CN102372872B - 烯烃/丙烯酸类聚合物混合物 - Google Patents

烯烃/丙烯酸类聚合物混合物 Download PDF

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Abstract

在本发明的一方面，提供一种聚合物膜，该聚合物膜包含一种或多种聚烯烃和一种或多种丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物与所述聚烯烃的重量比为0.02∶1-5∶1，其中聚烯烃包含一种或多种官能单体的聚合单元，其中以所述聚合物膜的重量为基准计，所述聚烯烃在所述聚合物膜中的含量超过30重量％，所述丙烯酸类聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元。

Description

烯烃/丙烯酸类聚合物混合物
技术领域
本发明涉及烯烃/丙烯酸类聚合物混合物。
技术背景
聚合物膜可用于各种用途。例如，聚合物膜可用作制版印刷膜。一些制版印刷膜需要具有一些性质，例如以下性质中的一种或多种：能作为具有平滑外观的膜生产：耐应力致白；在抗张测试中所需的高致断伸长(elongation atbreak)；所需的高抗张模量，所需的高抗张强度和可印刷性。
US2006/0189735描述了一种含高抗冲聚烯烃树脂、基于聚烯烃的热塑性弹性体、丙烯酸酯官能聚合物、矿物填料和润滑剂的树脂。希望提供一种聚合物膜，该膜具有可用于制版印刷膜的一种或多种性质，并且不需要基于聚烯烃的热塑性弹性体。
发明内容
在本发明的一方面，提供一种聚合物膜，该聚合物膜包含一种或多种聚烯烃和一种或多种丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物与所述聚烯烃的重量比为0.02:1-5:1，其中聚烯烃包含一种或多种官能单体的聚合单元，其中以所述聚合物膜的重量为基准计，所述聚烯烃在所述聚合物膜中的含量超过30重量％，所述丙烯酸类聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元。
具体实施方式
在本文中，当描述两个数值的比例“等于或大于X:1”的时候，即指该比例可以是数值Y:1，其中Y等于或大于X。类似地，当描述两个数值的比例“等于或小于W:1”的时候，即指该比例可以是数值Z:1，其中Z等于或小于W。
本文中使用的"膜"表示其中一个维度(厚度)与其它两个维度(长度和宽度)相比较小的物体。膜的厚度为0.01-2毫米。膜的长度和宽度都大于或等于1厘米。用其长度和宽度限定的膜的表面在本文中称为膜的"面"。
在本文中，“聚合物”如FW Billmeyer,JR.在《聚合物科学教科书(Textbookof Polymer Science)》(第二版,1971)中所定义，为由较小化学重复单元的反应产物构成的较大分子。聚合物的结构可以是线型的、支化的、星形的、环状的、高支化的、交联的或者这些情况的组合；聚合物可以包含单一类型的重复单元(“均聚物”)，或者可以包含一种以上类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物中的各种重复单元可以以无规、顺序、嵌段以及其它形式排列，或者可以以这些形式的任意混合或组合的形式排列。
聚合物分子量可以通过标准方法测量，例如采用尺寸排阻色谱法(SEC，也称为凝胶渗透色谱法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1,000。聚合物可具有极高的Mw；一些聚合物的Mw在1,000,000以上；典型的聚合物的Mw等于或小于1,000,000。一些聚合物是交联的，可认为交联的聚合物具有无限大的Mw。一些聚合物用Mn即数均分子量表征。
文中所用的"聚合物的重量"指聚合物的干重。
能互相反应形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。
一种表征聚合物的方法是通过差示扫描量热法测量的玻璃化转变温度(Tg)。文中所用的"硬"聚合物是指Tg等于或大于30°C的聚合物。当聚合物具有不止一个Tg时，如果最低Tg等于或大于30°C，则认为该聚合物是"硬"聚合物。文中所用的"软"聚合物是指Tg等于或小于20°C的聚合物。当聚合物具有不止一个Tg时，如果最高Tg等于或低于20°C，则认为该聚合物是"软"聚合物。
文中所用的“可忽略量”是指组分在聚合物中的含量以聚合物的总重量为基准计等于或小于0.02重量％。
本发明涉及至少一种丙烯酸类聚合物。在本文中，丙烯酸类聚合物是含有50重量％或更多的作为聚合单元的丙烯酸类单体的聚合物，该重量百分数以丙烯酸类聚合物的重量为基准计。丙烯酸类单体是(甲基)丙烯酸、取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯和取代或未取代的(甲基)丙烯酸酰胺。在本文中，“(甲基)丙烯酸类”表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
多官能单体是具有两个能够参与聚合反应的官能团的单体。应当认为多官能单体能引起聚合物链支化和/或交联。
一组适合形成丙烯酸类聚合物的聚合单元的单体是未取代的甲基丙烯酸烷基酯。优选的甲基丙烯酸烷基酯具有1-18个碳原子的烷基；更优选8个或更少的碳原子，更优选6个或更少的碳原子，更优选4个或更少的碳原子。在优选的实施方式中，使用甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯或它们的混合物。在更优选的实施方式中，既使用甲基丙烯酸甲酯，也使用甲基丙烯酸丁酯。
另一组适合形成丙烯酸类聚合物的聚合单元的单体是未取代的丙烯酸烷基酯。在优选的实施方式中，所用的一种或多种未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-18个碳原子。在优选的实施方式中，所用的一种或多种未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有2个或更多的碳原子。在优选的实施方式中，所用的一种或多种未取代的丙烯酸烷基酯中的烷基具有8个或更少的碳原子，更优选6个或更少的碳原子，更优选2-4个碳原子。最优选的未取代的丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和它们的混合物。
在一些实施方式中，本发明的一种或多种丙烯酸类聚合物包含作为聚合单元的一种或多种丙烯酸类单体以外的单体。一些合适的非丙烯酸类单体包括例如不是丙烯酸类单体的乙烯基化合物。一些合适的这类乙烯基化合物包括例如乙酸乙烯酯和乙烯基芳族化合物。优选的丙烯酸类聚合物不含丙烯酸类单体以外的单体。在本发明的优选组合物中，每种聚合物具有全部为丙烯酸类单体的单体单元。
一组适合形成丙烯酸类聚合物的聚合单元的单体是可与氢结合的单体。文中所用的可与氢结合的单体是含有可与氢结合的基团的能形成丙烯酸类聚合物的聚合单元的单体。可与氢结合的基团包含能共价结合到单体上和共价结合到氢原子上的电负性原子。电负性原子必须是氟、氧或氮。合适的可与氢结合的单体可以是丙烯酸类单体，或者不是丙烯酸类单体。优选的可与氢结合的单体是具有一个或多个羧基的丙烯酸类单体，胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，由邻苯二甲酸衍生的丙烯酸类单体，以及它们的混合物。合适的可与氢结合的单体的一些其它例子是含氮的乙烯基化合物，例如乙烯基咪唑、n-乙烯基吡咯烷酮和它们的取代形式。
优选的可用于形成丙烯酸类聚合物的聚合单元的可与氢结合的单体是(甲基)丙烯酸、衣康酸、由邻苯二甲酸衍生的单体、胺取代的(甲基)丙烯酸酯和它们的混合物。更优选的是由邻苯二甲酸衍生的单体、胺取代的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和它们的混合物。最优选的可与氢结合的单体是丙烯酸。
一些丙烯酸类聚合物的聚合在链转移剂存在下进行。链转移剂是限制通过自由基聚合生长的聚合物链的长度的化合物。硫醇如十二烷基硫醇(n-DDM)和醛如1-己醛是可用的链转移剂的例子。因为链转移剂是加入到聚合物链中，所以它们还可用于向聚合物链中引入官能团。巯基丙酸是可向聚合物中加入羧酸官能团的链转移剂的例子。
优选的丙烯酸类聚合物是多级聚合物。多级聚合物是通过这样一种方法制备的聚合物，在该方法中第一聚合进行到完全或接近完全，然后进行一个或多个后续的聚合，后续聚合中的每一个都在之前的一个或多个级存在下进行，每一个都进行到完全或接近完全。第一聚合形成的聚合物称为第一级聚合物；第二聚合形成的聚合物称为第二级聚合物，依此类推。如果在第一级完成后不再进行聚合，则所得的聚合物在本文中称为单级聚合物。确实按照两级制备的多级聚合物在本文中称为"两级"聚合物。
优选的多级聚合物具有至少一个软级聚合物。优选的软级聚合物的Tg等于或低于10°C。独立地，优选的软级聚合物的Tg等于或大于-60°C；更优选等于或大于-30°C。
优选的软级聚合物具有一种或多种未取代的丙烯酸烷基酯单体的聚合单元，其中，烷基具有2-18个碳原子。更优选的是丙烯酸烷基酯单体，其中烷基具有2-8个碳原子；更优选的是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。以软级聚合物的重量为基准计，这类单体的含量优选为等于或大于25重量％，更优选为等于或大于50重量％，更优选为等于或大于60重量％。独立地，这类单体的含量优选为等于或小于95重量％，更优选等于或小于80重量％。
优选的软级聚合物具有一种或多种未取代的甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合单元，其中，烷基具有1-4个碳原子。优选的是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，更优选的是甲基丙烯酸甲酯。以软级聚合物的重量为基准计，这类单体的含量优选为等于或大于2重量％，更优选为等于或大于5重量％，更优选为等于或大于10重量％，更优选为等于或大于20重量％。独立地，这类单体的含量优选为等于或小于75重量％，更优选等于或小于50重量％，更优选等于或小于30重量％。
优选的软级聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元。以软级聚合物的重量为基准计，这类单体的含量优选为等于或大于1重量％，更优选为等于或大于2重量％，更优选为等于或大于4重量％，更优选为等于或大于5重量％。独立地，这类单体的含量优选为等于或小于30重量％，更优选等于或小于20重量％，更优选等于或小于10重量％。
优选的软级聚合物在无链转移剂存在下制备，或者在可忽略量的链转移剂存在下制备。更优选的软级聚合物在无链转移剂存在下制备。
优选的软级聚合物要么不具有多官能单体的聚合单元，要么具有可忽略量的多官能单体的聚合单元。更优选使用的软级聚合物是不具有多官能单体的聚合单元的软级聚合物。
优选的多级聚合物具有一个或多个硬级聚合物。优选的硬级聚合物的Tg等于或高于40°C，更优选等于或高于50°C。
优选用于硬级聚合物的单体与上述优选用于软级聚合物的单体相同。
优选的硬级聚合物包含一种或多种未取代的丙烯酸烷基酯的聚合单元。当未取代的丙烯酸烷基酯用于硬级聚合物时，优选的量是等于或大于2％，更优选等于或大于5％，更优选等于或大于10％。独立地，当未取代的丙烯酸烷基酯用于硬级聚合物时，优选的量是等于或小于75％，更优选等于或小于50％，更优选等于或小于25％。
优选的硬级聚合物包含一种或多种未取代的甲基丙烯酸烷基酯的聚合单元。当未取代的甲基丙烯酸烷基酯用于硬级聚合物时，优选的量是等于或大于10％，更优选等于或大于20％，更优选等于或大于40％，更优选等于或大于50％。独立地，当未取代的甲基丙烯酸烷基酯用于硬级聚合物时，优选的量是等于或小于95％，更优选等于或小于85％。
优选的硬级聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元。如上文所述，硬级聚合物中可与氢结合的单体的优选量与软级聚合物中的优选量相同。
优选的硬级聚合物在一种或多种链转移剂存在下制备。以硬级聚合物的重量为基准计，硬级聚合物聚合中所用的链转移剂的优选量等于或大于0.12重量％，更优选等于或大于0.25重量％，更优选等于或大于0.4重量％。独立地，以硬级聚合物的重量为基准计，硬级聚合物聚合中所用的链转移剂的优选量等于或小于5重量％，更优选等于或小于2重量％，更优选等于或小于1重量％。
优选的硬级聚合物要么不具有多官能单体的聚合单元，要么具有可忽略量的多官能单体的聚合单元。更优选使用的硬级聚合物是不具有多官能单体的聚合单元的硬级聚合物。
优选的多级聚合物中，硬级聚合物与软级聚合物的重量比等于或大于0.1:1，更优选等于或大于0.3:1，更优选等于或大于0.45:1，更优选等于或大于0.6:1。独立地，优选的多级聚合物中，硬级聚合物与软级聚合物的重量比等于或小于10:1，更优选等于或小于5:1，更优选等于或小于3:1。
优选的多级聚合物具有至少一个在至少一个软级聚合物存在下聚合的硬级聚合物。更优选的是具有在软级聚合物存在下聚合的硬级聚合物的两级聚合物。
在本文中，聚烯烃是含有50重量％或更多的一种或多种单烯烃单体的聚合单元的聚合物，该重量百分数以聚合物的重量为基准计。文中所述的单烯烃单体是每分子确实含有一个双键的不饱和脂族烃。单烯烃单体的例子是乙烯、丙烯、异丁烯、丁-1-烯、4-甲基戊-1-烯、己-1-烯、辛-1-烯、具有10个或更少碳原子且在第一个和第二个碳原子之间确实具有一个双键的其它烯烃，以及它们的混合物。优选的单烯烃单体是乙烯、丙烯和它们的混合物。更优选的是乙烯。
优选的聚烯烃含有一些非单烯烃单体的聚合单元。任何能与单烯烃单体共聚且为非单烯烃单体的乙烯基化合物都适合用作本发明聚烯烃中的聚合单元。一些合适的能与单烯烃单体共聚且为非单烯烃单体的乙烯基化合物是二烯，包括例如丁二烯、异戊二烯和它们的混合物。当存在一种或多种二烯时，以聚烯烃的重量为基准计，优选二烯单体的含量等于或小于5重量％，更优选等于或小于1重量％。优选的能与单烯烃单体共聚且为非单烯烃单体的一组乙烯基化合物是称为"官能单体"的一组单体，该组单体包括乙酸乙烯酯，马来酸酐，丙烯酸类单体，含有一个或多个选自氧、氮、硫和它们的组合的原子的其它乙烯基化合物，以及它们的混合物。更优选的官能单体是乙酸乙烯酯，马来酸酐，(甲基)丙烯酸，取代的和未取代的(甲基)丙烯酸酯，以及它们的混合物。更优选的官能单体是乙酸乙烯酯，马来酸酐，(甲基)丙烯酸，未取代的(甲基)丙烯酸烷基酯(其中烷基具有8个或更少的碳原子)，以及它们的混合物。更优选的官能单体是乙酸乙烯酯，丙烯酸，未取代的丙烯酸烷基酯(其中烷基具有3个或更少的碳原子)，以及它们的混合物。
以聚烯烃的重量为基准计，优选的聚烯烃中单烯烃单体的聚合单元的含量等于或大于55重量％，更优选等于或大于65重量％。独立地，以聚烯烃的重量为基准计，优选的聚烯烃中单烯烃单体的聚合单元的含量等于或小于95重量％，更优选等于或小于90重量％。
以聚烯烃的重量为基准计，优选的聚烯烃中官能单体的聚合单元的含量等于或大于5重量％，更优选等于或大于10重量％。独立地，以聚烯烃的重量为基准计，优选的聚烯烃中官能单体的聚合单元的含量等于或小于45重量％，更优选等于或小于35重量％。
优选的本发明聚烯烃不是嵌段共聚物。优选的聚烯烃是统计共聚物。
优选的聚烯烃的重均分子量等于或低于1,000,000，更优选等于或低于500,000，更优选等于或低于200,000。独立地，优选的聚烯烃的重均分子量等于或高于10,000，更优选等于或高于20,000，更优选等于或高于50,000。
在本发明的聚合物膜中，丙烯酸类聚合物与聚烯烃的重量比优选等于或高于0.05:1，更优选等于或高于0.1:1，更优选等于或高于0.2:1，更优选等于或高于0.3:1，更优选等于或高于0.4:1。独立地，在本发明的组合物中，丙烯酸类聚合物与聚烯烃的重量比优选为等于或小于2:1，或者等于或小于1:1，或者等于或小于0.8:1，或者等于或小于0.6:1。
在本发明的聚合物膜中，以聚合物膜的重量为基准计，聚烯烃的含量优选等于或大于35重量％，更优选等于或大于40重量％，更优选等于或大于50重量％。独立地，在本发明的聚合物膜中，以聚合物膜的重量为基准计，聚烯烃的含量优选等于或小于90重量％，更优选等于或小于80重量％，更优选等于或小于70重量％。
可通过任何方法生产本发明的膜。丙烯酸类聚合物、聚烯烃和任选的其它组分可作为固体(例如球粒或粉末或它们的混合物)或液体(例如胶乳、溶液或它们的混合物)或它们的混合物进行混合。无论采取何种聚合方法，丙烯酸类聚合物都可作为固体(例如粉末或球粒)分离。然后丙烯酸类聚合物可与球粒或粉末形式的聚烯烃以及任选的其它组分混合，混合物可熔化，在熔融状态下混合，通过挤出、吹塑、浇注或其它方法生产膜。
本发明膜的厚度等于或大于0.01毫米；或者等于或大于0.02毫米；或者等于或大于0.05毫米。独立地，本发明膜的厚度等于或小于2毫米；或者等于或小于1毫米；或者等于或小于0.5毫米；或者等于或小于0.2毫米。在一些实施方式中，本发明膜的长度和宽度各自独立地等于或大于1厘米；或者等于或大于10厘米；或者等于或大于1米。
本发明膜可包含聚烯烃和丙烯酸类聚合物以外的组分。这些其它的组分包括例如加工助剂、紫外稳定剂、抗粘连剂、增塑剂、润滑剂、抗冲改性剂、其它额外的组分和它们的混合物。
本发明膜的另一种预期用途是作为制版印刷膜的一部分或全部。制版印刷膜是在其上可以显现可视图像的膜。可视图像可以是文字数字式字符、图画、抽象形式、其它形式或它们的任意组合。在一些实施方式中，例如通过印刷将可视图像附着在本发明膜的膜面上。
在使用本发明膜作为制版印刷膜的一部分或全部的实施方式中，本发明膜可以是多层结构的一部分，也可以不是多层结构的一部分。独立地，可以对可视图像进行保护，也可以不进行保护，例如通过用定色剂对可视图像进行喷雾或用透明膜的膜面接触可视图像来进行保护。
在使用本发明膜作为制版印刷膜的一部分或全部的优选实施方式中，制版印刷膜可以伸展(即抗张伸长率能达到10％或以上而不破裂)。
在使用本发明膜作为制版印刷膜的一部分或全部的实施方式中，本发明膜的一个膜面接触压敏粘合剂层。在这样的一些实施方式中，制版印刷膜的使用包括使压敏粘合剂层接触基材，从而将制版印刷膜粘附到刚性基材上。在这样的一些实施方式中，刚性基材是平坦的。在这样的一些实施方式中，刚性基材的全部或一部分是弯曲的。当基材是弯曲的时，预期制版印刷膜能充分伸展，从而可以伸展到吻合刚性基材的曲率。合适的刚性基材包括例如涂布或未涂布的金属、涂布或未涂布的木材、硬质塑料、玻璃、上漆或未上漆的石膏或石膏板、其它刚性基材和它们的组合。一些合适的刚性基材是例如交通工具如汽车、公交车或卡车的一个或多个外表面。其它合适的基材是例如窗户、门或墙壁。
对于本申请实施例而言，应当理解，除非另外说明，否则，本文所述的各种操作在25℃下进行。
对于本说明书和权利要求书来说，应当理解，除非另外说明，否则，本文所述的各种操作在25℃下进行。
实施例
根据ASTM D882制备测试膜。抗张测试在英斯特朗抗张测试仪(Instrontensile tester)上进行，十字头速度为12.7厘米/分钟。标距为2.54厘米，样品为矩形，尺寸为8.89厘米X1.27厘米。测量致断抗张强度(致断力/初始截面积)和致断伸长百分率[100*(致断伸长–标距)/标距]。杨氏模量是初始过程中应力-应变曲线的斜率，即曲线的线性部分。
本发明中使用了以下缩写：
n-DDM=n-十二烷基硫醇
HBM1=衍生自邻苯二甲酸的可与氢结合的丙烯酸类单体
HBM2=含氮的可与氢结合的丙烯酸类单体
PA1=ParaloidTM K147加工助剂，陶氏化学公司(Dow ChemicalCompany)，不具有可与氢结合的单体
PA2=ParaloidTM K-120ND加工助剂，陶氏化学公司，不具有可与氢结合的单体
PO1=ElvaxTM4260聚烯烃，乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸的重量比为71/28/1
PO2=AmplifyTM EA100聚烯烃，陶氏化学公司，乙烯/丙烯酸乙酯的重量比为85/15
AP1=ParaloidTM B-48聚合物，陶氏化学公司
PLA=聚乳酸，来自天然作业公司(Nature WorksTM LLC)，聚合物2002D
PU1=KristalgranTM PN03-217热塑性聚氨酯，来自亨斯迈公司(Huntsman)
伸长=致断伸长(%)
应力=致断应力，兆帕(MPa)(psi)
模量=杨氏模量，兆帕(MPa)(psi)
Mw=重均分子量，×103("k″)
实施例1：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物：
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 12.64
B 丙烯酸丁酯 4.05
甲基丙烯酸丁酯 5.85
甲基丙烯酸甲酯 26.93
HBM1(96%) 2.45
HBM2(96%) 0.69
甲苯 1.94
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.24
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.76
E 甲苯 36.18
向装有搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的反应器中加入混合物A。向反应器中加入25％的混合物B，加热到110°C。当温度达到110°C，向反应器中加入25.4%的混合物C。在68分钟内，分别利用注射泵向搅拌的反应器中加入剩余的混合物B和C。然后在60分钟内利用注射泵向反应器中加入混合物D。在加料完成后，将混合物在110℃保持30分钟，然后向反应器中加入混合物E。将所得混合物在110°C再搅拌30分钟，然后转移到铝锅中，使用装有排气通风系统的烘箱在150°C干燥。
实施例2：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 19.01
B 丙烯酸丁酯 4.04
甲基丙烯酸丁酯 5.85
甲基丙烯酸甲酯 26.91
HBM1(96%) 2.45
HBM2(96%) 0.68
甲苯 1.94
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.24
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.76
E 甲苯 29.85
实施例3：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 43.7
B 丙烯酸丁酯 4.04
甲基丙烯酸丁酯 5.85
甲基丙烯酸甲酯 26.91
HBM1(96%) 2.45
HBM2(96%) 0.68
甲苯 1.94
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.24
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.76
E 甲苯 5.16
实施例4：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物：
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 14.67
B 丙烯酸丁酯 4.04
甲基丙烯酸丁酯 5.84
甲基丙烯酸甲酯 26.85
HBM1(96%) 2.45
HBM2(96%) 0.68
n-DDM 0.20
甲苯 1.93
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.75
E 甲苯 34.09
实施例5：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 14.68
B 丙烯酸丁酯 4.04
甲基丙烯酸丁酯 5.84
甲基丙烯酸甲酯 26.86
甲基丙烯酸羟乙酯(97%) 2.42
HBM2(96%) 0.68
n-DDM 0.20
甲苯 1.93
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.75
E 甲苯 34.10
实施例6：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 14.68
B 丙烯酸丁酯 4.04
甲基丙烯酸丁酯 5.84
甲基丙烯酸甲酯 26.87
丙烯酸(99%) 2.37
HBM2(96%) 0.68
n-DDM 0.20
甲苯 1.93
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.75
E 甲苯 34.11
实施例7：通过溶液聚合制备丙烯酸类聚合物
按照实施例1的方法，使用以下混合物生产丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 14.41
B 丙烯酸丁酯 3.96
甲基丙烯酸丁酯 5.73
甲基丙烯酸甲酯 26.37
甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 2.33
HBM2(96%) 0.67
n-DDM 0.20
甲苯 1.90
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.13
甲苯 4.15
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.14
甲苯 4.66
E 甲苯 33.47
F 苯甲酰氯 1.88
实施例8：通过溶液聚合制备2-级丙烯酸类聚合物
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 10.07
B 丙烯酸乙酯 11.50
甲基丙烯酸甲酯 4.67
丙烯酸 1.14
甲苯 0.84
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.02
甲苯 1.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.08
甲苯 6.21
E 丙烯酸乙酯 4.70
甲基丙烯酸甲酯 22.23
丙烯酸 1.91
n-DDM 0.14
甲苯 1.40
F 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.09
甲苯 3.07
G 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.10
甲苯 3.45
H 甲苯 27.15
向装有搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的反应器中加入混合物A。向反应器中加入25％的混合物B，加热到110°C。当温度达到110°C，向反应器中加入25.4%的混合物C。在45分钟内，分别利用注射泵向搅拌的反应器中加入剩余的混合物B和C。然后在45分钟内利用注射泵向反应器中加入混合物D，在110°C保持20分钟。在90分钟内向反应器中加入混合物E和F，将混合物在110°C保持5分钟。然后在60分钟内利用注射泵向反应器中加入混合物G。在加料完成后，将混合物在110℃保持30分钟，然后向反应器中加入混合物H。将所得混合物在110°C再搅拌30分钟，然后转移到铝锅中，使用装有排气通风系统的烘箱在150°C干燥。
实施例9：通过溶液聚合制备2-级丙烯酸类聚合物
按照实施例8的方法，使用以下混合物生产2-级丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 10.07
B 丙烯酸丁酯 11.50
甲基丙烯酸甲酯 4.67
丙烯酸 1.14
甲苯 0.84
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.02
甲苯 1.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.08
甲苯 6.21
E 丙烯酸丁酯 4.70
甲基丙烯酸甲酯 22.23
丙烯酸 1.91
n-DDM 0.14
甲苯 1.40
F 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.09
甲苯 3.07
G 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.10
甲苯 3.45
H 甲苯 27.15
实施例10：通过溶液聚合制备2-级聚合物
按照实施例8的方法，使用以下混合物生产2-级丙烯酸类聚合物。
混合物 组分 重量份数
A 甲苯 10.06
B 丙烯酸丁酯 11.48
甲基丙烯酸甲酯 4.66
丙烯酸 1.13
n-DDM 0.09
甲苯 0.84
C 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.02
甲苯 1.23
D 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.08
甲苯 6.21
E 丙烯酸丁酯 4.69
甲基丙烯酸甲酯 22.20
丙烯酸 1.91
n-DDM 0.14
甲苯 1.40
F 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.09
甲苯 3.06
G 叔丁基-2-乙基过氧己酸酯 0.10
甲苯 3.44
H 甲苯 27.16
实施例11-16：测试结果
使用装有排气通风出口的烘箱将上述丙烯酸类聚合物在150°C干燥，使用30mm双螺杆挤出机和4mm2-线料模头(Leistritz，萨默维尔(Somerville)，新泽西州)将该聚合物与聚烯烃组合物和其它下表列出的聚合物组分一起制粒。制粒条件是：温度为190℃，进料速度为4.5-6.8千克/小时(10–15磅/小时)，每分钟转数(RPM)为100。用具有2.25mm模头的单层吹膜生产线(科林(Killion),24:1D/L,新泽西州)对球粒进行加工，从而产生单层膜，或者用具有8英寸平坦膜模头的30mm双螺杆挤出机(Leistritz，萨默维尔(Somerville)，新泽西州)挤出。
表1.膜
聚烯烃是PO1。丙烯酸类聚合物与聚烯烃的比例为40:60。"Ex#"表示实施例号。
表2.膜
聚烯烃是PO1。丙烯酸类聚合物与聚烯烃的重量比为40:60。"HBG"是丙烯酸类聚合物的可与氢结合的基团。所有膜具有平滑表面。
表3.膜
以组合物的重量为基准计，实施例21，22和24含有65重量％的PO2。以组合物的重量为基准计，实施例23含有60重量％的PO2。显示的量是以该组合物的重量为基准计的重量百分比。通过目测评定膜平滑度的级别，包括极差(vp)，差(p)，好(g)，很好(vg)和极好(ex)。通过以下方式评价应力致白：手动拉伸膜，目测结果，采用相同的评级标准评定。
表4.膜
所有膜都具有PO1，丙烯酸类聚合物与聚烯烃的重量比为35:65。通过平模挤出膜。"MD"是加工方向；"TD"是横向。"SW"是应力致白，如表3中评级。

Claims (8)

1.一种聚合物膜，其包含一种或多种聚烯烃和一种或多种丙烯酸类聚合物，
其中，所述丙烯酸类聚合物与所述聚烯烃的重量比为0.02:1-5:1，
其中，所述聚烯烃包含一种或多种官能单体的聚合单元，
其中，以所述聚合物膜的重量为基准计，所述聚烯烃在所述聚合物膜中的含量超过30重量％，和
其中，所述丙烯酸类聚合物是包含Tg等于或大于30℃的硬聚合物和Tg等于或小于20℃的软聚合物的多级聚合物，所述软级聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元，以软级聚合物的重量为基准计，这类单体的含量优选为等于或大于2重量％；所述硬级聚合物包含一种或多种可与氢结合的单体的聚合单元，以硬级聚合物的重量为基准计，这类单体的含量优选为等于或大于2重量％，
其中，以所述丙烯酸类聚合物的重量为基准计，所述丙烯酸类聚合物包含50重量％或更多的作为聚合单元的丙烯酸类单体，
其中，所述可与氢结合的单体选自下组：具有一个或多个羧基的丙烯酸类单体，胺取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，由邻苯二甲酸衍生的丙烯酸类单体，以及它们的混合物，
其中，所述膜的厚度为0.01-2毫米。
2.如权利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述聚烯烃包含一种或多种选自下组的官能单体的聚合单元：乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸类单体和它们的混合物。
3.如权利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述官能单体包含乙酸乙烯酯。
4.如权利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，以所述聚烯烃的重量为基准计，所述官能单体的含量是5-45重量%。
5.如权利要求4所述的聚合物膜，其特征在于，所述软聚合物在以所述软聚合物的总重量为基准计等于或小于0.02重量％的链转移剂存在下或在无链转移剂的情况下制备。
6.如权利要求4所述的聚合物膜，其特征在于，所述硬聚合物在一种或多种链转移剂存在下制备。
7.如权利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，以所述聚合物膜的重量为基准计，所述聚烯烃在所述聚合物膜中的含量等于或大于35重量%。
8.如权利要求1所述的聚合物膜，其特征在于，所述可与氢结合的单体选自下组：具有一个或多个羧基的丙烯酸类单体，羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，由邻苯二甲酸衍生的丙烯酸类单体，以及它们的混合物。
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