CN102378788B - 恶臭吸收剂聚合物以及纤维 - Google Patents

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Abstract

热塑性聚烯烃聚合物组合物、聚合物碎片、纤维、纺织或非纺织的织物、薄膜、封闭物、叠层材料可以包括一种聚合物，一种聚合物以及一种非挥发性的聚合物相容的羧酸。这种热塑性聚烯烃聚合物组合物还可以包括一种聚合物、一种环糊精改性的聚合物以及一种非挥发性的聚合物相容的羧酸。这种聚合物组合物的羧酸部分可以与该聚合物环境中的碱性材料进行反应并且降低碱性材料的释放。这种环糊精可以起作用来吸收或捕获环境中的其他污染物或气味。

Description

恶臭吸收剂聚合物以及纤维
本申请是作为一个PCT国际专利申请于2010年3月30日以Cellresin Technologies，LLC(一个美国国家公司，作为除美国之外所有指定国的申请人)、以及发明人Willard F.Wood(一位美国公民)和发明人Neil J.Beaverson(一位美国公民)(仅作为指定的美国的申请人)的名义进行提交的，并且要求于2009年3月30日提交的美国专利申请序列号12/414,118的优先权，其内容通过引用结合在此。 
领域 
本披露涉及热塑性聚合物组合物，典型地是聚烯烃组合物。这些聚烯烃材料可以在许多应用中吸收多种多样的恶臭。本披露进一步涉及聚合物材料、纤维、纺织的以及非纺织的织物、薄膜、不同厚度的聚合物片材、刚性的或半刚性的薄片、碎片(chip)、阻挡涂层以及其他有用的聚合物形式。 
背景 
合成纤维广泛用于许多应用中。合成纤维已经被用来吸收不同类型的流体并且中和恶臭，例如来自尿液、疮面渗液、血液以及类似物的。在一些纺织的以及非纺织的应用中，例如医用的、尿布或女性卫生用品中，强烈需要有效地吸收恶臭。早先，传统的涂覆的合成纤维还不能在足以具有商业价值的水平上令人满意地吸收恶臭。 
需要具有如下的聚合物组合物以及纤维，它们既可以吸收流体又可以中和或者吸收典型的有恶臭的材料，包括酸性的、碱性的以及极性与非极性的非离子的恶臭。 
简要说明 
这些热塑性聚合物组合物包括一种聚烯烃树脂、一种改性的聚烯烃树脂的共混物以及一种非挥发性的聚合物相容的羧酸。在一个实施方案中，这种改性的聚烯烃树脂具有共价地结合到其上的、包含环糊精(CD)部分的结构，这些部分是与这种热塑性聚合物相容的，其中这种环糊精不含任何包合络合物化合物。这种改性的聚烯烃树脂可以具有包含羧酸化合物、二羧酸、酸酐化合物的结构或此类结构的一种与该热塑性聚合物相容的选择。 
本发明的实施方案的组合物具有改进的恶臭中和特性。出人意料地，由本披露的组合物制造的纤维以及其他构造(具有一种聚烯烃、一种改性的聚烯烃以及一种非挥发性的且聚合物相容的羧酸)具有所希望的中和大范围的不同恶臭以及浸透物的特性。出人意料地，由本披露的组合物制造的纤维以及其他构造(具有一种聚烯烃、一种改性的聚烯烃、一种共价结合的环糊精以及一种非挥发性的且聚合物相容的羧酸)具有所希望的中和大范围的不同恶臭以及浸透物的特性。例如而非旨在进行限制，在一个第一实施方案中，这种非挥发性羧酸的羧酸部分可以中和碱性的恶臭组分，例如氨、胺以及类似物。在一个第二实施方案中，一种聚烯烃、一种改性的聚烯烃、一种共价结合的环糊精以及一种非挥发性的聚合物相容的羧酸可以基本地结合，从而使恶臭以及其他浸透物或包藏化合物与这些羧酸部分(例如，芳香族化合物，醇类、卤化物以及卤化氢类、羧酸以及其他酯类等等)进行反应，这些化合物否则的话将不与之反应或者与其反应太慢。因此，环糊精与一种非挥发性的且聚合物相容的羧酸的组合产生了一种就中和特征而言具有多种用途的纤维或其他构造。所有这些特征都在没有损害该聚合物组合的可加工性(例如，可挤出性)的情况下得以实现。 
如在本说明书中所使用的术语“改性的聚合物”是指一种聚合物(例如一种聚烯烃)具有一个能够将环糊精结合到聚合物上的共价结合的连接基团、或者一个直接共价结合在该聚合物上的或通过一个连接基团而共价地结合到该聚合物上的环糊精。 
如在此所使用的术语“聚烯烃相容的”或“聚合物相容的”是指，一种组分在加入一种含改性的聚烯烃或改性的聚合物(正如在本说明书中使用的术语)的组合物之中或与其接触时不会使得该组合物异相并且对所生成的聚烯烃的相关物理特 征(例如拉伸强度、熔体指数、颜色、气味或该聚烯烃或聚合物另外将会具有的其他物理特征)无害。 
如在此所使用的术语“非挥发性的”是指，加入聚烯烃中的一种不容易蒸发的组分在蒸发时经受极小的损失或者在100℃-260℃范围内的聚合物加工温度下具有低的蒸气压(例如小于1.5mm Hg)。 
如在此使用的术语“中和”或“中和作用”是指一种化学实体被改变使得一种不希望的特征(例如气味)被减小或消除了。这种改变可能伴随着吸收、极端pH、吸附、化学吸附、化学反应或它们的组合。 
如在此使用的术语“羧酸”包括至少羧酸、一元羧酸、二羧酸以及酸酐类。 
术语“相稳定的”是指是聚烯烃相容的并且保持在稳定的混合物中的材料。 
附图简要说明 
图1和2是非纺织物产物样品的处理过的样品以及对照样品的性能试验对比的图示。这个试验涉及对于用一种氨/尿液溶液进行攻击(challenge)的两个样品的成对比较评估。 
图3A、3B和3C展示了无衍生作用的环糊精分子的尺寸。该中央孔包括环糊精分子内的亲水的空间、中央孔或体积，它可以作为一个吸收浸透物或此种污染物的位点。图3A代表α-环糊精，图3B代表β-环糊精并且图3C代表γ-环糊精。此类环糊精具有在该分子的周边上形成的羟基基团，这些基团可用于与例如官能化聚烯烃上的酸酐基团或环氧化物基团或这两者进行反应。 
说明性实施方案的详细说明 
已经出人意料地发现由包含一种改性的聚烯烃和一种聚烯烃与一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸的多种组合物制备的纤维和薄膜有效地中和了由碱性组分(例如但不限于氨以及胺)产生的恶臭。在这些系统中，这种聚合物相容的羧酸可以熔融共混到该聚烯烃以及改性的聚烯烃共混物中并且是与该聚烯烃以及改性的聚烯烃共混物相容的。 
已经出人意料地发现由包含一种具有共价结合的环糊精的改性的聚烯烃以及一种聚烯烃与一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸的多种组合物所制备的 纤维以及薄膜有效地中和了由碱性组分(例如但不限于氨以及胺)产生的恶臭、以及非离子的极性的和非极性的恶臭。在这些系统中，这种聚合物相容的羧酸可以熔融共混到该聚烯烃以及改性的聚烯烃共混物中并且是与该聚烯烃以及改性的聚烯烃共混物相容的。 
在一个实施方案中，本发明的热塑性聚合物组合物包括一种聚烯烃树脂、一种改性的聚烯烃树脂的共混物以及一种非挥发性的聚合物相容的羧酸。在一个第二实施方案中，这种改性的聚烯烃树脂包括从约0.1wt％至约10wt％或1wt％至9wt％的环糊精。这种热塑性聚合物组合物包括一种主要比例的聚烯烃树脂与基于该聚合物组合物在约1wt％至约50wt％之间的一种改性的聚烯烃树脂的共混物；以及基于该聚合物组合物从约0.1wt％至约15wt％、约0.1wt％至5wt％、0.2wt％至约3wt％或0.5wt％至1.5wt％的一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸。 
一种环糊精改性的聚烯烃树脂可以通过将一个环糊精部分共价地接枝到有待与一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸组合使用的聚烯烃或聚烯烃共混物上而制备。这种接枝可以如下实现：通过使环糊精(CD)的一种官能团(如羟基)与该聚烯烃或聚烯烃共混物上的一个官能团(如一个环氧、酸、酰基氯或酸酐部分)进行反应而在该环糊精与聚烯烃之间形成一个键。在另一个实施方案中，该官能化的聚烯烃的酸酐或环氧化物组分可以用来形成一种反应产物。例如，该环糊精上的一个伯羟基与一个马来酸酐部分在将基本上所有酸酐基团转化成一种半酯的条件下进行反应。已经相当出人意料的发现，通过此种转化有可能使用母体环糊精显著地改变常规聚烯烃聚合物中的有机化合物的低分子量传递。 
根据本披露的实施方案包括用于一种官能化聚烯烃以及一种聚烯烃在一种常规的配混装置中形成一种相容的聚烯烃组合物的方法，该组合物与一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸进行组合。C9-C24酸以及多元酸典型地在没有改性的聚合物时不与PE或PP相容。这种改性的烯烃兼容了该非挥发性的羧酸组分，从而抑制了该羧酸组分向物品表面的迁移。这将本申请与用作脱模剂和润滑剂的脂肪酸以及皂类区分开来，在那里它们由于其不相容性而意欲溢出到表面上。 
此外，这种非挥发性的且聚合物相容的羧酸的蒸气压特征可以根据熔融接枝过程的温度轮廓进行订制，由此避免或最小化不安全的挥发性组分在处理区内的存在。 
根据本披露的改性的聚烯烃以及环糊精接枝的聚合物组合物在挤出或模制的结构中是有用的，如薄膜、叠层材料、半刚性薄膜以及刚性容器连同纤维。例如，这些结构对于以下项提供了功能性特性：柔性食品包装中的密封剂层，用于纸盒以及瓶子的饮料接触层，用于调味汁、汤、布丁、婴儿食品和酒的瓶和罐的塑料封闭物以及密封元件层，塑料燃料箱中的一个非接触层，以及用于制造纤维、纺织品、以及一次性尿布的非纺织组合物的聚合物。 
简言之，本披露包括与一种非挥发性的且聚合物相容的羧酸共混的、共价地结合到CD上的一种聚烯烃。该CD可以与一种官能化聚烯烃进行反应。聚烯烃可以用多种已知的反应性官能团进行改性，这些基团可以用来共价地结合CD。一种形式是聚烯烃的改性或官能化，其中一种过氧化物引发剂与多种不饱和的极性单体一起使用从而在该聚合物上添加化学反应性的部分，这在与本披露中作为环糊精与羧酸已知的一组化合物进行组合时具有重要的出人意料的应用。 
在其他实施方案中，本披露涉及包括一种聚合物的一种聚烯烃、一种环糊精官能化的聚烯烃以及一种非挥发性的且聚合物相容的羧酸，它们起作用来中和恶臭。 
本披露进一步涉及一种热塑性母料，该母料包括一种聚烯烃与一种酸酐改性的聚烯烃树脂的共混物以及一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸。 
根据本披露的实施方案还包括一种碎片，该碎片具有小于约10mm的主要尺寸以及约20至50mg的重量，由此该碎片包括本披露的如以上描述的组合物。 
另外的实施方案包括一种容器，该容器包括一个聚烯烃片材包围的封闭空间，该片材包括如以上描述的组合物，此类容器在例如食品的包装中是有用的。此外，根据本披露还包括由本披露的组合物制备的纤维以及薄膜。 
在用于恶臭减少的组合物中使用的有用的羧酸包括非挥发性的聚合物相容的材料。这些材料被用在组合的组合物中并且并不结合到该聚烯烃上。此类材料是高分子量的烃基取代的羧酸或酸酐。这些高分子量的羧酸是与该含聚合物以及改性的聚合物的组合物相容的并且是非挥发性的并且可以起作用来吸收、吸附或中和恶臭。低分子量的羧酸如乙酸、丙酸以及丁酸与在此披露的高分子量羧酸相比具有有限的实用性(即，蒸气压和气味)。典型地，这些有用的高分子量羧酸或酸酐或衍生物具有烃基或取代基，这些烃基或取代基包含平均约8至约500个碳原子、约8至约200个碳原子、约9至约300个碳原子、约10至约50个碳原子并且在某些情况下具有约8至约40个碳原子。 
这些烃基取代基可以衍生自至少一个衍生自以下聚合物组的部分：例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、苯乙烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五碳烯、1-十六烯、1-十七烯、以及1-十八烯。该烃基取代基可以衍生自一个α烯烃馏分，例如选自C15-25α烯烃组成的组中的那些。有用的羧酸可以是一元或多元羧酸或酸酐。这些酸组分可以是脂肪族的或芳香族的。这些组分可以包含极性取代基，前提是这些极性取代基不是以足够大到显著改变该酸的烃特征的部分而存在。典型的合适的极性取代基包括卤素基，例如氯基以及溴基，氧代基，氧基，甲酰基，次磺酸基，亚磺酰基，硫基、硝基，等等。此类极性取代基(如果存在的话)优选地按重量计不超过这些组分的烃部分总重量(不计羧基)的约10％。 
这些一元羧酸包括脂肪族的酸、异脂肪族的(isoaliphatic)酸，即具有一个或多个低级的非环状侧烷基的酸。此类酸经常包括一条具有至少约14个饱和的脂肪族碳原子的主链。该链可以具有14至35个碳原子以及至少一个但经常不多于约四个侧链的非环状的烷基基团。该酸的主链可以通过衍生自十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷以及二十烷的基团来例示。这些侧基可以是一个低级烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、或其他具有高达约7个碳原子的基团。这些侧基还可以是一个极性的取代的烷基，例如氯甲基、溴代丁基、甲氧基乙基、或类似物，含有每个基团不 超过一个的极性取代基。此类异脂肪族的酸的具体实例包括10-甲基-十四烷酸、11-甲基-十五烷酸、3-乙基-十六烷酸、15-甲基-十七烷酸、16-甲基-十七烷酸、6-甲基-十八烷酸、8-甲基-十八烷酸、10-甲基-十八烷酸、14-甲基-十八烷酸、16-甲基十八烷酸、15-乙基-十七烷酸、3-氯甲基-十九烷酸、7，8，9，10-四甲基-十八烷酸，以及2，9，10-三甲基-十八烷酸。 
这些异脂肪族的酸包括通过具有例如约16至约20个碳原子的商用脂肪酸的异构化作用而制备的支链酸的混合物。一种有用的方法涉及将这些脂肪酸在高于约250℃的温度下并且在约200与700psi之间的压力下加热、蒸馏该粗制的异构化酸、并且使馏出物氢化而产生一种实质上饱和的异构化酸。这种异构化作用可以通过一种催化剂，例如矿物粘土、硅藻土、氯化铝、氯化锌、三氯化铁或一些其他弗里德尔-克拉夫茨催化剂，来促进。该催化剂的浓度可以是按该异构化混合物的重量计低至约0.01％，但经常是从约0.1％至约3％。水也促进了这种异构化作用并且因此可以有利地向这种异构化混合物中加入按重量计从约0.1％至约5％的水。这些异脂肪族酸可由其衍生的这些不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、以及商用的脂肪酸混合物，例如妥尔油酸。 
如在以上专利中所披露的，存在多种制备这些高分子量的酸以及酸酐的方法。总体上，这些方法涉及到(1)一种烯键式不饱和的羧酸、酰基卤、酸酐或酯反应物与(2)一种烯键式不饱和烃或一种氯化烃在约100℃-300℃范围内的温度下的反应。这种氯化烃或烯键式不饱和烃反应物可以包括至少约10个碳原子。在某些实施方案中，该氯化烃或烯键式不饱和烃反应物可以包括至少约20个或更多的碳原子、至少约30个或更多个碳原子、至少约40个或更多的碳原子、或甚至至少约50个碳原子。此外，该氯化烃或烯键式不饱和烃反应物可以包括极性的取代基、油溶解的侧基，并且可以在以上解释的一般限制之内是不饱和的。 
当制备这些烃基取代的羧酸时，这种羧酸反应物经常对应于化学式R°-(COOH)n，其中R°的特征为存在至少一个烯键式不饱和的碳至碳的共价键并且n是从1至约6的整数、优选1或2。这种酸性反应物还可以是对应的羧酸卤化物、酸酐、酯、或其他等效的酰化剂以及它们的一种或多种的混合物。通常， 该酸性反应物中的碳原子总数不超过约20，优选地这个数不超过约10并且一般不超过约6。优选地，该酸性反应物具有至少一个相对于至少一个羧基官能团是在α、β位置上的烯键式连接。示例性的酸性反应物是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、戊烯二酸、氯代马来酸、乌头酸、巴豆酸、甲基巴豆酸、山梨酸、3-己烯酸、10-癸烯酸、以及类似物。优选的酸反应物包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、以及马来酸酐。 
在这些高分子量羧酸及酸酐的制备中所使用的烯键式不饱和烃反应物以及氯化烃反应物可以是高分子量的、实质上饱和的石油馏分以及实质上饱和的烯烃聚合物以及对应的氯化产物。衍生自具有从2至约30个碳原子、优选2至约20个碳原子、更优选2至约12个碳原子、更优选2至约8个碳原子、更优选2至6个碳原子的单烯烃的这些聚合物以及氯化聚合物是有用的。有用的聚合物是1-单-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-辛烯、2-甲基-1-庚烯、3-环己基-1-丁烯、以及2-甲基-5-丙基-1-己烯。中间烯烃(medial olefin)(即，其中烯键不在末端位置上的烯烃)的聚合物同样是有用的。这些通过2-丁烯、3-戊烯、4-辛烯、2-十二烯等来例示。 
如以上所展示的1-单-烯烃与彼此的以及与其他可共聚的烯属物质(如芳香族烯烃、环状烯烃以及聚烯烃)的共聚体也是烯键式不饱和反应物的有用来源。此类共聚体包括例如通过使以下物质聚合而制备的那些：异丁烯与苯乙烯，异丁烯与丁二烯、丙烯与异戊二烯、丙烯与异丁烯、乙烯与戊间二烯、异丁烯与氯丁二烯、异丁烯与对甲基苯乙烯、1-己烯与1，3-己二烯、1-辛烯与1-己烯、1-庚烯与1-戊烯、3-甲基-1-丁烯与1-辛烯、3，3-二甲基-1-戊烯与1-己烯、异丁烯与苯乙烯及戊间二烯，等等。 
由于烃/聚烯烃相容性的原因，所考虑的用于制备根据本披露内容是有用的高分子量羧酸及酸酐的共聚体可以是实质上脂肪族的并且实质上饱和的。即，它们应该包含基于重量为至少约80％并且优选至少约95％的衍生自脂肪族单烯烃的单元。优选地，它们包含基于所存在的碳到碳的共价键总数不大于约5％的烯键。 
在本披露的一个实施方案中，这些聚合物以及氯化的聚合物通过一种具有按重量计约35％至约75％的丁烯含量以及按重量计约30％至约60％的异丁烯含量的C4炼油厂流束在一种路易斯酸催化剂(例如氯化铝、氯化的氧化铝或三氟化硼)的存在下的聚合反应而获得。这些聚异丁烯可以主要包括这种构型的异丁烯单元。 
在这种高分子量羧酸以及酸酐的制备中所使用的氯化烃以及烯键式不饱和烃可以具有每分子高达约500个碳原子。优选的高分子量羧酸以及酸酐是包含具有约8至500个碳原子、约9至300个碳原子以及在另外其他实施方案中具有约10至约50个碳原子的烃基的那些。这些高分子量羧酸以及酸酐还可以如下制备：将一种高分子量的烃(例如以上描述的烯烃聚合物)进行卤化而产生一种多卤化的产物、将这种多卤化的产物转化成一种聚腈、并且然后将这种聚腈进行水解。它们还可以通过用高锰酸钾、硝酸、或一种类似氧化剂来氧化一种高分子量多元醇而进行制备。另一种方法涉及到一种烯烃或极性的取代的烃(例如氯代聚异丁烯)与一种不饱和多元羧酸(例如通过柠檬酸的脱水而制备的2-戊烯-1，3，5-三羧酸)的反应。 
这些高分子量的羧酸以及酸酐还可以通过使氯化的羧酸、酸酐、酰卤以及类似物与烯键式不饱和烃或烯键式不饱和的取代的烃(例如以上描述的聚烯烃以及取代的聚烯烃)以美国专利号3,340,281(该申请通过引用结合在此)中描述的方式进行反应而获得。 
这些低以及高分子量的羧酸酐可以通过将对应的二酸进行脱水而获得。脱水作用通过优选地在一种脱水剂(例如，乙酸酐)的存在下将这种酸加热到高于约70℃的温度而容易地完成。环酐通常是由具有的酸基团被不多于三个碳原子隔开的多元羧酸(例如取代的琥珀酸或戊二酸)获得，而直链的酸酐通常是由具有的酸基团被四个或更多碳原子隔开的多元羧酸获得。 
在此所使用的这些低分子量的以及高分子量的羧酸包括它们的产生酸的衍生物(除酸酐以外)，例如酰卤以及类似物。因此，术语“羧酸”当用在这里的权利要求书中时还指代此类酸的酰卤。这些酰卤可以通过这些羧酸或其衍生物与一 种卤化剂(例如三溴化磷、五氯化磷或亚硫酰氯)使用已知的技术进行反应来制备。 
将马来酸酐加入一种正α烯烃中产生了一种链烯基琥珀酸酐。“烯”反应是一种间接的取代加成。它涉及一种具有烯丙基氢(烯)的烯烃与一种亲烯体(例如马来酸酐)的反应。这种反应导致在两个不饱和的碳之间形成了一个新键并且该烯丙基氢通过环状过渡状态转移到马来酸酐上。这种反应可以使用从1-丁烯至C30+正α烯烃蜡的广泛的正α烯烃来制备。该马来酸酐分子向链烯基琥珀酸提供了反应性酸酐官能度，而长链的烷基部分提供了疏水性。 
链烯基琥珀酸酸酐材料是可商购的，例如马来酸酐衍生物包括具有从C8开始并且发展至C18的链烯基主链的产物。通过改变起始烯的性质(即，直链对比异构化的形式)，可以对所产生的链烯基琥珀酸酐的理化性质(例如室温下的固体对比液体形式)进行修饰。可商购的有用的材料包括：十二碳烯基琥珀酸酐、正-十四碳烯基琥珀酸酐、十六碳烯基琥珀酸酐、异十六碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、以及四丙烯基琥珀酸酐。为了方便的目的这些聚亚甲基链以一种特定的构型示出并且不符合本发明的组合物中的那些结构。烃基取代的琥珀酸以及酸酐是优选的高分子量羧酸以及酸酐。这些酸以及酸酐可以通过使马来酸酐与一种烯烃或一种氯化的烃(例如氯化的聚烯烃)进行反应而制备。该反应仅涉及将这两种反应物在约100℃至约300℃、优选约100℃至200℃范围内的温度下加热。 
来自该反应的产物是一种烃基取代的琥珀酸酐，其中该取代基是衍生自该烯烃或氯化的烯烃。该产物可以进行氢化以通过标准的氢化过程除去任何不饱和共价键的全部或一部分(如果希望的话)。这些烃基取代的琥珀酸酐可以通过用水或蒸汽处理而水解成对应的酸。这些高分子量的、烃基取代的琥珀酸酐以及酸酐可以用以下化学式表示： 
其中R是该烃基取代基。优选地，R包含从约10至约500个碳原子、更优选从约15至约500个碳原子、或从约18至约500个碳原子。 
环糊精(CD)是通过某些酶如环糊精糖基转移酶(CGTase)的作用而形成的α-D-吡喃葡萄糖苷单元的环状低聚物。三种环糊精(α、β以及γ)是可商购的，分别由六、七以及八个α-1，4-连接的葡萄糖单体组成(参见图1A、1B和1C)。这些低聚糖的最稳定的三维分子构型是一个圆环，其中该圆环的较小或较大开口呈现出伯羟基和仲羟基。这些葡萄糖单体的特定连接给予了CD一种刚性的、截短的圆锥形的分子结构，该结构具有特定体积的空心内部。该亲脂性的内腔(即，与外部相比是吸引烃材料的)是环糊精的一种重要结构特征，提供了络合多个分子(例如，芳香族化合物、醇、卤化物以及卤化氢、羧酸以及其酯，等等)的能力。该络合的分子必须满足至少部分地适配到环糊精内腔中的尺寸指标，从而产生一种包合络合物。 
这种低聚糖环形成了一个环面，像一个截短的圆锥，其中每个葡萄糖残基的伯羟基位于该环面的一个窄端上。吡喃葡糖仲羟基位于宽端上。母体环糊精分子、以及有用的衍生物可以通过以下化学式表示(这些环碳示出了惯用计数)，其中空位键代表环状分子的平衡： 
可以考虑CD的内腔尺寸(即，α、β、γ)并且官能团改性在形成一种具有目标挥发物或杂质的包合络合物之外还可适合于改变所希望的本体聚合物以及表面聚合物的特性。为了实现一种特定的结果，多于一个的空腔尺寸以及官能团可能是必须的。 
根据本披露，这种环糊精(CD)是一种基本上不含包合络合物的化合物。如在本披露中所应用的，术语“基本上不含包合络合物”是指该本体聚合物中的CD的量包含一个具有在环糊精环的中央孔内不含聚合物污染物的CD的大的分量(参见图1A、1B和1C)。该中央孔用作浸透物的一个连接位置。在使用时，该中央孔可以获得一种渗透物或其他包藏化合物。然而，在使用之前，例如在制 造过程中，可能发生一些络合作用。当残余的聚合物杂质以及降解材料变得可用于包含在CD空腔中以便进行络合作用时，这种络合可以发生。 
CD分子能与一种官能化的聚烯烃、在葡萄糖部分的六位上的伯羟基、以及在二位和三位上的仲羟基进行反应。由于CD分子的几何形状、以及这些环取代基的化学性，所有的羟基在反应性方面不是相等的。然而，使用小心的并且有效的反应条件，干的CD分子可以进行反应从而获得接枝的CD。具有选定的取代基的CD(即，仅在伯羟基上被取代或者仅在一个或这两个仲羟基上被选择性地取代)还可以被接枝(如果希望的话)。具有两个不同取代基或三个不同取代基的一种衍生的分子的定向合成也是有可能的。这些取代基可以随机地置于或定向到一个特定的羟基上。此外，CD醇衍生物(例如，羟乙基以及羟丙基)以及氨基衍生物可以进行反应而制造一种接枝的CD。 
用于生产与聚烯烃树脂具有相容性的一种接枝的CD聚烯烃材料的优选制备方案涉及在该CD分子的伯羟基或仲羟基上的反应。这是指CD的一个羟基官能度与这种官能化的聚烯烃的酸酐或环氧化物组分进行反应而形成一种反应产物。在CD分子的伯或仲的环羟基上形成一个酯或醚键涉及了公知的反应。此外，可用的被衍生物基团取代的羟基不足全部的一种CD可以用这些可用羟基的余量中的一个或多个进行接枝。环糊精分子的伯-OH基团比仲基团更容易进行反应。然而，该分子可以在几乎任何位置上被取代而形成有用的组合物。宽泛地讲，我们已经发现了可以用在该分子上的广泛的侧基取代基部分。这些衍生的环糊精分子可以包括烷基化的环糊精、烃基氨基环糊精、以及其他。这些取代基部分必须包括向该衍生的材料提供相容性的一个区域。 
具有多个含侧链热塑性聚合物的部分的该环糊精的氨基以及叠氮基衍生物可以用在本发明的薄片、薄膜或容器中。这种磺酰基衍生的环糊精分子可以用来由磺酰基取代的环糊精分子通过用叠氮化物离子(N3 -1)亲核置换该磺酸根基团而产生氨基衍生物。这种叠氮基衍生物随后通过还原作用被转化成取代的氨基化合物。此种衍生物能够以对称的取代的胺基(有两个或更多个氨基或叠氮基团对称地布置在环糊精分子上的那些衍生物)或作为一种对称的取代的胺或叠氮化物衍生的环糊精分子来制造。由于这种产生了含氮基团的亲核置换反应，在6- 碳原子处的伯羟基基团是最有可能的引入一个含碳基团的位置。可能在本发明中有用的含氮基团的例子包括乙酰氨基(--NHAc)；烷氨基，包括甲氨基、乙氨基、丁基氨基、异丁基氨基、异丙氨基、己基氨基、以及其他烷氨基取代基。这种氨基或烷氨基取代基可以进一步与其他化合物是反应性的，这些化合物与氮原子进行反应而进一步使该胺基衍生。其他可能的含氮取代基包括二烷氨基，例如二甲氨基、二乙氨基、哌啶基以及哌嗪基。 
该环糊精分子可以被杂环的原子核(包括侧基咪唑基团、组氨酸、咪唑基团、吡啶基以及取代的吡啶基团)取代。 
热塑性树脂
在本发明中可以使用聚烯烃类，例如聚乙烯以及聚丙烯，连同乙烯丙烯以及其他α烯烃单体的共聚物。 
商用的聚烯烃官能作用是使用本领域中已知的溶液、熔体以及固态路径实现的。这种方法将单体共价地结合到乙烯基聚合物上或聚烯烃聚合物上，包括烯烃与其他单体(例如乙烯基单体)的共聚物，这些单体占主导地构成了该烯烃部分。在根据本披露的改性的或未改性的实施方案中有用的聚烯烃包括聚(乙烯)或PE，聚(丙烯)或PP，聚(乙烯-共-丙烯)或PEP，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，以及乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。这些聚烯烃可以用不饱和的化合物(如不饱和的酸酐以及羧酸)进行官能改性。可以使用任何包装等级的乙烯基聚合物。 
聚烯烃以及官能化的聚烯烃具有广泛的工业应用，例如用于食品行业的多层薄膜以及瓶子的共挤出结系树脂，用于汽车行业的工程聚合物以及塑料燃料箱结系树脂的增溶剂，用于屋顶建造中使用的缆线以及填充剂材料的无卤素聚合物的软化以及增容。官能化的聚烯烃还可以用于接触食品的容器中。在本披露中有用的官能化的聚烯烃是马来酸化的聚乙烯以及聚丙烯(OREVACTM和LOTRYLTM，从宾夕法尼亚费城的Arkema可得； 树脂，从荷兰鹿特丹的EQUISTAR可得； 树脂，从日本东京的Mitsui Chemicals可得； 树脂，从德拉华威尔明顿的DuPont可得；OPTIMTM树脂，来自印度 以及EXXELORTM，来自德克萨斯州休斯顿的Exxon/Mobil)，官能 化的EP、EVA和EPDM(例如乙烯-丙烯-丁二烯，或乙烯-丙烯-1，4-己二烯聚合物)，乙烯-辛烯共聚物，乙烯-丙烯酸正丁基酯-马来酸酐、乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐三聚物以及乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，以及类似物。乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物可以表示为： 
其中x被选择为得到约70wt％至90wt％的乙烯，y被选择为得到约10wt％至30wt％的丙烯并且z被选择为得到高达5wt％的1，4-己二烯。空位键被连接到相似的基团、H或端基上。 
在本发明的组合物中可以使用本领域中已知的给予了所希望的加工或末端产品特征的其他聚烯烃。例如，可以加入聚丁烯来增大纤维强度。可以加入来生产共聚物或共混物的其他烯烃包括α烯烃，如1-己烯以及1-辛烯，以给予柔性。 
根据本披露的组合物可以使用反应性挤出来制备，通过将一种干的环糊精、或其衍生物(＜0.10％的水分)、一种官能化的聚烯烃以及任选的一种第二聚烯烃加入一个挤出机中，其温度为使得当熔融的聚合物以及环糊精被传输穿过该挤出机时，该环糊精与这种官能化的聚烯烃进行反应而形成一种反应产物，该产物包括例如将该环糊精共价地结合到该聚烯烃上的酯基团。官能化的聚烯烃与非官能化的聚烯烃之比可以针对特定的应用以及转化过程进行调节。 
本发明是针对一种环糊精和一种接枝连接剂(即，酸酐、环氧化物等)、以及一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸的一种化学计量反应产物，产生了一种尤其适合作为母料的改性的聚合物，该母料可以随后用一种或多种非官能化的热塑性聚合物以及热塑性弹性体来冲淡，重量比为一(1)份的该母料组合物比上十(10)至二十(20)份的非官能化的聚合物。换言之，聚合物以及母料或官能化聚合物的共混物在共混之后可以包括约0.01wt％至10wt％的CD官能化的聚合物，在某些应用中该聚合物可以包括约0.02wt％至8wt％的官能化的材料、约 0.02wt％至5wt％的官能化的材料或约0.02wt％至2wt％的官能化的材料。一种马来酸、富马酸或马来酸酐官能化的材料对于将CD结合到聚烯烃上是有用的。用于熔融接枝的化学计量比是在克-摩尔(克式量)的基础上计算的，其中一(1)克-摩尔的CD(α、β或γ形式)等于一(1)克-摩尔的接枝的酸酐、缩水甘油基以及羧酸部分。 
实例
纺粘纤维的生产
使用脂肪酸以及脂肪酸衍生物生产了纺粘片材，用于分析氨以及挥发性胺化合物的可处理性以及中和作用。 
使用了一种Nordson Fiber Systems/Hill Inc.的双组份纺粘系统，该系统具有0.35mm的模口孔直径以及4∶1毛细管比率(capillary ratio)。骤冷距离是41cm，纺丝距离为60cm、形成距离为75cm。这种构型产生了二丹尼尔的纤维(18u)；每平方米片材20gm。 
这种双组份纺粘生产线被配置为将不同熔体流挤出成为芯和鞘。仅在实例6的情况下，芯和鞘的配方不同。除对比例C1外的所有配方都是通过将一种含脂肪酸、聚丁烯、MA/PP的浓缩物(母料)与均聚物PP以15份浓缩物对比85份PP均聚物的比率加入而制造的。 
实例1：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP，0.75％油酸。少许冒烟(smoking)。 
实例2：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP，0.75％硬脂酸。少许冒烟。 
实例3：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP(高MA含量)，0.75％十八烯基琥珀酸酐。低冒烟。 
实例4：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP(高MA含量)，0.75％癸二酸。重度冒烟。 
实例5：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，0.0％MA/PP，0.75％硬脂酸。重度冒烟。 
实例6：纺粘纤维；93.25％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP(高MA含量)，鞘：0.75％十八烯基琥珀酸酐；芯：0.75％癸二酸。低冒烟。 
实例7：纺粘纤维；91.75％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP(高MA含量)，1.5％αCD，0.75％十八烯基琥珀酸酐。 
对比实例C1：纺粘纤维；100％PP均聚物。无冒烟。 
对比实例C2：纺粘纤维；88.45％PP均聚物，10.05％MA/PP(低MA含量)，1.5％αCD。 
对比实例C3：纺粘纤维；92.5％PP均聚物，2.1％聚丁烯，3.9％MA/PP(高MA含量)，1.5％αCD。 
当脂肪酸结合到聚丙烯中并且挤出成纤维时，一些脂肪酸在240°F挥发(当熔融的PP离开模口时的温度)，随着空气在其被排气带走时的温度降低，这些脂肪酸迅速冷凝。 
顶部空间的氨分析
通过将约0.670g的纤维样本置于250mL的装配有“TEFLONTM”的带小面的隔膜(从Fisher Scientific P/N 14-965-84可得)的罐(I-化学条目号S121-0250，高清澈的WM Septa-JarTM，Fisher-Scientific P/N 05-719-452)中来制备样品。使空的校准标准罐以及样品罐在38°F平衡。通过用去离子水稀释浓缩的氢氧化铵制成约 2.9wt％-7.6wt％的氢氧化铵溶液(2∶5-1∶10)(ACS试剂，NH3为28.0％-30.0％，Sigma-Aldrich P/N 221228或等效物)。这些罐用10μL的氨水溶液通过移除罐盖并且将氨水等分部分注入罐的内侧而进行灌输。小心避免该溶液与非纺织的样品接触并且迅速更换并且密封该盖子。然后将这些罐放回到38°F的烘箱中并且30分钟之后移出用于评估。重要的是该灌输过程以及计时对于所有的样品都同样地进行。将2、4、6、8以及10μL的氨水溶液等分部分灌输到作为标准的空罐中。一次灌输具有2-3个罐的多个组并且然后将其放回到38°F的腔室中持续30分钟。 
通过一个带刻度的玻璃的气密注射器(Fisher-Scientific P/N SG-009660或等效物)从罐的顶部空间在罐的隔膜以下吸取40mL的顶部空间并且将其缓慢地鼓入5cc的DI水中以溶解该气相氨。使用一个带刻度的1000μL的注射器用0.001-0.004M HCl将产生的氨溶液滴定到酚酞终点。然后通过使用标准物的校准曲线来计算在这些罐中存在的游离氨的量值。 
表1静态的顶部空间氨试验概述 
配方C2是使用包含约1％的马来酸酐的MAPP产生。所有的其他配方使用了具有大于2％的马来酸酐的MAPP。 
表2.对比实例MB C2-MB C3以及实例8
*N/A表示没有添加 
然后将表3中列出的每种母料配方与PP以15/85(wt/wt)的比率进行共混并且以17-20微米范围内的直径来生产纺粘纤维。 
遵循以上描述的顶部空间氨分析，除了将1g的纺粘纤维置于250mL的罐中。 
对比实例C2和C3的纺粘纤维去除了0.100-0.150ug的氨，效率是约35％。实例7的纺粘纤维去除了0.840mg的氨，效率为75％。 
所有测试的脂肪酸都在重量/重量基础上具有相似的性能。在测试条件下，这些二酸与单酸之间的酸基团数目的差异对于从顶部空间去除NH3的效率具有极小的影响。 
用800ml的在5％的乙醇中的0.05当量NH3溶液在60分钟内对于来自实例C1、2、3以及5中的十七克纤维样品进行提取，以对纤维表面上可得的有机酸进行溶解。采用干的提取物的重量减去对照提取物的重量作为该脂肪酸(二酸)的铵盐。纤维提取的结果可以在下表中找到。 
表3 
  样品   说明   纤维重量   干的提取物   提取的酸的百分比
  C1   对照PP   34.10   0.0044   NA
  实例2   硬脂酸   33.44   0.0162   4.7
  实例3   ODSA   33.90   0.0152   4.25
  实例5   硬脂酸无MAPP   33.62   0.0314   10.71
在纤维中具有小于5％的脂肪酸(酸酐)时，预期的是添加了脂肪酸的纤维中的效率将与MAPP纤维的效率类似并且氨的减小是在每克纤维500ug的等级上。然而，出人意料地，氨的减少量接近预期值的两倍，尽管在这些纤维的表面上是少量的脂肪酸。尽管大部分脂肪酸并不在表面上，但它们仍然能够以比单独的MAPP大得多的效率从顶部空间中去除氨。此外，对于非纺织物的产物样品的处理过的样品以及对照样品进行了性能试验比较。这个试验涉及对于一种氨/尿液溶液的两个样品的成对比较评估。用一个受训过的以及未受训过的评估小组对这些样品进行评估。来自这两个感官测试小组的试验结果显示，在这些处理过的样品中所感觉的氨以及尿液的特征以及总体气味显著低于在对照样品中所感觉到的。 
在详细的试验中，用于试验的初级样品被称为： 
实例7，纺粘PP接枝的α-CD+ODSA，具有0.5％的亲水性表面处理。 
为了对比，所提供的对照样品称为： 
对比实例C1，纺粘PP对照物，具有0.5％的亲水性表面处理。 
试验目的是证明，当暴露于一种氨/尿液溶液中时，处理过的非纺织物样品比对照样品减少了更多的异味强度。将小体积的一种氨/尿溶液置于衬有这些织物样品的玻璃罐的底部。将这些样品加热并且进行评估以确定这两种样品中哪一个具有更低的异味强度。这些评估人员还报告了在这些样品中注意到的气味描述符术语。 
使用ASTM国际E2164-01“方向性差异试验的标准试验方法(Standard Test Method for Directional Difference Test)”来评估处理过的样品是否具有更低的气味强度。这个标准的一般性质是将两个样品呈递给评估人员并且让他们基于一个属性/参数来确定样品之间的差异(成对比较)。该试验所需要的评估人员数目取决于所选择的统计检验力。 
对于这个试验，确定了5％的第I类型错误(α＝0.05)是可接受的，它是指当没有差异时存在差异的风险为5％。此外，30％的第II类型错误(β＝0.30)是可接受的，这是指当实际上存在差异时无差异的风险为30％。一个更高水平的第II 型风险是可接受的，因为这偏向于该对照样品。最后，使用了75％的PMAX值，这是我们想要再次试验的共同响应(common response)的比例。换言之，该试验的结果将提供证据：多于75％的人将独自地在高于该机会水平上检测到这些样品中的差异。 
ASTM E2164提供了用于确定这些统计参数所需的评估人员数目的查阅表。使用了单尾检验，因为预期这种处理过的样品的气味强度是更低的；因此，由该标准确定最少18个评估人员响应是必须的。 
这个试验所使用的氨水溶液是通过将1.6-mL的29％的氢氧化铵溶液置于100-mL去离子水中而制备的。将该溶液充分混合。然后使用该氨水溶液来将冷冻干燥的尿液(KOVA-Trol II低异常人尿分析法控制；HYCOR Biomedical，Inc.)进行复原。将冷冻干燥的尿液使用30-mL的该氨水溶液进行复原。该尿液通常用60-mL的水进行复原，所以该氨溶液被用来增加尿液的氨气味并且仅使用30-mL来提供一种更加浓缩的尿液。 
使用4.5”x 6”的织物样品的样本来制备样品，这些样本衬在250mL的玻璃罐(4.5”高，6”周长)的壁上，这些玻璃罐具有特氟纶衬里的盖。使用在罐盖上标记的三个随机产生的数字对这些样品进行编码。 
将这些被覆盖的罐在一个38℃的烘箱中预热30分钟。接着，使用一个自动移液管将10μL的该氨/尿液溶液置于这个罐的底部。小心不使该织物与该溶液直接接触。将这个罐加盖并且放回到38℃的烘箱中并且30分钟后呈递给评估人员进行观测。整个10μL的溶液蒸发而提供约250-ppm的氨浓度。 
选用十三个在产品和材料的感官评估方面进行过培训并且有经验的评估人员对这些织物样品进行初次检验。先前已经对这些评估人员培训了不同的感官测试方法，包括阈值测试、定标(scaling)、鉴别技术以及不同属性评级的应用。对每个评估人员呈递两对处理过的样品和对照样品。对于平衡设计以随机顺序的呈递来呈递这些样品，因此每个样品类型顺序地首先和其次出现相等次数。 
这种呈递以每一对的不同样品编码而独立进行。这些评估人员在第一对从烘箱中移出之后立即接收。这些评估人员移除第一罐样品的盖子并且立即用鼻子靠近这个罐的开口而嗅这个样品。然后指示评估人员花他们觉得必须的时间 来让他们的鼻子休息，然后嗅第二个样品。这通常是约30-60秒的休息期。该评估人员对于第二个罐重复这种观测。试验调查表要求该评估人员报告这些样品中哪一个具有“更低的气味强度”。 
完成这个第一次观测之后，将这些罐从试验室中移出并且用标记有不同代码的盖子替换这些盖子。将这些罐保持二十分钟并且返回给评估人员。这些评估人员重复这种评估以确定哪种样品的气味强度更低并且要求他们完成对于每个样品的特征刻画问卷。已提前对他们提供了这个指令，因此他们知道在评估第二组样品时需要注意专用描述符。对于每个样品，这些评估人员报告了快感度，所观测到的气味特征描述符、以及主要气味特征和感观(感觉)类别的相对强度。 
快感度是一种气味的愉快性或不愉快性的衡量。这是一个主观试验参数，其中评估人员使用-10(最令人不愉快)到+10(最令人愉快)的刻度来报告他们的气味感知。零的得分是一种中性气味。受训过的评估人员提供的快感度值应该被认为代表了普通人群的意见。这些值应该用于样品之间愉快性的对比，因为它们是由相同的评估小组观测到的。 
评估人员通过将特征标注在一个标准的电脑化得分表上来报告他们所注意的气味描述符。这些气味特征归纳为八个主要类别：蔬菜气味、水果香味、花香味、医药味、化学品味、鱼腥味、恶臭味以及土臭味。 
当对一种气味指定一个描述符用语时，可以按相对强度在1至5(微弱到强)的刻度上对这些主要的气味描述符类别进行分级(0＝不存在)。然后将这些气味试验的描述符数据在一个蛛网图(雷达图)形式上进行绘图，其中沿每个轴的距离代表每个类别的0-5刻度。这个图创造了一种“图案”，该图案可以很容易地与其他样品的蛛网图进行比较。此外，将专用气味描述符呈现在一个柱状图中，其中每个所报告的描述符都与进行报告的评估人员的百分比一起列出。 
遍及鼻腔以及上腭的三叉神经(第五脑神经)以及其他神经感知到某些气味的存在(即，“感觉像”而不是“闻起来像”)。可以使用的八(8)个通用感觉描述符包括：痒、麻刺感、暖和的、灼烧的、刺激性的、尖锐的(sharp)、凉的以及金属 的。再一次，评估人员可以将这些属性的存在强度在0至5的刻度上分级并且然后将结果绘制在一个蛛网图上。 
完成这种特征刻画之后，将第二组样品从该烘箱中移出并且呈递给评估者以确定哪一种具有更低的气味强度。 
第二试验用未受训评估人员的一个消费者小组进行。从普通人群中选择二十个评估人员。这些评估人员超过18岁并且是不抽烟者。 
对每个评估人员以随机的呈递顺序将两对样品呈递两次，因此每个样品都顺序地首先和其次以相等次数呈递。将每对进行独立地标码，因此评估人员不知道他们是同一对样品。对于每一对，调查表要求这个评估人员报告哪个样品具有“更低的气味强度”。在第二次观测每组样品之后，要求评估者报告每个样品中这十种描述符用语的存在，是通过检查一个框中它们是否存在。这十种描述性用语是：花香味、植物气味、土臭为、霉味、硫磺味、鱼腥味、像化学物的气味、尿、氨以及医药气味。还允许评估者报告“其他”并且用他们自己的术语记下来。 
结果
受训过的小组
对于在第一轮的成对比较试验中的十三个受训过的评估人员，13个评估人员中有13个选择该处理过的样品(实例7)是具有更低的气味强度。在第二轮观测相同样品过程中，13个评估人员中有11个选择这个处理过的样品是具有更低的强度。 
在第二组的这些对中，13个评估人员中有12个选择该处理过的样品(实例7)是具有更低气味强度。 
总体上对于第一轮的样品评估，26个观测结果中有25个鉴定该处理过的样品为更低的强度。在所有的样品中，39个观测结果中有36个鉴定该处理过的样品为更低的强度。ASTM E2164中的表3提供了对于基于第I类型错误以及所使用的评估人员数目的一个单尾检验的有统计意义的结果的必须响应数目。这个表格显示，如果13个评估人员中有10个或更多人鉴定该处理过的样品为更低 的气味强度，则这将是一个有统计意义的结果。因此，对于所有试验，十一至十三个选择提供了证据：95％水平的人群能够检测出处理过的样品提供了更低的气味强度。考虑这三组观测的结果，26个鉴定结果中的25以及39个鉴定结果中的36个是大于99.9％的置信度，即：处理过的样品将被鉴定为具有更低的气味强度。 
受训过的评估人员所提供的平均快感度值对于该处理过的样品(实例7)是-1.6并且对于该对照样品是-4.9(对比实例C1)。该处理过的样品将被认为是更中性的(更接近零)，尽管它朝向该标度的不愉快一侧。该对照样品的快感度值表明它是非常令人不愉快的。发现了这些数据是统计学上不同的(p＜0.0001，α＝0.05)。 
评估人员所提供的气味描述符术语包括：对于该处理过的样品是土壤的、尿味的、恶臭的以及发霉的并且对于该对照样品是氨、尿、恶臭的以及麝香味的。土臭味特征对于该处理过的样品具有最高的报告频率。医药的(包括氨)以及恶臭的(包括尿液)对于该对照样品具有更高的报告频率。 
图1提供了对气味特征类别的相对强度分级的概括。对于医用以及难闻的特征，与处理过的样品相比，该对照样品具有最高的相对强度以及最大的差异。在土臭味方面该处理过的样品轻微地高于对照物。 
图2提供了对气味感观(感觉)的相对强度的概括。对于灼烧、刺激性的以及尖锐的类别，对照样品与处理过的样品相比具有最大的相对强度以及最大的差异。对于该处理过的样品所报告的仅有的感观是轻度刺激的并且温暖的，这是处于与对照样品相同的相对强度水平上并且可能是由于以下事实：这些样品是在从38℃烘箱中移出后几分钟内呈递给评估人员的。 
对于在第一轮的成对比较试验中的未受训过的评估人员，20个评估人员中有17个选择该处理过的样品是具有更低气味强度。在第一对样品的第二呈递中，20个评估人员中有16选择该处理过的样品是具有更低气味强度。在第二组样品中，20个评估人员中有19个在第一次观测中选择该处理过的样品是具有更低气味强度。在第二对样品的第二呈递中，20个评估人员中有15个选择该处理过的样品是具有更低气味强度。 
总体上，在两组样品的第一次观测中，40个观测结果中有36个鉴定该处理过的样品是更低气味强度。在第二次的样品观测中，40个观测结果中有31个鉴定该处理过的样品是气味强度的更低的。 
回顾每一轮的结果，我们可以至少95％地相信人们能够检测出处理过的样品提供了更低的气味强度。在组合的这两轮的40个响应中的36个以及40个响应中的31个提供了99.9％的置信度水平，即：人们将检测到处理过的样品具有更低的气味强度。 
消费者小组也记录了他们在每组样品的第二次观测中注意到的气味描述符。在第一组样品中，30％的评估人员在对照样品中报告了氨以及尿液特征，仅15％的评估人员报告这些特征存在于处理过的样品中。在这两种样品中土臭味和霉味是最频繁地被注意到的。在第二组样品中，40％的评估人员在对照样品中报告了氨并且20％的报告了尿，5％的评估人员在处理过的样品中报告了这些特征。而且，土臭味和霉味最频繁地被注意到。 
处理过的样品的实例7与对照样品的对比实例C1相比的方向差异(成对比较)试验证明了处理过的织物比对照织物更多地降低了氨以及尿液气味。 
受训过的感官评估人员小组的结果显示，在大于99％的置信度水平上人们会注意到处理过的织物比对照物更多地减小气味。受训过的评估人员发现对照样品的快感度与处理过的样品相比是显著地更令人不愉快的。这些受训过的评估人员还报告了该对照样品具有更高水平的医药味和恶臭味以及更高水平的尖锐和刺激性的感觉。 
消费者感官测试小组(未受训过的评估人员)的结果也显示，在大于99％的置信度水平上普通人群会注意到处理过的织物比对照物更多地减小气味。这些评估人员还注意到对照样品的气味与处理过的样品相比包含更多氨以及尿液气味，而这两者均具有土臭味以及霉味。 
根据本发明的这些实施方案以及实例的不同变更以及改变对于本领域普通人员将变得清楚而不背离本披露的范围和精神，并且应理解的是本披露并非不适当地限于在此提出的实施方案以及实例。 

Claims (38)

1.一种热塑性聚合物组合物，包括：
(i)一种以下各项的共混物：
(1)主要比例的一种聚烯烃树脂，以及
(2)1wt%至15wt%的一种改性的聚烯烃树脂，以及
(ii)基于所述聚合物组合物从0.25wt%至2.5wt%的一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸，所述非挥发性的并且聚合物相容的羧酸是一种C8至C200二羧酸，
其中，所述改性的聚烯烃树脂是指一种聚烯烃具有一个能够将环糊精结合到聚烯烃上的共价结合的连接基团、或者一个直接共价结合在该聚烯烃上的或通过一个连接基团而共价地结合到该聚烯烃上的环糊精；
所述热塑性聚合物组合物包括1wt%至50wt%的所述聚烯烃树脂；
所述聚烯烃具有0.5至1500g·10min-1的熔体流动指数，并且所述改性的聚烯烃树脂是衍生自一种具有0.7至800g·10min-1的熔体流动指数的聚烯烃。
2.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述二羧酸是一种酸酐，并且基于所述聚合物组合物是占0.25wt%至2.5wt%之间。
3.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述二羧酸是一种C8至C28链烯基取代的琥珀酸或酸酐，并且基于所述聚合物组合物是占0.5wt%至1.5wt%之间。
4.如权利要求3所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述二羧酸是一种十八碳烯基取代的琥珀酸或酸酐，并且基于所述聚合物组合物是占0.5wt%至1.5wt%之间。
5.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述聚烯烃包括一种聚乙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚乙烯。
6.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述聚烯烃包括一种聚丙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚丙烯。
7.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述聚烯烃包括一种聚(乙烯-共-丙烯)，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚(乙烯-共-丙烯)。
8.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述改性的聚烯烃含有结合到马来酸酐改性的聚烯烃上的环糊精，其中该聚烯烃包括0.05至5重量百分比的马来酸酐。
9.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物，其中，所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的高密度聚乙烯。
10.一种纤维，包括如权利要求1所述的组合物。
11.如权利要求10所述的纤维，具有0.2至50微米的直径。
12.如权利要求11所述的纤维，其中，所述羧酸是一种C8至C200的二羧酸，所述二羧酸是一种酸酐并且该二羧酸基于所述聚合物组合物是占0.25wt%至2.5wt%之间。
13.如权利要求12所述的纤维，其中，所述纤维是一种纺织的或非纺织的织物组分。
14.如权利要求11所述的纤维，其中，所述二羧酸是一种C8至C28链烯基取代的琥珀酸或酸酐。
15.如权利要求14所述的纤维，其中，所述二羧酸是一种十八碳烯基取代的琥珀酸或酸酐。
16.如权利要求10所述的纤维，其中，所述聚烯烃包括一种聚乙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚乙烯。
17.如权利要求10所述的纤维，其中，所述聚烯烃包括一种聚丙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚丙烯。
18.如权利要求10所述的纤维，其中，所述聚烯烃包括一种聚(乙烯-共-丙烯)，并且所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的聚(乙烯-共-丙烯)。
19.如权利要求10所述的纤维，其中，所述改性的聚烯烃含有结合到马来酸酐改性的聚烯烃上的环糊精，其中该聚烯烃包括0.05至5重量百分比的马来酸酐。
20.如权利要求10所述的纤维，其中，所述改性的聚烯烃包括一种环糊精改性的高密度聚乙烯。
21.一种热塑性聚合物母料，包括：
(i)主要比例的一种聚烯烃树脂的共混物；以及
(ii)基于所述聚合物母料占1wt%至15wt%的一种非挥发性的并且聚合物相容的羧酸，所述非挥发性的并且聚合物相容的羧酸是一种C8至C40二羧酸；
其中，所述热塑性聚合物母料包括10wt%至70wt%的所述聚烯烃树脂、10wt%至45wt%的一种改性的聚烯烃树脂；
其中，所述聚烯烃具有0.5至1500g·10min-1的熔体流动指数，并且所述改性的聚烯烃是衍生自一种具有0.7至800g·10min-1的熔体流动指数的聚烯烃。
22.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述非挥发性的并且聚合物相容的二羧酸是一种酸酐，并且该酸酐基于所述聚合物母料是占1wt%至15wt%之间。
23.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述二羧酸是一种链烯基取代的琥珀酸或酸酐。
24.如权利要求23所述的热塑性聚合物母料，其中，所述二羧酸是一种十八碳烯基取代的琥珀酸或酸酐。
25.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述聚烯烃包括一种聚乙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种改性的聚乙烯。
26.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述聚烯烃包括一种聚乙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种改性的聚丙烯。
27.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述聚烯烃包括一种聚丙烯，并且所述改性的聚烯烃包括一种改性的聚丙烯。
28.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述聚烯烃包括一种聚(乙烯-共-丙烯)，并且所述改性的聚烯烃包括一种改性的聚(乙烯-共-丙烯)。
29.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述聚烯烃包括一种聚(乙烯-共-丙烯)，并且所述改性的聚烯烃包括一种改性的聚丙烯。
30.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述改性的聚烯烃含有结合到马来酸酐改性的聚烯烃上的环糊精，其中该聚烯烃包括0.05至5重量百分比的马来酸酐。
31.如权利要求21所述的热塑性聚合物母料，其中，所述母料进一步包括一种聚合物相容的环糊精化合物。
32.一种碎片，包括具有小于10毫米的主要尺寸以及15至50毫克的重量的一种成型的聚烯烃树脂微粒，所述碎片包括如权利要求1所述的组合物。
33.一种容器，包括由一种聚烯烃片材包围的封闭体积，该片材包括如权利要求1所述的组合物。
34.如权利要求33所述的容器，其中，所述片材包括一种叠层材料，该叠层材料含纸板层以及粘合的聚烯烃层。
35.如权利要求34所述的容器，其中，所述片材中填充有一种液体食品。
36.如权利要求35所述的容器，其中，所述片材具有100mL至3升的容量，并且所述液体食品包括一种柑桔汁。
37.一种薄膜，包括如权利要求1所述的组合物。
38.如权利要求37所述的薄膜，其中，所述薄膜包括一种叠层材料，该叠层材料含纸板层以及聚烯烃层。
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