CN102395620A - 新型聚有机硅氧烷及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新型聚有机硅氧烷、它们的制造方法和它们的用途，尤其作为传力和/或传热液体，如液压油，和在化妆品组合物中的用途。

Description

新型聚有机硅氧烷及其用途

本发明涉及新型聚有机硅氧烷，它们的制造方法和它们的用途，尤其作为传力和传热液体，如液压油的用途。

除多种脂族、芳族或不饱和烃，例如α烯烃、磷酸酯、苯基醚、聚酯或聚醚外，聚有机硅氧烷也长久以来被已知作为合成液压油(例如，US 2398187；US 4048084；US 4116847；US 4132664；US 4175049；US4357473；GB 1093555；GB 867167；US 4340495等)。此外，US 5684112公开了作为调节剂用于化妆品组合物的支链聚有机硅氧烷。其中，Momentive Performance Materials以商品名Baysilon PD5出售式为(Me₃SiO)₃Si-苯基的化合物尤其作为阻尼液。但是，在与硅酮密封件或膜接触的情况下，上述化合物，像很多低分子量的其它聚有机硅氧烷一样，导致硅酮密封件或膜的溶胀增大或导致液体扩散穿过硅酮密封件并因此而导致液体泄漏。因此，本发明的目的是要找到一种适合用作传力液而不存在上述缺点的介质。这种介质尤其要能用于传递力并作为阻尼介质，即延时力分配或力传递。这一要求尤其在液压轴承(Hydrolager)中提出，所述液压轴承由弹性橡胶膜作为弹簧体系或由被膜包围的空气垫组成，膜把粘性阻尼传力液体隔离在另外的空间。此外，这种液体应在不同温度下，尤其在低温下，具有合适的粘度范围，而且耐高温，而且仅略微使封闭膜发生改变。此外，该液体介质应具有低的可压缩性以及，在与金属和密封材料，尤其如弹性体，如硅氧烷弹性体，相互作用期间，应尽可能不改变它们的性能。

虽然能将在生产人们所说的液压轴承中也被用作阻尼液的二醇用于含基于天然橡胶或EPDM的弹性体弹簧元件的液压轴承中，但已证明它们基本不可于由硅氧烷弹性体制造的弹簧元件的情况，因为，虽然它们导致可接受的溶胀，但它们造成不理想的通过这些膜的高度扩散或渗透率或渗透，而且在低温范围内不具有足够低的粘度。其它化合物，如低分子量合成介质，沸点太低，或者，它们在大气氧和湿度存在下被树脂化，致使粘度至少增大或甚至液体凝固。

因此，本发明的目的是寻找能避免在二醇、烃类或直链聚二甲基硅氧烷与聚有机硅氧烷弹性体膜或密封件接触时所产生的那些问题的合适液体。

在甲硅烷基化的硅酸酯(Siliconate)和硅酸盐(Silikate)类中，本发明意外地找到了能实现上述目的的低聚合度化合物。

因此，本发明提供：

式(I)的聚有机硅氧烷的用途：

M_aD_bT_cQ_d    (I)

其中：

a＝2～6，优选3或4，特别优选4，

b＝0～10，优选0～2，更优选0，

c＝0～3，优选0～2，更优选0或1，

d＝0～2，优选0或1，

c+d＝1～2，优选1，

a/(c+d)＞2，优选≥3，

其中，M，D，T，Q代表

以及R选自下面的组：含至多30个碳原子且能含一个或多个氧原子，一个或多个卤原子以及一个或多个氰基的脂族和/或芳族残基，条件是

M中至少一个残基R通过碳原子键合到硅上以及M中至少一个残基R包含至少2个，优选至少4个，更优选至少5个碳原子，

其中，它们

被用作传力和/或传热液体或作为化妆品组合物中的组分。

传力液适用于跨力的产生处与作用处之间的一定距离传递和/或分配机械力。对于传力液体，尤其包括液压油、阻尼液或齿轮油(Getriebeflüssigkeit)，按照本发明的传力液所满足的要求一般包括：

●好的润滑性

●高度耐老化

●高闪点

●低凝固点(Stockpunkt)或倾点(Pourpoint)

●与硅氧烷弹性体相容

●特别低的透过率或渗透性

●无树脂或酸

●温度对粘度(动力学粘度和运动粘度)的影响小

●可压缩性低。

因此，式(I)的聚有机硅氧烷优选具有低于-28℃的倾点(DIN ISO3016，ASTM D5985)或低于-30℃的凝固点(DIN ISO 3016，ASTM E537-76D)。

式(I)的聚有机硅氧烷优选具有高于180℃，优选高于190℃的沸点。

优选式(I)的聚有机硅氧烷在140℃对聚二甲基硅氧烷弹性体的渗透率，按DIN 53532，以人们所说的燃料渗透性(Kraftstoff

KD)测定时，对于2mm厚的样品，低于70[g/m²/d]，优选低于40[g/m²/d]，特别优选低于20[g/m²/d]的KD值。

在式(I)中，R基既包括通过碳原子键合到硅原子上的R基，又包括通过氧原子键合到硅原子上的R基，即在该情况下，它们是烷氧基(下文有时称之为R’)。

但是，次优选按照本发明含有包含烷氧基R’的M基的聚有机硅氧烷，或者，换句话说：按照本发明优选M中Si-C键合的R基(下文有时称之为R”)。

按照M中至少一个残基R通过碳原子键合到硅上和M中至少一个残基R包含至少2个碳原子的前提条件也包括以下情况：M中有Si-C-键合且同时包含至少2个碳原子，优选至少4个碳原子，更优选至少5个碳原子的残基R。这种情况，即M包含具有至少2个碳原子，优选至少4个碳原子，更优选至少5个碳原子的Si-C-键合的残基R，是本发明中优选的情况。

在优选实施方案中，在按照本发明的聚有机硅氧烷中，M中的至少1个残基R代表包含芳基，尤其苯基，优选苯基乙基或苯基丙基，尤其(2-苯基-2-甲基)-乙烷-1-基的基团。

在优选实施方案中，在按照本发明的聚有机硅氧烷中，M中的至少1个残基R代表选自下面的组中的式R^*的基团：

-芳基，

--CH₂-CHR¹-R²，其中

R¹是氢或C₁～C₃-烷基，和

R²的意义同R，

--CR³＝CH-R²，其中，

R²的意义同R，

R³的意义同R或是氢。

优选的M基包括：

-SiR”₃；

其中，优选至少一个，更优选刚好一个R”基是R^*基，如上所述；特别优选M是下述基团：

-SiMe₂R^*；

或

-SiR”₂R’；

其中，至少一个残基R”或R’包含至少2个碳原子，优选至少4个碳原子，更优选至少5个碳原子；特别优选M是：

-SiMe₂R’。

按照本发明的聚有机硅氧烷能包含相同或不同的M基。这意味着，除了如上定义的必要M基以外，还可存在既不包含具有至少2个碳原子的残基R也不包含Si-C键合的残基的M基，如-SiMe₃和Si(OMe)₃。

但是，优选在按照本发明的聚有机硅氧烷中，所有M基都包含具有至少2个碳原子的R基，尤其含至少2个碳原子的SiC-键合的残基R。

在另一个优选实施方案中，本发明涉及使用式(I)的聚有机硅氧烷，其中所述聚有机硅氧烷具有式(Ia)或(Ib)：

M_2-6Q_1-2        (Ia)，

M_2-6D_0-3T_1-2    (Ib)，

其中，M，D，T和Q如前定义。

优选式(Ia)或(Ib)的聚有机硅氧烷具有如下结构：

M₄Q，

M₃T。

在另一个优选实施方案中，本发明涉及使用式(I)的聚有机硅氧烷，其中所有残基M都包含至少一个，优选刚好一个式R^*的基团。

在另一个优选实施方案中，本发明涉及使用式(I)的聚有机硅氧烷，其中M中的所用残基R都通过碳原子键合到硅上。

最优选地，按照本发明的聚有机硅氧烷包含相同的M基：包含SiC-键合的含至少2个碳原子的残基R，尤其R^*。

实例包括：

QM₄，

例如：

Si-[O-SiR″_3-z-R^* _z]₄   z＝1-2

Si-[O-SiR″_3-z-R′_z]₄  z＝1-2

优选式

或TM₃型化合物，

例如：

R⁵-Si-[O-SiR″_3-z-R^* _z]₃   z＝1-2

R⁵-Si-[O-SiR″_3-z-R′_z]₃  z＝1-2

优选式：

n＝0～8，优选1～5。

在优选实施方案中，本发明涉及使用式(I)的聚有机硅氧烷，其中硅氧烷单元的比例是：M∶Q＝4～1∶1，优选4～3∶1，或M∶T＝3～1∶1，优选3～2∶1。

在另一个优选实施方案中，本发明涉及使用下列通式的聚有机硅氧烷：

在另一个优选实施方案中，本发明涉及使用式(I)的聚有机硅氧烷，它在25℃和剪切速率梯度D＝1s^-1下的粘度低于100mPa.s。即，式(I)的聚有机硅氧烷在室温下一般呈液态。优选按照本发明的聚有机硅氧烷即使在-40℃仍呈液态，尤其在-40℃的粘度低于20,000mPa.s，优选在剪切速率D＝1s^-1下测定。

优选按照本发明所用的聚有机硅氧烷的数均分子量M_n(用凝胶渗透色谱法相对于作为标准物的聚苯乙烯测定)为360～2,000g/mol。

按照本发明的用途尤其包括用作液压轴承中的传力液体。液压轴承是包含弹簧体和阻尼单元的阻尼元件。阻尼单元包含充满传力液体的空腔和流道(参见，例如，EP 0 547 287)。因此，本发明还涉及包含式(I)的聚有机硅氧烷的液压轴承。

此外，式(I)的聚有机硅氧烷意外地还能用作化妆品组合物的组分，因为由此能提供具有适合于化妆品成分的溶解度行为的硅氧烷化合物。而且，它们具有期望的低的铺展或迁移行为，低的沙尘粘合性和大于1.50，尤其大于1.51的高折射率n₂₅ ^D。尤其在式(Ia)和(Ib)且R＝芳基烷基的化合物中已发现大于1.51的折射率。由此能实现特殊的光泽效果。此外，为防止这些组分进入眼和嘴，尤其在彩色化妆品配制剂中，低迁移行为是理想的。在此处，它们尤其起成膜剂、光泽添加剂、组分相容性提高剂、防晒产品的载体材料，尤其在具有低粘沙性(“耐沙性”)的耐水防晒产品中，作为赋予光泽组分，尤其是装饰性皮肤产品，如唇膏的该组分，即依赖于式(I)的聚有机硅氧烷的性质的化妆品的光泽组分，它们与脂肪、油，尤其如聚二甲基硅氧烷不同，较不易铺展。因此化妆品组合物，如睫毛膏(Wimpertusche)和“唇彩”、其它彩色护肤品和护发产品，如香波、发油(Haarspülung)和尤其提高皮肤、指甲和头发表面光泽的护发素、油和流体，能有利地借助按照本发明的化合物进行生产。由于大于1.5的高折射率，按照本发明的物质也很适合于减少皮肤上着色或含固体或含蜡化妆品(防蒸发剂)的发白(‘防发白’)。

因此，本发明还涉及包含式(I)的聚有机硅氧烷的化妆品组合物。

按照本发明所用的聚有机硅氧烷也包括式(I’)的新型化合物：

M_aD_bT_cQ_d        (I’)

其中：

a＝2～6，优选2～4

b＝0～2，优选0，

c＝0～2，优选0或1，

d＝0～2，优选0或1，

c+d＝1～2，

a/(c+d)＞2，

其中，M，D，T，Q代表

以及其中R选自下面的组：含至多30个碳原子且能含一个或多个氧原子，一个或多个卤原子以及一个或多个氰基的脂族和/或芳族残基，条件是M中至少一个残基R通过碳原子键合到硅上以及至少一个残基是芳基烷基或芳基烯基。关于式(I’)的优选聚有机硅氧烷，可参考关于式(I)的聚有机硅氧烷的论述。

最后，本发明还涉及制造式(I’)的聚有机硅氧烷的方法，包括

i.在存在氢化硅烷化催化剂情况下，使式(II)的化合物：

M^H _aD_bT_cQ_d        (II)

其中，a，b，c，d如上定义，其中M^H，D，T，Q代表

以及R如上定义，

与化合物

CH₂＝CHR¹-R²，其中R¹和R²如上定义，或

与化合物

CR³≡CR²，其中R²和R³如上定义，

进行反应，或

ii.在存在催化剂情况下，使如上定义的式(II)化合物：

M^H _aD_bT_cQ_d    (II)

与式HO-R的化合物进行反应，其中R如上定义，在反应期间，随释放氢气而在M中形成R-O-Si基，或者

iii.水解或醇解多种对应于如权利要求1中的M，D，T，Q单元的前体并包含至少一个R基的卤代和/或烷氧基硅烷，其中R如上定义。

本发明要用下列实施例作更详细地说明。

实施例

实施例1

Si[OSiMe₂H]₄及其低聚物的制备

在带加热或冷却夹套并配置了搅拌器、温度计、回流冷却器和计量添加装置的6L平磨口容器内，在氮覆盖下预先装进2,010g四甲基二硅氧烷(30mol)、1,200g水、60g 37％的盐酸和1,000g甲苯。在剧烈搅拌下计量添加1,248g四乙氧基硅烷(6mol)。计量添加期间，因反应，混合物升温至47℃。

计量添加过程结束后，接着搅拌1h；关闭搅拌器后，迅速形成2相；分离并弃去下层水相，用100ml水洗涤上层有机相。除去水相后，用塔的一步蒸馏法，以分馏方式，分离去过量的四甲基二硅氧烷。一旦顶部温度达到110℃就立即停止蒸馏过程。

用气相色谱法分析留下的塔底物，得到组成如下：71重量％QM^H ₄，3.3％Q₂M^H ₆，1％Q₃M^H ₈和24.7％甲苯，SiH含量为9.15mmol/g。该级分不经进一步纯化就被加至实施例2的后续反应中，在其中烯烃被连接到SiH键上。

实施例2

式Si[OSiMe₂R^*]₄的四(二甲基苯基丙基甲硅烷氧基)硅烷的聚有机硅氧烷的制备

在带加热或冷却夹套并配置了搅拌器、温度计、回流冷却器和计量添加装置的6L平磨口容器内，在氮覆盖下预先装进3,835g α-甲基苯乙烯CH₂＝CHCH₃-C₆H₅(32.5mol)、710g来自实施例1的产物(6.5mol M^H)，并边搅拌边加热到90℃。向该混合物内加入由Pt⁰配合物在四甲基四乙烯基环四硅氧烷中组成的Pt含量为15重量％铂催化剂(Silopren催化剂Pt/S)的0.44g Pt。

因释放反应热，混合物升温至120℃。在约1h内计量添加2,022g实施例1的剩余反应混合物(18.5mol M^H-基)。通过控制计量添加速率或控制加热装置的温度，使反应混合物的温度保持在140～150℃。

计量添加过程结束后，接着在140℃搅拌3h。随后测定SiH含量得到0.03mmol/g。这对应于99.2％相对于SiH的转化率。通过在150℃塔底温度和＜5mbar的真空下的加热，除去过量的甲基苯乙烯。冷却到低于100℃后，除去铂催化剂，方法是加入25g活性炭Prekolit BKT 3和5g水，然后搅拌1h，在60℃真空和＜30mbar的压力下除去水。在又加入了30g硅藻土Celite 499之后，使产物滤过覆有Supra 300过滤层的Seitz压滤器。

产率：5,114g略带黄色的产物＝90％，相对于所用的SiH硅氧烷。

产物的特征数据：

式：

在落球粘度计内在25℃的粘度：在25℃为40mPa.s；在-40℃为4,117mPa.s。

折射率n₂₅ ^D＝1.5020，密度：在25℃，用气体比重计测定，为1.015g/ml。

挥发物含量，用Mettler HR 73卤素灯干燥器(Halogentrockner)测定，1g称入重量在120℃/30min后，为1.6重量％。

实施例3前体T^PhM^H ₃的制备

在带加热/冷却夹套并配置了搅拌器、温度计、回流冷却器、计量添加装置和氮覆盖的6L平磨口容器内，装进2,010g四甲基二硅氧烷(30mol)、1,200g水、60g 37％的盐酸和1,000g甲苯。边剧烈搅拌边计量添加1,586g苯基三甲氧基硅烷(8mol)。计量添加期间，因反应，反应混合物升温至47℃。

计量添加过程结束后，接着搅拌1h；关闭搅拌器后，迅速形成2相。分离并弃去下层水相。用100ml水洗涤上层有机相。除去水相后，用蒸馏法，以分馏方式，分离去过量的四甲基二硅氧烷。一旦顶部温度达到110℃就立即停止蒸馏过程。

用气相色谱法分析留下的塔底物，得到组成如下：45重量％T^PhM^H ₄，21％T^Ph ₂M^H ₆，7.5％T^Ph ₃M^H ₈和26.5％甲苯(SiH含量为6.2mmol/g)，而且不经进一步纯化就被加至实施例4的后续反应中。

实施例4甲基苯乙烯衍生物PheSi[OSiMe₂R^*]₃的制备

在带加热/冷却夹套并配置了搅拌器、温度计、回流冷却器和计量添加装置和氮覆盖的6L平磨口容器内，预先装进3,068gα-甲基苯乙烯(26mol)、806.5g来自实施例1的产物(5mol M^H)，并边搅拌边加热到90℃。在该混合物内计量加入0.42g由Pt⁰配合物在四甲基四乙烯基环四硅氧烷中组成的Pt含量为15重量％铂催化剂。反应混合物因释放反应热而升温至120℃。在约1h内计量添加2,419g来自实施例3的剩余反应混合物(15mol M^H)。通过控制计量添加速率或控制加热装置的温度，使反应混合物的温度保持在140～150℃。

计量添加过程结束后，接着在140℃搅拌3h。测定SiH含量为0.05mmol/g。这对应于相对于SiH 98.4％的转化率。通过在150℃塔底温度和＜5mbar的真空下的蒸发，除去过量的甲基苯乙烯。在冷却到低于100℃后，除去铂催化剂，方法是加入25g活性炭Prekolit BKT 3和5g水，然后搅拌1h，在60℃真空和＜30mbar的压力下蒸发去水。在又加入了30g硅藻土Celite 499之后，使产物通过覆有Supra 300过滤层的Seitz压滤器过滤。

产率：4,328g略带黄色的产物＝91.5％，相对于所用的SiH硅氧烷。

特征数据：

25℃在

落球粘度计内的粘度：42mPa.s，

-40℃在

落球粘度计内的粘度：11,300mPa.s，

折射率n₂₅ ^D＝1.5210，挥发物含量，用Mettler HR 73卤素灯干燥器测定，1g称入重量在120℃/30min后，为1.6重量％，

密度：在25℃，用气体比重计心轴测定，为1.000g/ml，

式：

实施例5

交联硅氧烷弹性体的重量溶胀和渗透率的测定

为试验按照本发明的传力或传热液体接触硅氧烷弹性体的适用性，研究了对下面物质的溶胀度和渗透率：过氧化物交联的高粘度聚二甲基硅氧烷橡胶的标准弹性体，Momentive Performance Materials GmbH制造的Silopren HV 3/601。

为此，用0.6重量％Varox.100％，即2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物，在175℃和压力下交联该橡胶10min，并在200℃进行后交联或调温4h。对于2mm和表面积为3.2×10^-3m²的试板，测得下列数据。

溶胀的测定

用铁质冲孔器从2mm的交联硅氧烷弹性体试板上分别切取直径为36.6mm的3个试件(三次测定)，并冲打附加小孔标记以区分试样1～3。

在分析天平上称取各试件重量并通过用天平测定其在水中的浮力来确定密度。试件表面覆盖厚10～20mm的液层。液体体积是整个试件体积的大约80倍。

在接触液态试验介质和经历规定温度后，取出试件并让其在纤维素垫上冷却到室温(25℃)，进行约10min。在取出后1h内再称重并测量密度。

在此过程中，按照下式计算重量溶胀。

重量溶胀以％计算：(重量_后-重量_前)×100/重量_前

另外提供组成为T^pheM₃(PD5)的化合物进行测量。它具有下列特性：

粘度η_运动＝4cSt或[mm²/s](20℃)；凝固点为-102℃；在1mmHg(托)下的沸点为110℃；密度为0.924g/ml(20℃)；n_D ²⁰＝1.437。

表1

接触介质	溶胀[重量％]	时间[h]
			二甘醇	2	96
TpheM3	101	96
			MDalk M)1	12	46
矿物油)2	91	46
			实施例4	9	72
实施例2	11	96

)¹Alk＝C₈-烷基残基(如Silsoft 034 INCI：辛酰基聚甲基硅氧烷(CaprylylMethicone))

)²Sigma Aldrich序号33.077-9 n₂₀ ^D＝1.4680；D＝0.838[g/ml]

该实验表明，按照本发明所用的聚有机硅氧烷的重量溶胀比乙二醇略有增高。但是溶胀小于矿物油或T^pheM₃之类的化合物。

渗透率的测定

渗透率用Rycobel的铝试验机，后文称之为蒸气压计，以按照DIN53532中公式的KD值测定。交联硅氧烷弹性体各试样的试验表面积是31.7cm²，厚约2mm，实验时间为42天。

在硅氧烷弹性体的试件在23℃和50％空气湿度的气候箱内经规定预调理12h后，将上述尺寸的试板分别与蒸气压计接触，并将后者放在给定温度—在此情况下为140℃—的循环空气干燥箱(Umlufttrockenschrank)内经历规定贮存时间以进行测量。测量之后，从加热到140℃的循环空气干燥箱内取出蒸气压计。让硅氧烷弹性体试件留在23℃和50％空气湿度的气候箱内冷却1h，然后测量试件的重量变化。

按DIN 53532中给出的公式进行计算，不作另外的校准。

KD＝k×10⁴/A，单位为[g(m²/d)]

简化的k＝(m₀-m_t)/(t-t₀)，即k对应于质量-时间图上直线的斜率。

A＝表面积，单位为[cm²]，m₀＝起始时刻t₀时的起始质量，单位为[g]，

M＝接触试验时间t(单位为[天]或[d])后的质量。

表2

	140℃下的渗透率KD[g/m2/d]
		乙二醇	152)3
实施例4	14.8
		实施例2	13.4
MDalk M)1	＞1500)4

)¹Momentive的Silsoft

034

)³14天后，蒸气压计不含任何更多的液体，即扩散太高以致无法确定流量。

)⁴2天后，蒸气压计不含任何更多的液体，即扩散太高以致无法确定流量。

该实验表明，用按照本发明所用的聚有机硅氧烷，以140℃的KD值测定，其渗透率小于与乙二醇或式T^pheM₃的硅氧烷的接触中的值，后者与实施例4的结构类似，但M代表Me₃SiO_1/2。这一点很意外，因为本领域的技术人员会因按照本发明的化合物比乙二醇引起的溶胀度更大而预期它也具有较高的渗透率值KD，正如一般例如在化合物T^pheM₃的情况下能测得的那样。

实施例6

下面用下列论述来说明按照本发明的化合物的用途和它们在化妆品配制剂中的适用性：

含MQ型聚甲基硅氧烷树脂，如SR1000，的耐水睫毛膏组合物

实施例7

化妆品配制剂：粘合时间延长的含所谓“氟硅酸酯”(INCI)的睫毛膏

实施例8

化妆品配制剂：“油脂-粉末”化妆品

实施例9

化妆品配制剂：蜡状唇彩(Lippenglanz)配制剂

实施例10

化妆品配制剂：液态彩色唇膏(Lippenstift)

实施例11

化妆品配制剂：液态唇膏

实施例12

含颜料的唇膏组合物

实施例6～12表明，在与化妆品成分的混溶性方面，如实施例2和实施例4的那些化合物能代替化妆品成分，如在INCI名称苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯化合物下所列的Silshine

151，而不必以化装品性能的明显缺陷为代价。来自实施例4的化合物的高折射率导致特别有利的光泽效果。

Claims (17)

1.式(I)的聚有机硅氧烷作为传力和/或传热液体的用途：

M_aD_bT_cQ_d    (I)

其中：

a＝2～6，

b＝0～10，

c＝0～3，

d＝0～2，

c+d＝1～2，

a/(c+d)＞2，

其中，M，D，T，Q代表

以及R选自下面的组：含至多30个碳原子且能含一个或多个氧原子，一个或多个卤原子以及一个或多个氰基的脂族和/或芳族残基，条件是M中至少一个残基R通过碳原子键合到硅上且M中至少一个残基R包含至少2个碳原子。

2.按照权利要求1的用途，其中M中至少一个残基R代表选自下面的组中的式R^*的基团：

-芳基，

--CH₂-CHR¹-R²，其中

R¹是氢或C₁～C₃-烷基，和

R²的意义同R，

--CR³＝CH-R²，其中，

R²的意义同R，和

R³的意义同R或是氢。

3.按照权利要求1或2的用途，其中所述聚有机硅氧烷具有式(Ia)或(Ib)：

M_2-6Q_1-2        (Ia)

M_2-6D_0-3T_1-2    (Ib)，

其中，M，D，T和Q如上定义。

4.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中硅氧烷单元的比例是：M∶Q＝4～1∶1或M∶T＝3～1∶1。

5.按照权利要求3或4的用途，其中式(Ia)和(Ib)的聚有机硅氧烷具有如下结构：

M₄Q        (Ia)，

M₃T        (Ib)。

6.按照权利要求2～5中任何一项的用途，其中所有残基M都包含至少一个式R^*的基团。

7.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中所有残基M都刚好包含一个式R^*的基团。

8.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中M中的所有残基R都通过碳原子键合到硅上。

9.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中所述聚有机硅氧烷选自下面的组：

10.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中所述聚有机硅氧烷在25℃的粘度小于100mPa.s。

11.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中所述聚有机硅氧烷的数均分子量M_n(用凝胶渗透色谱法相对于作为标准物的聚苯乙烯测定)为360～2,000g/mol。

12.按照权利要求1～11中任何一项的聚有机硅氧烷作为液压轴承内传力液体的用途。

13.权利要求1～11中任何一项中定义的式(I)的聚有机硅氧烷作为化妆品组合物的组分的用途。

14.含有如权利要求1～11中任何一项所定义的聚有机硅氧烷的液压轴承。

15.含有如权利要求1～11中任何一项所定义的式(I)的聚有机硅氧烷的化妆品组合物。

16.式(I)的聚有机硅氧烷：

M_aD_bT_cQ_d        (I’)

其中：

a＝2～6，

b＝0～2，

c＝0～2，

d＝0～2，

c+d＝1～2，

a/(c+d)＞2，

其中，M，D，T，Q代表

以及R选自下面的组：含至多30个碳原子且能含一个或多个氧原子，一个或多个卤原子以及一个或多个氰基的脂族和/或芳族残基，条件是M中至少一个残基R通过碳原子键合到硅上以及至少一个残基是芳基烷基或芳基烯基。

17.制造权利要求16的聚有机硅氧烷的方法，包括：

i)在存在氢化硅烷化催化剂情况下，使式(II)的化合物

M^H _aD_bT_cQ_d    (II)

其中a，b，c，d如上定义，其中M^H，D，T，Q代表

以及R如上定义；

与化合物CH₂＝CHR¹-R²，其中，R¹和R²如上定义；或

与化合物CR³≡CR²，其中，R²和R³如上定义，

进行反应，或

ii)在存在催化剂情况下，使如上定义的式(II)化合物

M^H _aD_bT_cQ_d        (II)

与式HO-R的化合物，其中R如上定义，发生反应，在该反应中，随释放氢气而在M中形成R-O-Si基，或

iii)水解或醇解多种对应于如权利要求1中M，D，T，Q单元的前体并包含至少一个R基的卤代和/或烷氧基硅烷，其中R如上定义。