CN102395633A - 包含胶乳聚合物的喷墨油墨组合物 - Google Patents

包含胶乳聚合物的喷墨油墨组合物 Download PDF

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Abstract

喷墨油墨组合物(20)包含胶乳聚合物颗粒(18)。所述胶乳聚合物颗粒(18)在所述油墨组合物(20)中的含量为约0.5重量％至约40重量％。所述胶乳聚合物颗粒(18)的Tg为约-40℃至约125℃；并且全部可交联位点的多至约100％存在于：所述胶乳聚合物颗粒(18)的表面上、遍及所述胶乳聚合物颗粒(18)的体积中或其组合。所述胶乳聚合物颗粒(18)是由包括至少一种疏水性单体、至少一种酸单体和至少一种可交联单体的单体形成的，所述至少一种可交联的单体包含至少一个酮基。所述油墨组合物(20)还包含至少一种选自二氨基化合物、多氨基化合物及其组合的交联剂化合物。另外，所述油墨组合物(20)还包含至少一种着色剂和至少一种水性溶剂。所述胶乳聚合物颗粒(18)用于在通过喷墨印刷将所述油墨组合物(20)涂布于介质(22)上之后在从所述胶乳聚合物颗粒(18)消耗所述至少一种水性溶剂期间和/或之后形成交联的胶乳聚合物膜(24)。

Description

包含胶乳聚合物的喷墨油墨组合物
技术领域
本公开概括地涉及用于改进喷墨印刷的油墨的耐久性的聚合物。聚合物用来改进采用各种印刷技术的印刷品的耐久性。典型实例是用于商业印刷机的干调色剂。然而，由于喷墨油墨的相似于水的粘度，此类聚合物通常难以用于基于水的喷墨油墨。
附图说明
参考以下详述和附图，本公开的实施方案的特征和优点显而易见，其中相似的标号对应于相似但可能不相同的组件。为了简洁，之前已对其用途进行描述的标号或特征在它们出现于其它附图中时可能对其进行描述，或不再赘述。
图1是实施例2中所述的对照油墨样品的干擦测试结果的照片；
图2是实施例2中所述的对照油墨样品的窗清洁器测试结果的照片；
图3是本公开的实施方案所述的实施例3中所述的油墨的干擦测试结果的照片；
图4是本公开的实施方案所述的实施例3中所述的油墨的窗清洁器测试结果的照片；
图5是本公开的实施方案所述的喷墨印刷系统的半示意图；和
图6是本公开的实施方案所述的其上具有喷墨油墨印刷的介质的放大透视图。
发明内容
使聚合物保持分散于喷墨油墨中同时仍然能够在印刷后形成印刷膜在技术上具有挑战性。为了克服此问题，可使用胶乳聚合物，因为它们通常具有适合的低粘度和较高量的固体含量。然而，与电子照片或基于UV的技术相比，在此类系统中，印刷油墨图像有时缺乏耐久性。这些耐久性问题可能归因于，适用于喷墨印刷的水性油墨所含的油墨载体的量通常大于约15％的总油墨体积。
近来，化学固定剂或粘合剂已用来改进喷墨油墨的耐水牢固度。然而，在一些情况中，此类固化系统可能未显示出期望的耐擦性改进，但是它们可改进高光牢固度(highlighter fastness)。期望新的聚合物、添加剂或方法实现喷墨应用中的此类目的。需要能够均匀地形成膜同时保护着色剂的聚合物。此外，形成膜需要足够耐受擦拭或其它力学和化学影响力。喷墨油墨中常用的聚合物通常不被要求耐受如此强的影响力。先前的工作集中于颗粒内交联以达到剪切稳定性。
然而，本发明人已发现，此类着重点未实现改进耐擦性。这被认为是因为颗粒内交联在聚合物聚结保持膜的边界状态时不改进颗粒的不良互混性。另一方面，本发明人已发现，颗粒间的相互作用有利地提高膜的总体耐受性，例如耐擦性，而颗粒内相互作用并不如此。
本申请涉及改进喷墨油墨的耐久性。这些耐久性改进包括：优异的高光耐抹蹭性(highlighter smearfastness)、耐擦性、耐湿污性(wetsmudgefastness)和耐溶剂性(例如，下述窗清洁器测试中所述)。通常，与例如高光耐抹蹭性测试和耐湿污性测试相比，耐擦性测试和窗清洁器测试是更具侵蚀性的测试。窗清洁器测试中使用的溶剂比荧光笔流体更具侵蚀性，耐擦性测试使用比荧光笔末端更具摩擦性的材料。因此，在窗清洁器测试和耐擦性测试中显示出更好性能的喷墨油墨应在高光耐抹蹭性测试和耐湿污性测试中显示出更好的性能。
不拘于任何理论认为，通过在喷墨印刷后胶乳聚合物颗粒进行交联同时油墨中的水性溶剂载体在通过蒸发和吸收除去后大大缩减，实现本文所述的耐久性改善。虽然在印刷时交联剂化合物可存在于喷墨油墨组合物中，但是本发明人已发现它不与非印刷油墨中的胶乳聚合物颗粒反应。这主要是因为已发现交联剂化合物在水性介质存在下很少与胶乳聚合物颗粒反应。
此外，喷墨油墨组合物中所含的保湿剂通常防止因油墨中的组分聚结所致的喷嘴阻塞。
本公开的实施方案所述的胶乳聚合物颗粒是通过诸如分批式、半分批式或微型乳液方法之类的乳液聚合技术制备。此类聚合物颗粒可使用疏水性单体与酸单体和至少一种可交联的单体进行制备。
所述疏水性单体的含量可占形成所述胶乳聚合物颗粒的单体多至约98重量％。在备选实施方案中，所述疏水性单体的含量可占形成所述胶乳聚合物颗粒的单体的约70重量％至约98重量％，或者约80重量％至约98重量％。适合的疏水性单体的非限制性实例是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异冰片酯、苯乙烯及其组合。在以上实例中，应理解，甲基丙烯酸酯可被它们相应的丙烯酸酯替代。所述单体的混合物可用来调整复合胶乳聚合物颗粒的Tg和印刷的喷墨油墨膜的有效性。
所述酸单体的含量可占所述单体的约0.1重量％至约30重量％单体。在备选的实施方案中，所述酸单体的含量可占所述单体的约0.1重量％至约20重量％，或者约0.5重量％至约5重量％。所述酸单体可通过向所述胶乳聚合物颗粒引入电荷有利地赋予所述颗粒期望的在水中的稳定性。通常，在没有这些单体的情况下，印刷适性可能差。可通过增大介质的pH，从而可使-COOH基团转化成盐形式，进一步增加电荷。适合的含酸的单体的非限制性实例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、乙烯基苯甲酸，或其组合，或其衍生物。
至少一种可交联的单体的含量可占所述单体的约0.1重量％至约25重量％。在备选的实施方案中，所述可交联的单体的含量可占所述单体的约0.2重量％至约10重量％，或者约0.2重量％至约1重量％。所述可交联的单体可选自适合的相互交联的单体。
相互交联的单体是含有设定与所述油墨组合物中的交联剂化合物反应的基团的单体。在一个实施方案中，适合的相互交联的单体包括含有酮基团的那些。所述相互交联的单体的通用结构如下：
Figure BPA00001446695300041
其中：
R1＝H或CH3；
X＝Y＝二价杂原子连接基团，例如O、NH、S或者只是键；
R2＝R3＝二价连接基团，例如亚烷基(CH2CH2)或亚芳基；并且
R4＝烷基、芳基或经取代的烷基/芳基。
此类相互交联的单体的非限制性实例包括乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯：
Figure BPA00001446695300042
和双丙酮丙烯酰胺：
Figure BPA00001446695300043
当因为油墨中的水性溶剂载体被缩减和消除而发生交联剂引发(相互作用)的交联时，则形成的交联后的喷墨油墨膜印迹更强。
此外，约40％至约100％的全部可交联的位点可仅位于所述胶乳聚合物颗粒的表面上。在表面上的可交联的位点的利用度(由此可相互交联)通常取决于在步骤中所述相互交联的单体的加入时间(相对于其它单体的加入)和加入量(也相对于其它单体的加入)。例如，所述可交联的单体，若与其它单体一起加入，可几乎均匀地存在于整个胶乳聚合物颗粒中及其表面上。在此情况中，可用于交联的这些单元的量较少，因为它们存在于整个聚合物颗粒中。另一方面，若在加入其它单体之后加入所述可交联的单体，则几乎全部的所述可交联的单体(例如，～100％)位于所述聚合物颗粒的表面上。同时，若在加入～60％的其它不含酮基的单体之后加入所述可交联的单体，则存在于所述聚合物颗粒表面上的可交联的单体可为～40％。
因此，应理解，多至约100％的全部可交联的位点可存在于所述胶乳聚合物颗粒的表面上，遍及所述胶乳聚合物颗粒体积中，或者在表面上/遍及的组合。在本文使用时，“遍及所述胶乳聚合物颗粒体积中”意指所述含酮基的单体(即所述可交联的单体)本身存在于整个所述胶乳聚合物颗粒中。如上所述，当所述可交联的单体在所述胶乳聚合物颗粒内(而不是在其表面上)，那些单体上的交联位点通常不用于交联。
此外，反应性表面活性剂可用来进一步提高成膜性并增大所述颗粒的稳定性。应理解，可使用任何适合的反应性表面活性剂。反应性表面活性剂的一些非限制性实例包括：可从日本的Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.商购的HitenolTM(聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸铵)和NoigenTM(聚氧亚乙基烷基苯基醚)反应性表面活性剂；可从Henkel商购的TREMTM磺基琥珀酸酯；以及可从荷兰的Uniqema商购的MaxemulTM(阴离子磷酸酯)反应性表面活性剂。一些上列材料中的适合的品级可包括HitenolBC-20、Noizen RN-30、TREM LT-40以及Maxemul 6106和6112。
当所述喷墨油墨组合物中包含交联剂化合物时，这些化合物用来(在印刷油墨期间和/或其后)与所述相互交联的单体的可交联基团反应。所述交联剂化合物的适合实例包括但不限于，含有二氨基的化合物，例如，己二酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、或其组合。应理解，所述交联剂化合物的其它实例包括含有两个或多个氨基(包括伯胺或仲胺基团)的其它化合物。适合的多氨基化合物的一些非限制性实例包括：乙二胺；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；丙二胺；分子量约400至约500,000的聚乙烯亚胺；及其组合。
应理解，相对于全部可交联的位点，所述交联剂化合物在所述油墨组合物中的含量可以为约1摩尔％至约100摩尔％。在一个备选实施方案中，相对于全部可交联的位点，所述交联剂化合物在所述油墨组合物中的含量可以为约20摩尔％至约50摩尔％。
在本公开的一个实施方案中，所述胶乳聚合物颗粒的Tg可以为约-40℃至约+125℃；在另一实施方案中，为约0℃至约75℃；在又一实施方案中，为约35℃至约75℃。
另外，在本公开的一个实施方案中，胶乳聚合物颗粒在所述油墨组合物中的含量可以为约0.5重量％至约40重量％；在另一实施方案中，约0.5重量％至约20重量％；在另一实施方案中，为约2重量％至约6重量％；在另一实施方案中，为约1重量％至约15重量％；在又一实施方案中，为约1重量％至约10重量％。
本文所述的胶乳聚合物颗粒包含在本公开的实施方案所述的喷墨油墨组合物中。
所述喷墨油墨组合物还包含分散于至少一种适合的水性溶剂中的一种或多种着色剂的色素。
适合的着色剂的实例包括但不限于可从诸如Cabot、Clariant、Degussa、DIC、BASF、CIBA和Orient之类的公司获得的商业色素。适合的着色剂的若干非限制性实例包括可从Cabot Corporation(Billerica，MA)商购的Cabojet 200和300。
适合的水性溶剂的实例包括但不限于水、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、伯醇和仲醇(如1，2-戊二醇、1，2-己二醇和1，6-己二醇)、及其组合。
可将其它添加剂加入本公开的实施方案所述的喷墨油墨组合物中。此类添加剂的若干实例包括但不限于乙二胺四乙酸(EDTA)、其它调节pH的化学物质、杀生物剂、保湿剂、及其组合。
本公开的喷墨油墨组合物的实施方案可适用于许多种介质，包括但不限于乙烯基介质、基于纤维素的纸介质(被或未被涂布)、各种布料、聚合物材料(其非限制性实例包括聚酯白膜或聚酯透明膜)、相纸(其非限制性实例包括在纸的一面或两面上挤压聚乙烯或聚丙烯)、金属，和/或其混合物。适合的金属材料的非限制性实例是由例如铝、银、锡、铜、其合金，和/或其混合物中的至少一种制成的金属箔。
参考图5和6，本公开的实施方案所述的喷墨印刷系统被指定为标号10。系统10包含喷墨印刷装置12，其具有一个或多个喷墨流体喷射器14，喷墨流体喷射器各与一个或多个储液槽流体16连接。储液槽16包含本公开的喷墨油墨组合物20的期望的实施方案。示意性地表现胶乳聚合物颗粒18在油墨20中。应理解，印刷装置12可以是连续装置、按需喷墨装置、热喷墨(TIJ)装置或压电喷墨装置中的任意一种。
一个或多个流体喷射器14用于将油墨组合物20喷射在介质22上。如上所述，介质22上的油墨组合物20用于在印刷后在水性溶剂从胶乳聚合物颗粒18中被消除时和/或之后形成溶剂耗尽的交联的胶乳聚合物膜24。
应理解，印刷装置中使用的热越高，干燥印刷膜24的时间越短。交联基本上可在印刷时即刻开始，例如，在印刷后数秒，当溶剂开始蒸发时。还应理解，交联通常持续发生约2秒至约24小时。在一个实施方案中，此持续时间为约2秒至约2小时。
在膜24更加干燥(即从其中蒸发更多溶剂)时可进一步提高耐久性。例如，在例如30秒后触干并且在本文所述的测试中显示出改善的耐久性的膜24在进一步干燥(例如，数小时至一天)后可显示出更进一步改进的结果。
本公开的喷墨油墨显示出改善的耐久性。这些耐久性改进可体现在各方面，例如，优异的高光耐抹蹭性、耐擦性、耐湿污性和耐溶剂性。通过检查裸眼可见的差异进行耐久性比较。印刷后，可通过包括本文提及的那些在内的各种测试方法测试印刷区。若观察到的白点越多，则失去的印刷材料越多。这表明耐久性差。耐久性被改进的油墨表现出较少的白点，由此在测试后损失的印刷材料更少。数值等级可采用1-5，其中1表示印刷的表面没有失去油墨或损失。数值5表示全部印刷材料被消除或擦除，留下裸露的介质(在其上曾经印刷油墨)。
为了进一步说明本公开的实施方案，本文给出实施例。应理解，提供这些实施例是为了说明，而不应理解为限制公开的实施方案的范围。
在用于评价目的的Hewlett-Packard生产的原型印刷机上，使用不同种类的介质，测试以下油墨的实施方案。在以下实施例中，报告印刷在乙烯基介质上的结果。乙烯基介质是由聚(氯乙烯)典型材料制成的商业介质，并且不包含普通纸中存在的纤维素。
具体实施方式
实施例
实施例1：合成可交联的胶乳聚合物
将单体苯乙烯(300g)、丙烯酸丁酯(72g)和甲基丙烯酸(8g)在含有从Uniqema获得的反应性表面活性剂MAXEMUL 61066
Figure BPA00001446695300081
(1.6g)的水(136ml)中乳化。将水(1160ml)加热至90℃。同时，通过将过硫酸钾(1.39g)溶于水(160ml)配制引发剂溶液。然后，将32ml的引发剂溶液加入热水中，其后同时加入剩余的引发剂溶液和乳液。当加入80％的乳液时，将乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯(20g)与乳液混合，继续加料，从而使乙酰乙酸酯基团位于胶乳的表面上。添加乳液耗时33分钟，而添加引发剂耗时32分钟。将此反应混合物在约90℃的温度下保持约2.5小时，然后冷却至环境温度。然后用50％氢氧化钾溶液将形成的胶乳的pH调至8.5。过滤，获得约20.8％固体形式的胶乳。
实施例2：合成作为对照的不可交联的胶乳
重复实施例1中的实验，但是省略乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯单体，加入较大量的(320g)苯乙烯。得到在与实施例1相似的条件下制备的胶乳，但没有可交联的位点。
实施例3：添加有交联剂的可交联的胶乳
将来自实施例1的胶乳与10％己二酸二酰肼(其量为胶乳中所含的乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯的摩尔量的一半)混合。
实施例4：用可交联的胶乳聚合物颗粒制备油墨
通过将实施例3的组合物的6重量％固体分散于液体载体中配制可喷墨的涂布组合物。通过将实施例2的组合物的6重量％固体分散于液体载体/溶剂中配制用于比较的第二种可喷墨的涂布组合物。液体载体各包含20重量％有机辅助溶剂、0.5重量％表面活性剂和0.5重量％杀生物剂，余额是水。此外，加入在实施例3中已添加的交联剂己二酸二酰肼，并且其量足以达到耐久性。该量还是使乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯完全反应所需的量(在此情况中为约50％)。各油墨还包含用来赋予颜色的约3％的色素。为了比较，用相似的胶乳聚合物颗粒，但不包含可交联的单体或交联剂化合物，测试第二种油墨。
或者，可如下加入己二酸二酰肼：将固体己二酸二酰肼加入油墨溶液中；将固体己二酸二酰肼与胶乳一起加入油墨溶液中；将己二酸二酰肼溶于水并与油墨混合；或将己二酸二酰肼溶于水，与胶乳混合，然后将该混合物加入油墨。
实施例5：干擦测试结果
将上述油墨填充入喷墨笔中并用Hewlett-Packard
Figure BPA00001446695300101
印刷机印刷。将它们印刷在乙烯基介质上。对来自实施例2和3的印刷样品，具体地，来自实施例2的对照样品和按照实施例3制得的样品进行干擦测试。
用线型摩擦器(linear abraser)(具体地，Taber
Figure BPA00001446695300102
线型摩擦器-5750型)进行干擦测试。线型摩擦器的臂以受控的摩擦速度和长度以前后线性运动摩擦各介质样品，线型摩擦器的头沿着介质样品的轮廓而动。向线型摩擦器的臂的轴，施加250克重量以使载重恒定。具体地，对于摩擦测试，摩擦头或“wearaser”连接在线型摩擦器的臂的末端。此摩擦头具有铅笔擦的大小和形状，并且具有直径约1/4英寸的接触贴片(contactpatch)。此摩擦头以温和至中等的摩擦效力摩擦(具体地Calibrase
Figure BPA00001446695300103
CS-10)。此摩擦头在各介质样品上前后摩擦10次。评价被摩擦的介质样品的色牢固度。
对于来自实施例2的对照油墨样品，如图1中所示，在目测检查时，显示出已失去印刷材料，并观察到白点，得出差的干擦测试结果。此测试结果被评定为相对级别3。对于按照实施例3制得的样品，如图3中所示，在目测检查时，与对照实施例相比，显示出较少的印刷材料损失，白点更少，得出良好的干擦测试结果。此测试结果被评定为相对级别2。
实施例6：窗清洁器测试结果
将上述油墨填充入喷墨笔中，并用Hewlett-Packard
Figure BPA00001446695300104
印刷机印刷。将它们印刷在乙烯基介质上。对来自实施例2的对照印刷样品和按照实施例3制得的样品进行窗清洁器/溶剂测试。
用线型摩擦器(具体地，Taber
Figure BPA00001446695300111
线型摩擦器-5750型)进行窗清洁器测试。线型摩擦器的臂以受控的摩擦速度和长度以前后线性运动摩擦各介质样品，线型摩擦器的头沿着介质样品的轮廓而动。向线型摩擦器的臂的轴，施加250克重量以使载重恒定。具体地，对于窗清洁器测试，包覆有布(具体地Taber
Figure BPA00001446695300112
Crocking Cloth)的丙烯酸的指状物(具体地来自Taber
Figure BPA00001446695300113
Crock Meter Kit)被连接在线型摩擦器臂的末端。将Windex
Figure BPA00001446695300114
窗清洁器施用于布，丙烯酸指状物的包有布的末端在各介质样品上前后摩擦5次。评价被摩擦的介质样品的色牢固度。
对于来自实施例2的对照油墨，如图2中所示，在目测检查时，显示出已失去大多数印刷材料，并观察到许多白点，得出差的窗清洁器测试结果。此测试结果被评定为相对级别5。当对按照实施例3制得的样品进行窗清洁器测试时，如图4中所示，在目测检查时，与对照实施例相比，显示出较少的印刷材料损失，观察到的白点更少，得出良好的结果。此测试结果被评定为相对级别2。
虽然已详述若干实施方案，但对本领域技术人员而言显然可修改本公开的实施方案。因此，上述应视为示范而非限制。

Claims (15)

1.喷墨油墨组合物(20)，其包含：
胶乳聚合物颗粒(18)，其在所述油墨组合物(20)中的含量为约0.5重量％至约40重量％，所述胶乳聚合物颗粒(18)的Tg为约-40℃至约125℃；并且全部可交联位点的多至约100％存在于：所述胶乳聚合物颗粒(18)的表面上、遍及所述胶乳聚合物颗粒(18)的体积中或其组合；
所述胶乳聚合物颗粒(18)是由包括至少一种疏水性单体、至少一种酸单体和至少一种可交联单体的单体形成的，所述至少一种可交联的单体包含至少一个酮基并具有通式
Figure FPA00001446695200011
其中：
R1＝H或CH3；
X＝Y＝二价杂原子连接基团，例如O、NH、S或者只是键；
R2＝R3＝二价连接基团，例如亚烷基(CH2CH2)或亚芳基；及
R4＝烷基、芳基或经取代的烷基/芳基；
至少一种选自二氨基化合物、多氨基化合物及其组合的交联剂化合物；
至少一种着色剂；及
至少一种水性溶剂；
其中所述胶乳聚合物颗粒(18)用于在通过喷墨印刷将所述油墨组合物(20)涂布于介质(22)上之后在从所述胶乳聚合物颗粒(18)中失去所述至少一种水性溶剂期间或之后的至少一种情况下形成交联的胶乳聚合物膜(24)。
2.根据权利要求1的喷墨油墨组合物(20)，其中相对于全部可交联的位点，所述至少一种交联剂化合物在所述油墨组合物(20)中的含量为约1摩尔％至约100摩尔％。
3.根据权利要求1或2的喷墨油墨组合物(20)，其中所述至少一种疏水性单体占单体的多至98重量％，并且选自以下组中：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异冰片基酯、苯乙烯及其组合；
其中所述至少一种酸单体占单体的约0.1重量％至约30重量％，并且选自以下组中：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、乙烯基苯甲酸、其衍生物及其组合；
其中所述至少一种可交联的单体占单体的约0.1重量％至约25重量％，并且选自以下组中：乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、双丙酮丙烯酰胺及其组合。
4.根据权利要求2或3的组合物，其中所述至少一种交联剂化合物选自：己二酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、丙二胺、分子量为约400至约500,000的聚乙烯亚胺或其组合。
5.根据权利要求1至4之一的组合物，其中所述至少一种可交联的单体用于在失去所述至少一种水性溶剂期间或之后的至少一种情况下通过与所述至少一种交联剂化合物的相互作用进行交联。
6.根据权利要求1至5之一的组合物，其中所述胶乳聚合物颗粒(18)的Tg为约0℃至约75℃，并且所述胶乳聚合物颗粒(18)在所述油墨组合物(20)中的含量为约1重量％至约15重量％。
7.用于形成喷墨油墨印刷品(24)的方法，其包括：
使用根据权利要求1至6之一的喷墨油墨组合物(20)进行印刷；及
在印刷之后在从所述胶乳聚合物颗粒(18)中失去所述至少一种水性溶剂期间或之后的至少一种情况下形成交联的胶乳聚合物膜(24)，由此形成所述喷墨油墨印刷品(24)。
8.根据权利要求7的方法，其中相对于全部可交联的位点，所述至少一种交联剂化合物在所述油墨组合物(20)中的含量为约20摩尔％至约80摩尔％。
9.根据权利要求7或8的方法，其中相对于不包括溶剂耗尽的交联的胶乳聚合物膜(24)的喷墨油墨印刷品，所述喷墨油墨印刷品显示出改善的耐久性。
10.根据权利要求9的方法，其中所述改善的耐久性包括在以下方面的改善：高光耐抹蹭性、耐擦性、耐湿污性、耐溶剂性及其组合。
11.根据权利要求7至10之一的方法，其中所述胶乳聚合物颗粒(18)的Tg为约35℃至约75℃，并且所述胶乳聚合物颗粒(18)在所述油墨组合物(20)中的含量为约1重量％至约10重量％。
12.喷墨印刷系统(10)，其包括：
与储液槽(16)以流体方式连接的喷墨流体喷射器(14)，所述储液槽(16)包含根据权利要求1至11之一的喷墨油墨组合物(20)；及
所述流体喷射器(14)用于将所述油墨组合物(20)喷射在介质(22)上，所述介质(22)上的油墨组合物(20)用于在印刷之后在从所述胶乳聚合物颗粒(18)失去所述至少一种水性溶剂时形成溶剂耗尽的交联的胶乳聚合物膜(24)。
13.根据权利要求12的喷墨印刷系统(10)，其中相对于全部可交联的位点，所述至少一种交联剂化合物在所述油墨组合物(20)中的含量为约20摩尔％至约50摩尔％。
14.根据权利要求12的喷墨印刷系统(10)，其中所述胶乳聚合物颗粒(18)的Tg为约35℃至约75℃，并且所述胶乳聚合物颗粒(18)在所述油墨组合物(20)中的含量为约0.5重量％至约20重量％。
15.根据权利要求13的喷墨印刷系统(10)，其中所述至少一种交联剂化合物选自：己二酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、丙二胺、分子量为约400至约500,000的聚乙烯亚胺或其组合。
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