CN102382010A - 4-溴苯肼的制备工艺 - Google Patents
4-溴苯肼的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102382010A CN102382010A CN2010102709160A CN201010270916A CN102382010A CN 102382010 A CN102382010 A CN 102382010A CN 2010102709160 A CN2010102709160 A CN 2010102709160A CN 201010270916 A CN201010270916 A CN 201010270916A CN 102382010 A CN102382010 A CN 102382010A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrazine
- bromophenyl
- reduction reaction
- phenyl hydrazine
- bromo phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及4-溴苯肼的制备工艺，该方法以芳胺为起始原料，依次经过重氮化反应、还原反应、提纯及干燥得到4-溴苯肼产品，所述的还原反应的还原剂为焦亚硫酸钠，所述的还原反应在10-35℃，pH为7的条件下进行。采用该制备方法制得的4-溴苯肼产品优良、生产成本低。
Description
技术领域
本发明涉及4-溴苯肼的制备工艺。
背景技术
苯肼及其衍生物是制备吡唑啉酮、吲哚等衍生物的主要原料。传统的制备方法以芳胺为起始原料，经过重氮化反应生成重氮盐，然后用亚硫酸钠的碱溶液将重氮基还原为肼基，然后经提纯、干燥得到4-溴苯肼产品。采用亚硫酸钠作为还原剂的还原反应，反应时间长，视不同取代的4-溴苯肼，反应一般需要几个小时甚至几天，并且得到的产品纯度低，产品的质量不能保证；并且亚硫酸钠的价格较高。因此采用这种方法制备4-溴苯肼，不仅生产成本高、而且产品质量较差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供4-溴苯肼的制备工艺，由该方法得到的4-溴苯肼的产品优良，并且生产成本低。
为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
4-溴苯肼的制备工艺，所述的4-溴苯肼的制备方法以芳胺为起始原料，包括如下步骤：
(1)芳胺经重氮化反应生成重氮盐；
(2)所述的重氮盐在还原剂的作用下发生还原反应生成还原产物；
(3)还原产物经提纯、干燥得到4-溴苯肼产品，所述的还原剂为焦亚硫酸钠，所述的还原反应在10-35℃，pH为7-9的条件下进行。
当芳胺的苯环上的取代基为邻位或对位-OCH3时，还原产物在二次还原剂的作用下发生二次还原反应。二次还原剂为锌粉，所述的二次还原反应在冰醋酸介质、pH为4-6，温度60-80℃下进行。
当芳环上的取代基为卤素或甲基时，则还原产物在加强还原剂的作用下发生加强还原反应。加强还原剂采用焦亚硫酸钠，加强还原反应在pH为6-8，温度60-80℃下进行。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
采用焦亚硫酸钠作为还原剂，大大缩短了反应时间，一般只需要半个小时即可达到反应终点，并且制得的产品纯度高(大于98％)；同时，由于焦亚硫酸钠价格较亚硫酸钠价格低，4-溴苯肼产品的生产成本较低。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行说明：
实施例1：
4-硝基苯胺2.76克，10N盐酸5ml，搅拌加热至60-80℃，待4-硝基苯胺完全溶解后，冷却至0℃以下，加入亚硝酸钠溶液(由13.8克亚硝酸钠溶解在30ml水制成)，在0-5℃下反应5分钟，过滤去渣，得重氮盐溶液。
称取焦亚硫酸钠2.76克，溶解在25ml水中，然后加入10N氢氧化钠5ml制成焦亚硫酸钠碱溶液，在5-10℃下，将上述重氮盐溶液加入，调节pH7-8，在15-35℃下反应30分钟，然后加入10N盐酸10ml，在50-90℃反应30分钟后，冷却至室温后过滤。在125ml 10N盐酸，55-90℃下处理30分钟，再次过滤，收集滤出物，干燥后得4-硝基苯肼盐酸盐产品(99.5％)。
同法可以制备2-硝基苯肼(99.3％)和3-硝基苯肼(98.58％)。
实施例2：
向100ml烧瓶中加入4-磺酰氨基苯胺3.44克，水10ml，10N盐酸5ml，搅拌溶解，冷却至0℃以下后，加入亚硝酸钠溶液(由1.38克亚硝酸钠和2.76ml水配成)，在0-5℃反应5分钟，过滤去渣，得重氮盐溶液。
焦亚硫酸钠6.4克，水25ml，10N氢氧化钠5ml，搅拌溶解配成焦亚硫酸钠碱溶液，冷却至10-20℃后，将上述重氮盐溶液加入，调节pH为7-8，在20-30℃反应30分钟后，加入10N盐酸10ml，加热至90-103℃，反应30分钟后，加入活性炭0.1克，或滤去渣后冷却至10℃过滤，提纯，干燥得产品，用高压液相色谱仪检测其纯度为99.5％。
同法可制备3-氟苯肼、4-磺酸苯肼、2-和4-羧基苯肼4-氯苯肼(纯度分别可达98.0％、99.0％、98.3％、98.9％、99.4％)。
实施例3：
4-甲氧基苯胺2克，水4ml，10N盐酸3.8ml，搅拌溶解后，冷却至0℃，加入亚硝酸溶液(由1.12克亚硝酸钠和2.12ml水配成)，在0-5℃下反应5分钟后，过滤，得重氮盐溶液。
焦亚硫酸钠6.4克，水10ml，10N氢氧化钠2.5ml，搅拌配成焦亚硫酸钠碱溶液，冷却至10-20℃，将上述重氮盐溶液加入。在20-35℃，pH＝6-8反应30分钟，过滤，收集滤出物。
将上述滤出物溶解在3ml水中，在50℃下加冰醋酸0.3ml，锌粉0.3克，升至70-90℃，反应5分钟后，过滤去渣后，向滤液中加入10N盐酸2ml，收集滤出物，经乙醇提纯得4-甲氧基苯肼，经高压液相色谱仪检测其纯度为99.1％。
同法可制备2-甲氧基苯肼(纯度为99.5％)。
Claims (3)
1.4-溴苯肼的制备工艺其特征在于：当芳胺的苯环上的取代基为邻位或对位-0CH3时，所述的还原产物在二次还原剂的作用下发生二次还原反应。
2.根据权利要求1所述的4-溴苯肼的制备工艺，其特征在于：所述的二次还原剂为锌粉，所述的二次还原反应在冰醋酸介质、pH为7，温度60-80℃下进行。
3.根据权利要求1所述的4-溴苯肼的制备工艺，其特征在于：当芳环上的取代基为卤素或甲基时，所述的还原产物在加强还原剂的作用下发生加强还原反应。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102709160A CN102382010A (zh) | 2010-09-03 | 2010-09-03 | 4-溴苯肼的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102709160A CN102382010A (zh) | 2010-09-03 | 2010-09-03 | 4-溴苯肼的制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102382010A true CN102382010A (zh) | 2012-03-21 |
Family
ID=45821906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102709160A Pending CN102382010A (zh) | 2010-09-03 | 2010-09-03 | 4-溴苯肼的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102382010A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105647358A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-08 | 福建省闽发铝业股份有限公司 | 一种铝型材用粉末涂料及其制备方法 |
| CN107573256A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-12 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置 |
-
2010
- 2010-09-03 CN CN2010102709160A patent/CN102382010A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105647358A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-08 | 福建省闽发铝业股份有限公司 | 一种铝型材用粉末涂料及其制备方法 |
| CN107573256A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-12 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置 |
| CN107573256B (zh) * | 2017-09-26 | 2020-02-21 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109320413A (zh) | 一种苯乙酸类化合物的制备方法 | |
| CN101134734A (zh) | 一种苯肼衍生物的制备方法 | |
| CN102382010A (zh) | 4-溴苯肼的制备工艺 | |
| CN102838507A (zh) | 4-溴苯肼的制备工艺 | |
| CN102531952A (zh) | 对溴苯肼的制备工艺 | |
| CN103351352B (zh) | 一种5-苯基四氮唑新合成方法 | |
| WO2010057406A1 (zh) | 一种3-溴-5-氯苯酚的制备方法 | |
| CN103980133A (zh) | 一种制备2-甲基-4，6-二氨基间苯二酚二盐酸盐的方法 | |
| CN101982463B (zh) | 芳基5-吡唑啉酮的制备方法 | |
| CN101148430A (zh) | 一种对磺酰氨基苯肼的制备方法 | |
| JP2904038B2 (ja) | ４，６−ジアミノレゾルシノールおよびその前駆体の製造方法 | |
| CN103087544A (zh) | 一种对苯二胺系双偶氮有机颜料及其制备方法 | |
| CN102070552A (zh) | 一种3-氨基-5-硝基-2，1-苯并异噻唑及其重氮盐的制备方法 | |
| CN102321039A (zh) | 一种电子化学品5-氨基四氮唑的合成 | |
| CN113121447B (zh) | 一种制备5-氨基苯并咪唑酮的合成方法 | |
| CN102417459B (zh) | 2,2′-双三氟甲基-4,4′-二氨基联苯制备新方法 | |
| CN110407702A (zh) | 一种艾曲波帕关键中间体3’-氨基-2’-羟基联苯-3-羧酸的制备方法 | |
| CN105418438A (zh) | 一种制备对苯二胺的方法 | |
| CN114149385B (zh) | 一种1-吡咯烷基-(4-（4‘-丁基苯偶氮基）)偶氮苯的合成方法 | |
| CN100387656C (zh) | 直接混纺紫染料的制备工艺 | |
| CN112679378B (zh) | 一种噁草酮中间体2,4-二氯-5-异丙氧基苯肼的制备方法 | |
| CN101157642A (zh) | 一种4-磺酸苯肼的制备方法 | |
| CN106478465B (zh) | 一种奥沙拉秦钠重要中间体氢化物的合成方法 | |
| CN101143835A (zh) | 一种对硝基苯肼盐酸盐的制备方法 | |
| CN101148419A (zh) | 一种3,5-二甲基苯肼的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Yuan Xuechong Document name: Notification of Passing Preliminary Examination of the Application for Invention |
|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Yuan Xuechong Document name: Notification of Publication of the Application for Invention |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Yuan Xuechong Document name: Notification of before Expiration of Request of Examination as to Substance |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Yuan Xuechong Document name: Notification that Application Deemed to be Withdrawn |
|
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120321 |