CN102369092B - 产生发泡的物料体系的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及生产包含热敏物质的发泡物料体系的方法，其中所述物料体系在第一步骤中在第一温度发泡，其特征在于所述热敏物质在之后的步骤中在低于第一温度的第二温度添加到所述物料体系中。

Description

产生发泡的物料体系的方法

本发明涉及生产以微球发泡的热交联的物料体系的方法，更特别地涉及自粘性粘合剂，以及由此生产的发泡物料。

由于应用的多样性，发泡的物料体系是重要的。泡沫体能够，例如，通过吸收动能完成机械缓冲，或能够补偿不平坦处，这是因为它们容易变形。

由于这样的原因，发泡的物料体系也日益增加地用于粘合剂加工。例如，在胶带的生产中，更特别地在自粘性胶带的生产中，发泡的载体材料和/或发泡的(自粘性)粘合剂都可以使用。在将基底彼此粘接时，则可更特别地利用到上述优点，该胶带能够例如补偿有待粘合的表面的不平坦性。

很早就已知生产微球发泡的自粘性粘合剂和载体层的方法。

EP0257984A1公开了至少一面具有发泡的粘合剂涂层的胶带。在该粘合剂涂层内包含聚合物球，该聚合物球进而包括含有烃的液体并且在高温膨胀。自粘性粘合剂的支架聚合物(scaffoldpolymer)可以由橡胶或聚丙烯酸酯组成。在聚合之前或之后添加空心微球。从溶剂加工包含微球的自粘性粘合剂并使其成型，形成胶带。发泡步骤一向在涂布之后进行。由此得到微粗糙(microrough)表面。这可得到某些性质，例如，特别是非破坏性的可拆卸能力和可重新配置能力。通过微球发泡的自粘性粘合剂的微粗糙表面获得的较好可重新配置能力的效果也描述于其它说明书，例如DE3537433A1或WO95/31225A1。微粗糙表面用来产生无泡粘接。该用途也披露于EP0693097A1和WO98/18878A1。

然而，这描述了一种方法，即，对于生产永久性粘合的发泡粘合剂体系而言，从溶剂中加工并在粘合剂层的网状形式(web-form)的成型之后加入微球膨胀是不适当的。

因此，微粗糙表面的有利性质是与粘合强度或剥离强度的显著降低相对立的。针对防止粘合强度损失的目的，DE19730854A1由此提出了微球发泡的载体层，其主张在发泡核的上下使用不发泡的压敏自粘性粘合剂。

载体混合物优选地在通常用于弹性体混配的内部混合机中制备。特别地将该混合物的门尼值ML₁₊₃(100℃)调整为10至80。在第二冷操作中，将可使用的交联剂、加速剂、和所需微球添加到混合物中。该第二操作优选地在低于70℃的温度在捏合设备、内部混合机、辗轮式混合机或双螺杆挤出机中进行。然后在机器上将该混合物压延和/或挤出至所需厚度。然后在载体的两面都施用压敏自粘性粘合剂。接下来是热发泡以及视需要交联的步骤。

微球可以在下述时机膨胀：或在它们被添加到聚合物基质中之前，或在聚合物基质刚刚成型形成载体之后。

呈膨胀形式的微球的壳体的厚度仅为0.02μm。因此，在混入到载体材料的聚合物基质之前的微球可能发生的膨胀是不利的，因为在该情况下，由于在混入过程中存在很大的力，很多球体将被损坏，因此发泡的程度将会降低。此外，部分损坏的微球会引起厚度的波动。稳健的生产操作几乎是无法实现的。

因此，优选在热隧道(thermaltunnel)中的网状形式的成型之后进行发泡。然而，在该情况下，还可能发生平均载体厚度与所需厚度之间存在实质偏差(substantialdeviations)，这是因为在发泡前的整个操作中缺乏精确恒定的条件，并且在发泡过程中在热隧道中缺乏精确恒定的条件。不再可能对厚度进行特定校正。同样，厚度中相当大的统计偏差(statisticaldeviations)必须是可接受的，因为微球的浓度以及其它载体成分的浓度的局部偏差(localdeviations)直接反映在厚度的波动上。

类似的方法描述于WO95/32851A1。其中提出了在发泡载体和自粘性粘合剂之间提供另外的热塑性层。

两种方法确实不仅都满足高剥离强度的要求，并且也自动地得到具有相对高敏感性的产品，因为单独的各层在载荷下导致锚固破坏(anchoringbreaks)。此外，这种产品所需的顺应性显著受限，因为必须减少结构体的发泡组分。

EP1102809B1提出一种方法，其中微球在从涂布模头离开之前经历部分膨胀，并且如果期望，经由下游步骤使该微球完全膨胀。

然而，该方法在物料粘度方面的功能受到极大限制。高粘性物料体系不可避免地导致模头中的高挤压压力(nippressure)，这种压力使膨胀的微球压缩或变形。在从模头离开之后，微球恢复它们的原始形状并刺破粘合剂的表面。这种效应通过增加物料的粘度、减小层厚度、和降低密度或增加微球分率而增强。

微球发泡的(自粘性)粘合剂或载体层以具有均匀分布的泡孔大小的限定的孔结构为特征。它们是不包含空腔的闭孔微泡沫体，由于这样，与开孔微泡沫体相比，它们能够更有效地对抗灰尘和液体介质来密封敏感货物。

由于热塑性聚合物壳具有挠性，与填充有不可膨胀的非聚合物的空心微球(空心玻璃球)的泡沫体相比，它们具有较高的适应性。它们更适合补偿这类材料的制造公差，所述制造公差为例如注塑件的规定标准，并且由于它们的泡沫特性，它们也能较好地补偿热应力。

此外，泡沫体的机械性能可通过选择聚合物壳的热塑性树脂而被进一步影响。因此，例如，可以生产具有比单独的聚合物基质的内聚强度高的泡沫体，甚至是当该泡沫体的密度低于所述基质的密度时也是如此。因此，对于PSA泡沫体，典型的泡沫体性质例如与粗糙基底的顺应性可以与高粘着强度相结合。

相反，常规化学或物理发泡的材料在压力和温度下对不可逆的塌陷更为敏感。此时的内聚强度也较低。

DE2105877C提出了一种胶带，其包括在至少一面涂布有微孔压敏粘合剂并且其粘合剂层包括成核剂的载体，该粘合剂层的孔是关闭的并且遍布于整个粘合剂层中。该胶带具有顺应其将施用的不规则表面的能力，并因此可以得到相对持久的粘接，但另一方面当压制为其原始厚度一半时仅表现出最小的恢复率。粘合剂中的空隙提供了溶剂和水从侧面进入胶缝的起始点，这是非常不期望的。此外，不可能防止溶剂或水穿过整个胶带的全面渗透。

现有技术中已知方法的缺点是，无法加工热敏材料或物质，更特别是分解温度或反应温度低于微球的膨胀温度的那些热敏材料或物质，因为这些物质将在膨胀过程中经历分解或将在膨胀过程中以不受控制的方式反应。

本发明的目的是克服现有技术的缺点并更特别地提供使热敏物质结合到发泡的压敏粘合剂中的方法，优选为其中不会因此不利地影响发泡程度的方法。

本发明借助于下述方法完成，在该方法中，物料体系首先在第一步骤中在第一温度发泡，并将热敏物质在接下来的步骤中在低于第一温度的第二温度添加到物料体系中。

物料体系有利地在第一步骤中发泡，更特别地在膨胀所需的温度通过微球的膨胀发泡，而使热敏物质仅在接下来的方法步骤中在较低温度、更特别地在低于微球的膨胀温度的温度，特别有利地在对热敏物质没有影响的温度下混合。

在这一方面，特别是在以下情况是有利的，其中物料体系发泡的第一温度等于或高于微球的膨胀温度，而将热敏物质添加到物料体系中的第二温度低于微球的膨胀温度。

根据本发明的过程也适用于具有高热敏感性的物质。如果冷却至较低温度不会产生对热敏物质有影响的温度，那么可以使从添加热敏物质开始直至物料体系成型时所经历的时间最小化，由此次级反应、热敏物质的分解或这些物质的其它类型的不期望反应可以减少至最低。由于本发明的方法，可以防止热敏物质经受微球膨胀的方法步骤和经受这种膨胀所需的温度条件。

对于本领域技术人员而言出乎意料和不可预见的是，在第二混合装置中，当泡沫体冷却和当添加其它物质时，不存在发泡速率的降低。冷却引起物料体系粘度的增加，由此在混合装置中进行加工的情况下，剪切很可能增加。根据期望，在发泡的物料体系处于低温的情况下，发泡的物料体系在混合装置中的加工因此会导致泡沫体的“破坏性拍打”并由此显著降低发泡程度。

已经出乎意料地发现，在物料经受剪切的体系中、更特别地在混合装置中冷却之后，微球发泡的物料体系在可承受的加工过程中表现良好。因此，已经可以在发泡操作的下游方法步骤中混合热敏添加剂，而不会造成发泡程度的任何显著降低。

根据本发明，可以在相同的混合装置中进行物料体系的冷却和热敏物质的混合，在所述混合装置中物料体系与还未膨胀的微球的混合已经发生。

本发明的方法开发一种途径，其允许发泡的物料体系-即，其中微球也膨胀之后的体系-可进行进一步加工。换言之，特别是可以混入另外的热敏辅料、填料或添加剂，例如香料或交联剂组分，而不会破坏聚合物基质中存在的已膨胀微球。

根据本发明的方法，已经成功地获得，特别是开发了一种途径，可用于使发泡的物料体系例如发泡的自粘性粘合剂热交联(例如其中发泡借助于提供热能实现)，而不会使物料体系在该方法中经历不受控的交联。

因此，可以将膨胀过程与交联操作分开。换言之，交联体系的选择可以完全独立于待膨胀的微球类型的选择，反之亦然。

微球

微球是具有热塑性聚合物壳体的弹性空心球体。这些球体填充有低沸点液体或液化气体。使用的壳体材料特别是聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。适宜的低沸点液体特别是低级烷烃的烃，例如异丁烷或异戊烷，其作为液化气体在压力下包封在聚合物壳体中。

微球的暴露，更特别为它们暴露于热，一方面影响聚合物外壳体的软化。同时，壳体内的压缩气体液体(liquidpropellantgas)转化为它们的气态形式。因此，微球经历不可逆的延展并发生三维膨胀。当内压和外压彼此平衡时，膨胀停止。因为聚合物壳体被保留，因此得到闭孔泡沫体。

多种类型的微球可商购自，例如，得自AkzoNobel公司的ExpancelDU产品(干燥未膨胀的)，其主要在大小上不同(未膨胀状态时，直径为6至45μm)和在膨胀所需的引发温度上不同(75至220℃)。当微球的类型或发泡温度已经与物料混配所需的温度条件，以及与机器参数相协调时，物料混配和发泡也可以在一个步骤中同时进行。

此外，也可使用下述未膨胀的微球产品：呈水分散体的形式，其固体分率或微球分率为约40重量％至45重量％；以及此外，呈聚合物结合的微球(母批料)的形式(例如在乙酸乙酯-乙酸乙烯基酯中)，其微球浓度为约65重量％。不仅微球分散体，而且母批料例如DU产品，都适用于根据本发明方法的粘合剂的发泡。

物料基底

物料体系特别优选为可用作粘合剂、特别有利地用作自粘性粘合剂或压敏粘合剂的类型的聚合物体系。

根据本发明的方法，原则上可以进行文献中所描述的所有现有粘合剂组分的无溶剂加工，更特别为自粘性粘合剂的无溶剂加工。

为进行本发明的方法所选择的适宜的粘合剂基质并不关键。所述基质可以选自构成天然橡胶和合成橡胶的热塑性弹性体，包括其嵌段共聚物和共混物，或者选自如它们所称的聚丙烯酸酯粘合剂。

使用的粘合剂可以另外地基于聚氨酯、有机硅橡胶和/或聚烯烃。

根据本发明，也可以使用具有不同基质(基于下列化学种类混合物中两种或更多种的共混物：天然橡胶和合成橡胶，聚丙烯酸酯，聚氨酯，有机硅橡胶，聚烯烃和/或其它；和/或以上聚合物种类的相应单体、和/或其它单体的共聚物)的粘合剂的混合体系。

橡胶基粘合剂的基质有利地为非热塑性弹性体，选自天然橡胶或合成橡胶，或该基质包括天然橡胶和/或合成橡胶的任何所需共混物，一种或多种天然橡胶根据所需纯度和粘度理论上可选自所有可使用的等级例如，绉片(crepe)、RSS、ADS、TSR或CV产品；而一种或多种合成橡胶可选自无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，丁二烯橡胶(BR)，合成聚异戊二烯(IR)，丁基橡胶(IIR)，卤化丁基橡胶(XIIR)，丙烯酸酯橡胶(ACM)，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)和聚氨酯，和/或其共混物。

进一步优选地，可以选择热塑性弹性体作为粘合剂的基质。

作为代表，在这一点可提及苯乙烯嵌段共聚物，特别是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)产品。

进一步优选地，粘合剂也可以选自聚丙烯酸酯。

在这种情况下，有利的是，至少一部分单体具有能够在热交联反应中反应和/或促进热交联反应的官能团。

对于本发明的方法，优选地使用基于下列反应物混合物的聚丙烯酸酯，其特别包括，软化单体，具有能够参与与交联剂物质或与交联剂物质中的一些反应、更特别为加成反应和/或取代反应的官能团的另外的单体，以及任选的其它可共聚的共聚单体、更特别为硬化单体。有待制备的聚丙烯酸酯(压敏粘合剂；热封组合物，粘弹性非粘性材料等)的性质可特别地受聚合物的玻璃化转变温度的变化(由于各单体的不同重量分率)的影响。

对于完全结晶体系，在熔点T_m的晶体和液体之间存在热平衡。相反，无定形或部分结晶体系的特征在于，较硬的无定形或部分结晶相转化为较软(橡胶状或粘性)相。在玻璃化转变点，特别是在聚合物体系的情况下，存在相对长链链段的Brownian分子运动的″熔化″(或在冷却的情况下为″凝固″)。

因此，根据分析中样品的部分结晶度的比例，可认为从熔点T_m(也称为″熔化温度″；实际上仅针对完全结晶体系所定义；″聚合物晶体″)至玻璃化转变点T_g(也称为″玻璃化转变温度″，″玻璃化温度″)的转变是流体过渡(fluidtransition)。

在理解以上所述的情况下，当提到玻璃化转变点时，针对本说明书的目的的参考也包括熔点-换言之，也应认为玻璃化转变点(或同义的玻璃化转变温度)包括相应″熔化″体系的熔点。玻璃化转变温度的叙述涉及借助于低频的动态力学分析(DMA)的确定值。

为得到具有所需玻璃化转变温度的聚合物作为例如压敏粘合剂或热封组合物，有利地选择单体混合物的定量组成，使得根据Fox方程的推导方程(E1)(参考T.G.Fox，Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)，可得到聚合物的期望T_g值。

$\frac{1}{T_g}=\underset{n}{\mathrm{\Σ}}\frac{W_n}{T_{g,n}}---\left(E1\right)$

在该方程中，n表示使用单体的序号，W_n表示各单体n的质量分率(重量％)，而T_g，n表示以K计的各单体n的均聚物的各自的玻璃化转变温度。

优选地使用可追溯到下列单体组成的聚丙烯酸酯：

a)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯

CH₂＝C(R^I)(COOR^II)

其中R^I＝H或CH₃，R^II是包含4至14个C原子的烷基，

b)烯键式不饱和单体，其包含已经针对与交联剂物质或交联剂物质中的一些的反应性所限定的类型的官能团，

c)任选的可与组分(a)共聚的其它丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯键式不饱和单体。

为使用聚丙烯酸酯作为压敏粘合剂(PSA)，选择相应组分(a)、(b)、和(c)的分率，使得聚合产物更特别地具有≤15℃的玻璃化转变温度(在低频的DMA)。

为制备PSA，非常有利地选择分率为45重量％至99重量％的组分(a)的单体，分率为1重量％至15重量％的组分(b)的单体，和分率为0重量％至40重量％的组分(c)的单体(这些数值基于″基础聚合物″的单体混合物，即，不添加任何添加剂至完成的聚合物例如树脂等中)。

针对热熔性粘合剂(换言之仅通过加热获得其压敏粘性的材料)的应用，更特别地选择相应组分(a)、(b)、和(c)的分率，使得该共聚物的玻璃化转变温度(T_g)为15℃至100℃，优选为30℃至80℃，更优选为40℃至60℃。应该由此选择组分(a)、(b)、和(c)的分率。

粘弹性材料(例如，其通常可层压在具有压敏粘合剂层的两个面上)的玻璃化转变温度(T_g)特别为-50℃至+100℃，优选为-20℃至+60℃，更优选为0℃至40℃。再次应该由此选择组分(a)、(b)、和(c)的分率。

组分(a)的单体特别地为软化和/或非极性单体。

对于单体(a)，优选地使用丙烯酸类单体，其包含具有4至14个C原子、优选为4至9个C原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这类单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯(n-pentylacrylate)、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯(n-amylacrylate)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、和它们的支化异构体(例如丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯)。

组分(b)的单体特别地为具有官能团、特别是能够参与与环氧基团的反应的官能团的烯键式不饱和的单体(b)。

对于组分(b)，优选使用包含选自下列的那些官能团的单体：羟基、羧基、磺酸或膦酸基团、酸酐、环氧基团、胺。

组分(b)的单体的特别优选的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

针对组分(c)的目的，原则上可以使用所有下述化合物，该化合物具有可与组分(a)和/或组分(b)共聚的乙烯基类官能化作用，并且也可以用来调节得到的PSA的性质。

作为组分(c)的实例，指定的单体如下：

丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山萮酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环戊基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯、丙烯酸3，5-二甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氢化糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯350、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(n-丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(n-十八烷基)丙烯酰胺；以及N，N-二烷基-取代的酰胺，例如，N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚；乙烯基酯，例如乙酸乙烯基酯；氯乙烯、乙烯基卤化物、偏二氯乙烯、亚乙烯基卤化物、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-n-丁基苯乙烯、-n-癸基苯乙烯、3，4-二甲氧基苯乙烯；高分子单体，例如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物(分子量Mw为4000至13000g/mol)，聚(甲基丙烯酸甲酯)-甲基丙烯酸乙酯共聚物(Mw为2000至8000g/mol)。

也可以有利地选择组分(c)的单体，使得它们包含支持之后辐射交联(例如，通过电子束、UV)的官能团。适宜的可共聚的光引发剂是，例如，苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的苯二甲酮衍生物。支持通过电子辐射交联的单体是，例如，丙烯酸四氢化糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、和丙烯酸烯丙基酯，这种列举并非涵盖性的。

可以进一步选择物料体系，使得其可以用作载体层-更特别地用于胶带。以上与化学性质相关的说明类似地应用于该目的，但是这类载体层并非必须需要具有粘合性或自粘性性质(但其当然可以具有)。

添加剂

作为增粘树脂，可以无一例外地使用所有已知和描述于文献中的增粘剂树脂。所述代表性增粘剂树脂是松香，松香的歧化的、氢化的、聚合的、和酯化的衍生物和盐，脂族和芳族烃树脂，萜烯树脂和萜烯-酚类树脂。可以使用这些树脂和另外树脂的任何所需组合，从而根据需要调节所得粘合剂的性质。

作为增塑剂，可以使用胶带技术领域已知的所有增塑物质。其中，这些物质包括石蜡和脂环烃油，(官能化的)低聚物例如低聚丁二烯、低聚异戊二烯，液态腈橡胶，液态萜烯树脂，植物和动物的油和脂肪，邻苯二甲酸酯，官能化的丙烯酸酯，低分子量聚丙烯酸酯，水溶性增塑剂，增塑树脂，磷酸盐/酯，多磷酸盐/酯，和柠檬酸盐/酯。

任选地，也可以添加粉末-和颗粒-形式的填料、染料、和颜料，包括，特别是研磨和增强类型的，例如白垩(CaCO₃)、二氧化钛、氧化锌、和炭黑。非常优选地，可以使用各种形式的白垩作为填料，其中特别优选地使用白垩。

也可以添加或混入低可燃性填料例如多磷酸铵，以及导电性填料(例如，导电炭黑、碳纤维和/或镀银球)，以及导热性材料(例如，氮化硼、氧化铝、碳化硅)，以及铁磁添加剂(例如，氧化铁(III))，以及增大体积的添加剂、特别是用于产生发泡层的添加剂(例如，膨胀剂，实心玻璃球，空心玻璃球，由其它材料制成的微球，二氧化硅，硅酸盐，有机可再生原料例如锯屑、有机和/或无机纳米颗粒、纤维)，以及老化抑制剂，光稳定剂，臭氧保护剂，混配剂和/或膨胀剂。作为老化抑制剂，对于主要老化抑制剂可以优选地使用例如4-甲氧基苯酚，和对于次要老化抑制剂，可以优选地使用例如得自CibaGeigy的TNPP，两者可单独使用或彼此组合使用。关于这点，仅参考其它相应的得自CibaGeigy的产品和得自Clariant的作为其它对抗老化的卓越试剂，可以使用吩噻嗪(C-自由基清除剂)以及在氧气存在下的对苯二酚甲基醚，以及氧气本身。

热敏物质

热敏物质可以是，例如，用于物料体系(粘合剂或压敏粘合剂)的热交联的交联剂物质和/或交联剂加速剂物质。在微球膨胀所需的这种温度下，这样的物质将导致混合装置中的不可控制的交联反应(“凝胶作用”)-根据不可控制的交联的程度，这样的反应可导致零星的聚集或甚至完全的结块。在那样的情况下，对粘合剂和PSA重要的物料体系的成型、更特别是其一致和均匀的涂布将不再能够进行，并且由于过高程度的交联，物料体系失去作为压敏粘合剂或自粘性粘合剂的任何适合性。

热敏物质也可以是，例如，着色剂或香料，特别是在高温经历分解或以其它方式分别失去它们的着色或散发香味的性质的那些。

交联剂体系也可以包括热敏性或非热敏性组分；例如，交联剂本身可以是非热敏性的，但是交联剂加速剂可以是热敏性的，反之亦然。针对热诱导化学交联的目的，在根据本发明的方法中，也可以使用所有现有的可热活化的化学交联剂，例如具有相应活化剂的加速的硫体系或硫给体体系、异氰酸酯体系、反应性三聚氰胺树脂、甲醛树脂和(任选卤化的)酚醛树脂和/或反应性酚类树脂或二异氰酸酯交联体系，或环氧化的聚酯树脂和丙烯酸酯树脂，及其组合。

交联剂有利地为下述交联剂，其可在高于50℃的温度活化，更特别地在100℃至160℃的温度活化，非常优选在110℃至140℃的温度活化。

交联剂的热激发可以通过，例如过程热(in-processheat)(活化加热、剪切热)、IR辐射或高能交替场(alternatingfield)进行。

在一种非常有利的实施方式中，添加的热交联剂是异氰酸酯，优选为三聚的异氰酸酯。特别优选地，三聚的异氰酸酯是脂族异氰酸酯和/或以胺去活化的异氰酸酯。适宜的异氰酸酯的实例包括MDI[4，4-亚甲基二(苯基异氰酸酯)]、HDI[1，6-亚己基二异氰酸酯]和/或IPDI[异佛尔酮二异氰酸酯，5-异氰酸基-1-异氰酸基甲基-1，3，3-三甲基环己烷]的三聚衍生物以及-特别是三聚的-多异氰酸酯和/或多官能的异氰酸酯和/或多官能的多异氰酸酯。

可以特别地参考WO2006/027387A1中着重阐述为有利的热交联剂。

另外并且非常有利地，可以使用交联剂-特别是聚丙烯酸酯的热交联的加速剂体系，其包含至少一种含有环氧基团的物质-作为交联剂-和至少一种对在低于聚丙烯酸酯的熔化温度的温度、更特别地在室温的连接反应具有加速作用的物质(“加速剂”)；特别是多官能的胺。交联剂-加速剂体系在官能团存在的情况下特别用于能够参与与环氧基团的连接反应(特别是加成反应或取代反应形式的反应)的物质的构建单元(buildingblock)。因此，在热交联的过程中，优选地存在携有官能团的构建单元与携有环氧基团的构建单元(更特别地为携有官能团的相应聚合物构建单元通过作为连接桥的携有环氧基团的物质的交联)的连接。具有加速作用的物质表示该物质在其确保本发明足够的反应速率的范围内支持交联反应，而所选的反应参数(更特别地为低于聚丙烯酸酯的熔化温度的温度)下，在加速剂不存在时的交联反应将根本不会进行或进行得极慢。因而，加速剂确保交联反应的动力学的实质性改进。这根据本发明可以催化进行，或通过结合到反应中进行。

可以特别参考DE102007016950A1中所述的交联剂-加速剂体系。

载体

作为单面或双面胶带的载体材料，可以使用所有已知的纺织品载体，例如圈织产品(loopproduct)或丝绒，平纹棉麻织物，机织物或针织物，更特别为机织PET细丝织物或机织聚酰胺织物，或非织造网；术语“网“包括至少根据EN29092(1988)的织物以及缝合的非织造物和类似的体系。

也可以使用衬垫织物，包括具有层压结构的机织物和针织物。衬垫织物是垫状(matlike)层结构，其具有包括纤维或细丝绒头织物(filamentfleece)的覆盖层、底层、和这些层之间的单独的保留纤维或这些纤维的捆束，所述纤维分布在整个层结构的区域内，穿过颗粒层缝制，并将覆盖层和底层彼此相连。穿过颗粒层缝制的保留纤维将覆盖层和底层以彼此分开一定距离固定并且该保留纤维与覆盖层和底层相连。

适宜的非织造物包括，不仅特别包括加固的(consolidated)短纤维网，还包括细丝网、熔喷纤维网和纺粘纤维网，这通常需要额外加固。已知可使用的纤维网的加固方法是机械加固、热加固和化学加固。而使用机械加固，纤维完全以机械方式固定在一起的，这通常通过将众多单根纤维缠结起来、通过使纤维束交错排列(interleafing)或通过缝进另外的线，可以通过热和通过化学技术获得粘合性(使用粘着剂)或内聚性(无粘着剂)的纤维-纤维粘合。给定适当的制剂和适当的方法体系，可以将这些粘合唯一地、或至少主要地，限制到纤维节点处，使得形成稳定的三维网状物而在网内保留宽松的开口结构。

已证实特别有利的网是那些特别是通过使用单独的线包缝(overstitching)或通过咬合(interlooping)加固的网。

这类加固网在例如得自KarlMayer公司(之前为Malimo)的“Malifleece”类型的缝编机上生产，并且可以得自包括NaueFasertechnik和TechtexGmbH的公司。马利绒织物(Malifleece)的特征在于交叉铺置纤网通过由网的纤维形成线圈而加固。

使用的载体也可以是Kunit或Multiknit类型的网。Kunit网的特征在于，其源自朝向经向的纤维网的加工得到织物，该织物在一面具有线圈而另一面具有线圈进线(loopfeeds)或绒头纤维折边(folds)，但是既不具有纱线(threads)也不具有预制织物。这种类型的网也已经生产了相当长的时间，例如在得自KarlMayer公司的“Kunitvlies”类型的缝编机上生产。该网的其它性能特征是，作为经向纤维网，其能够在经向方向上适应高拉伸力。Multiknit网相对于Kunit网的性能特征是，该网借助于双面针刺法在顶侧和底侧均进行加固。

最后，缝编纤维网也适宜用作形成本发明的胶带的中间体。缝编纤维网由具有多个彼此平行伸展的线圈(stitches)的非织造材料形成。这些线圈通过经缝编或针织结合进连续的纺织线而产生。已知“Maliwatt”类型的缝编机(购自KarlMayer公司，该公司之前为Malimo)用于这种类型的网，。

然后，是特别适合的。由热固定的Multiknit隔离网与两个外网眼层和垂直于网眼层铺置的内绒头层组成。

也特别有利的是短纤维网，其在第一步骤中预先机械加固或为水力方式铺置的湿法成网，其中2％至50％的网纤维是可熔性纤维，更特别地5％至40％的网纤维是可熔性纤维。

这种类型的网的特征在于，纤维是湿法铺置的，或例如，短纤维网通过由网的纤维形成线圈或通过针织、缝编或喷气和/或喷水处理而预先加固。

在第二步骤中，随着纤维网的强度再次通过可熔性纤维的熔融或局部熔融而增加，发生热固定。

网载体也可以无需粘着剂来加固，例如借助于使用花式辊(structuredrollers)的热压花，在这种情况下，压力、温度、停留时间和压花花纹(embossinggeometry)可以用来控制例如强度、厚度、密度、挠性等性质。

纺织品载体所预想的起始材料包括，更特别地是聚酯纤维、聚丙烯纤维、粘胶纤维或棉纤维。尽管本发明不限于所述材料，相反可以使用多种其它纤维来生产纤维网，但是这对于本领域技术人员是显而易见的而无需任何创造性活动。特别使用的是耐磨聚合物例如聚酯、聚烯烃或聚酰胺或玻璃纤维或碳纤维。

作为载体材料，也适宜的是由下列材料制成的载体：纸(起绉的和/或未起绉的)，层压物，膜(例如聚乙烯、聚丙烯或单轴或双轴取向聚丙烯膜，聚酯、PA、PVC和其它膜)或呈网状形式的泡沫材料(例如，由聚乙烯和聚氨酯制成)。

在涂布面上，载体的表面可以经化学或物理预处理，并且它们的反面可以经历抗粘物理处理或涂布。

最后，网状载体材料可以是双面抗粘涂布的材料例如隔离纸或隔离膜，也称为衬垫。

方法

将可膨胀但并未膨胀的微球引入到物料体系中可以特别通过将微球与形成物料体系所需的其它成分(这些更特别地为聚合物和任选的树脂和/或填料)混合来完成。可替换地，可以将微球添加到已经熔融的物料体系中。

在所述方法的这个阶段-特别是当敏感物质是热交联剂或包括或构成热交联剂体系时-可以添加组分，更特别是对于在该阶段没有热反应的这种非常相同的交联剂体系，因为，例如，该体系的其它组分此时不存在。因此，在该阶段可以已添加交联剂，其中交联剂在加速剂物质存在下仅经历实质性反应。

特别是当添加热交联剂或热交联剂体系时，有利的是，当添加热交联的物质时，物料体系存在的状态为非交联的或非常轻微的交联的状态。通过该方法，可以使物料有效成型。

适宜的混合装置特别包括，连续操作的混合装置，例如行星式辊筒挤出机。

在该挤出机中，可以将生产物料体系的各组分引入并且特别是熔融。根据本发明，可以将预制备的无溶剂物料引入到浆化装置(更特别为行星式辊筒挤出机)中，这借助于，例如，通过输送挤出机例如单螺杆挤出机注射，或通过转鼓式熔体机(drummelt)，并将微球计量到行星式辊筒挤出机的入口区中的该初始引入系统中。

为得到均匀、连续的涂布模式，微球发泡的物料通常不需要在涂布之前除气。膨胀的微球替代了在混配过程中混入到粘合剂中的空气。然而，在高生产量的情况下，为使得物料在压料辊(rollnip)中均匀存储，在涂布之前对物料进行除气仍是可取的。理想地，除气在即将送入辊涂机之前，在混合温度以及与环境压力的压差至少200毫巴下完成。

根据本发明，微球膨胀之后物料体系的冷却、和热敏物质的混合可以在相同的混合装置中进行，在该混合装置中已经进行了物料体系与还未膨胀的微球的混合。然而，根据本发明，该操作也可以在第二混合装置中进行。

共混的物料体系可以特别地成型以形成层，其中特别有利地该步骤在辊涂机中进行。然而，理论上，也可以成型不同形式的发泡体。

对于特别是当物料体系是(自粘性)粘合剂时的情况，可以以该方式生产(自粘性)胶带。针对该目的，特别有利的是，(自粘性)粘合剂施用于网状形式的载体或隔离材料。

在有利的方案中，对发泡并提供有热敏物质的物料体系进行热交联；特别是当热敏物质是热交联剂和/或加速剂时或构成热交联剂体系或包含上述组分时。特别地，热交联可以有利地在成型形成层的操作之后进行，更特别地在载体或隔离材料上进行。

以下参考两种有利的变型实施方式更详细地说明本发明的方法，而不意图通过选择所描述的方法变型施加任何不必要的限制。

第一非常有利的方案的特征在于如下方法顺序(也参见图1)，其中

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球-和任选的其它添加剂-引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系加热-更特别地在超大气压力下加热至-至少等于、和有利地高于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-所述微球特别是当从第一混合装置中出现时膨胀，

-将所述物料体系引入到第二混合装置中，因而在该第二混合装置中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-将所述热敏物质添加到第二混合装置中，

-将使由此共混的物料体系成型。

在这种情况下，将物料体系冷却至低于微球的膨胀温度的温度在将物料体系转移至第二混合装置的过程中和/或转移至第二混合装置之后进行。因此，热敏物质的添加在物料体系冷却过程中和/或冷却之后进行，更特别地在其冷却之后进行。

还非常有利的过程的特征在于如下方法顺序(也参见图2)，其中

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球-和任选的其它添加剂-引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系-更特别地在超大气压力下-在所述混合装置的第一混合区中加热至至少等于、和有利地高于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-然后将所述物料体系从第一混合装置的第一混合区转移至第二混合区，由此在该第二混合区中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-在将所述物料体系转移至第二混合区的过程中和/或转移至第二混合区之后，添加所述热敏物质，

-使由此共混的物料体系成型。

在这种情况下，将物料体系冷却至低于微球的膨胀温度在将物料体系转移至第二混合区的过程中和/或转移至第二混合区之后进行。因此，热敏物质的添加在物料体系冷却过程中和/或冷却之后进行，更特别地在其冷却之后进行。

以下，在特别突出体现的方案中对在本发明的概念范围内的上述方法进行说明，而不意图通过选择的所示附图施加任何不必要的限制。

图1显示了其中包含两个混合装置的方法，微球在第一混合装置中膨胀，然后在第二混合装置中添加热敏添加剂或填料

图2显示了其中包含一个混合装置的方法，微球的膨胀以及热敏添加剂或填料的添加在这一个混合装置中进行。

图1显示了一种用于生产发泡的物料体系的特别有利实施的方法。

例如，将微球MB和预计形成欲发泡的物料体系的反应物E进料到连续混合装置例如行星式辊筒挤出机(PWE)2中。

然而，另一种可行方式是通过输送挤出机例如单螺杆挤出机(ESE)1、或通过转鼓式熔体机5借助于注射装置23将预制备的无溶剂的物料K引入到行星式辊筒挤出机(PWE)2中，并且将微球MB在PWE2的入口区中计量进PWE2。

然后将微球MB与无溶剂的物料K混合或与反应物E混合从而在PWE2中形成均匀的物料体系，并将该混合物在PWE2的第一加热及混合区21中加热至微球膨胀所必需的温度。

例如，在第二注射环(injectionring)24中，可以将其它添加剂或填料25例如交联促进剂添加到包含膨胀微球的物料体系S中。

为能够混入热敏添加剂或填料25，优选地冷却注射环24和第二加热及混合区22。

例如，然后将发泡的物料体系转移至其它连续混合装置例如双螺杆挤出机(DSE)3，并接着在适中的温度可以与其它填料或添加剂(例如交联组分、催化剂)共混，而不会破坏膨胀的微球MB。

微球MB在DSE3的模头出口处突破物料的表面，正如它们在PWE2的模头出口处也是如此。

例如，使用辊涂机4，将这种泡沫状的物料S压延并涂布到网状载体材料44例如隔离纸上；在一些情况下，也可以存在随后在压料辊中发泡的步骤。辊涂机4包括刮刀辊(doctorbladeroll)41和涂布辊42。将隔离纸44经引辊(pick-uproll)43引到后一个辊，由此隔离纸44从涂布辊42获取发泡的物料S。

同时，将膨胀的微球MB压进发泡的物料S的聚合物基质中，从而得到光滑的粘合剂表面，以及在自粘性粘合剂发泡的情况下得到永久性(不可逆)的粘合剂表面，其密度极低，为至多150kg/m³。

图2显示了其它用于生产发泡的物料体系所特别有利实施的方法。

例如，将反应物E和微球MB(两者预计形成欲发泡的物料体系)进料到连续混合装置例如行星式辊筒挤出机(PWE)2。

然而，另一种可行方式是，通过输送挤出机例如单螺杆挤出机(ESE)1、或通过转鼓式熔体机5借助于注射装置23将预制备的无溶剂的物料K引入到行星式辊筒挤出机(PWE)2中，并且将微球MB在PWE2的入口区中计量进PWE2。

然后将微球MB与无溶剂物料K混合或与反应物E混合从而在PWE2中形成均匀的物料体系，并将该混合物在PWE2的第一加热及混合区21中加热至微球膨胀所必需的温度。

在第二注射环24中，可以将其它添加剂或填料25例如交联促进剂添加到包含膨胀的微球的物料体系S中。

为能够混入热敏粘合剂或填料25，将注射环24和第二加热及混合区22冷却。

膨胀的微球MB在PWE2的模头出口处突破(breakthrough)物料的表面。

例如，使用辊涂机4，将该泡沫状的物料S压延并涂布到网状形式的载体材料44例如隔离纸上；在一些情况下，也可以存在随后在压料辊中发泡的步骤。辊涂机4包括刮刀辊41和涂布辊42。将隔离纸44经引辊43引到后一个辊，由此隔离纸44从涂布辊42获取发泡的物料S。

同时，将膨胀的微球MB压进发泡的物料S的聚合物基质中，从而得到光滑的粘合剂表面，以及在自粘性粘合剂发泡的情况下得到永久性(不可逆)的粘合剂表面，其密度极低，为至多150kg/m³。

粘会剂/胶带

本发明也提供通过本发明的方法获得的粘合剂，更特别为自粘性粘合剂。本发明更特别地提供热交联的、微球发泡的粘合剂，更特别地为自粘性粘合剂。

发泡粘合剂的好处一方面在于节省成本。节省的可以是原料，因为对于给定的层厚度，涂层重量可以大幅削减。此外，对于给定的粘合剂的生产量或大量生产，涂布速度可以提高。

热交联的优点是，其产生了不具有交联轮廓(crosslinkingprofile)的粘合剂-因此，特别是在粘合剂层的情况下，在整个层中不存在交联轮廓。在通过光化辐射交联的情况下，这样的轮廓总是或多或少地形成，这是由于辐射穿透的深度有限，并且对于频繁使用发泡体系，在厚层中更多地发生这样的情况。

此外，粘合剂的发泡产生了改善的工艺粘合剂性质和性能性质。

粘合强度下降的减少受益于由于在涂布操作过程中将膨胀的微球压回到聚合物基质中所产生的高表面品质。

此外，相对于包含相同聚合物基质的未发泡的物料，发泡的自粘性粘合剂获得另外的性能特征，例如，改善的低温耐冲击性，在粗糙基底上增强的粘合强度，不平坦基底上的泡沫粘合剂的较大的阻尼和/或密封性质和顺应性，较有利的压缩/硬度特性，和改善的可压缩性。

在实施例中在一定程度上进一步说明本发明自粘性粘合剂的特征性能好另外的功能。

来自优选热熔粘合剂的发泡粘合剂具有光滑的粘着性表面，因为在涂布过程中，在压料辊中，随后将膨胀的微球压回到聚合基质中，因此粘合剂具有小于10μm的优选表面粗糙度R_a。表面粗糙度的确定仅适用于基于非常光滑的载体并且其本身的表面粗糙度R_a仅小于1μm的胶带。在以下情况下，即实践中的载体为例如具有较大表面粗糙度的起绉纸或非非织造物和机织物，那么针对描述本发明方法优点的目的而言，对产品表面粗糙度的确定是不适用的。

根据本发明的一种优选实施方式，微球在粘合剂中的分率为大于0重量％至30重量％，更特别地为0.5重量％至10重量％。

进一步优选地，25℃的微球的直径为3μm至40μm，更特别地为5μm至20μm，和/或在暴露于温度之后的直径为20μm至200μm，更特别地为40μm至100μm。

在生产微球发泡的粘合剂体系的现有方法中，粘合剂逐渐呈现出具有极少或不具有粘合性的粗糙表面。

使用从溶剂涂布的自粘性粘合剂，可得到降低大于40％的粘合强度(剥离强度)，甚至当一开始低微球含量为0.5重量％时也是如此。当微球含量增加时，粘合强度将进一步降低，而内聚性增加。

当微球的分率仅为1重量％时，粘合剂的粘着性已经非常低了。

这通过对比例1.1和1.2以及通过表3所强调。

由微球发泡的粘合剂每单位体积的重量与同样基础重量和制剂(通过破坏膨胀的微球形成的空腔而消泡)的粘合剂每单位体积的重量的比率优选地小于0.9。

这种性质也在无溶剂模头涂布的情况下也显示出来，在这种情况下，在压力平衡时，微球在从挤出机/模头出现之后发泡，并突破粘合剂基质。

本发明还包括借助于粘合剂通过将该粘合剂施涂于成网(web-formed)材料的至少一面所生产的自粘性胶带。在双面胶带中，两个粘合剂涂层都可以是根据本发明的。可替换地提供，两个涂层中仅一个涂层是根据本发明的，而第二个涂层可以任意选择(适合胶带欲完成的任务)。

作为载体材料，优选地使用膜、机织物或纸，其中将(自粘性)粘合剂施涂于所述载体材料的一面。

此外，优选地，将(自粘性)粘合剂施涂于隔离纸或隔离膜，得到无载体胶带，也简称为标签(tab)。

成网的载体材料上的胶带中的粘合剂厚度可以为20μm至3000μm，优选为40μm至150μm。

此外，如果粘合剂层(更特别地在交联之后)用作无载体的双面自粘性胶带的话，那么粘合剂可以以20μm至3000μm的厚度施涂于隔离材料。

实验研究

以下测试方法用于确定所述测量值以及也用于实施例。

测试方法

PRIMOS系统由照明装置和记录装置组成。

照明装置借助于数字微镜投射仪(micromirrorprojector)将光线投射到表面上。这些投射的平行光线通过表面结构转向或调制。

调制的光线使用以规定角度(称为三角测量角度)布置的CCD相机记录。

测量范围的大小：14.5x23.4mm²

轮廓长度(Profilelength)：20.0mm

面粗糙度：距边缘1.0mm(Xm＝21.4mm；Ym＝12.5mm)

滤光：3级多项式滤波器

这种类型的测量仪器可以购自包括Teltow的GFMesstechnikGmbH在内的公司。

剥离强度(粘合强度)在基于PSTC-1的方法中测试。

将限定宽度(标准：20mm)的待研究的(自粘性)胶带条通过使用5kg钢辊来回地滚动十次粘结于磨光钢板或粘结于另一种所需的粘附/测试基底例如聚乙烯或聚碳酸酯等。双面胶带在反面以36μm厚的未增塑过的PVC膜增强。将由此制备的钢板夹紧固定在测试仪器上，在拉伸测试机器上以180℃的剥离角度和以300mm/min的速度将胶条经其自由端剥离，并测量完成该剥离所需的力。以N/cm为单位记录结果，并经三次测量求其平均值。所有测量均在23℃和50％相对湿度的受控气候室中进行。

将胶带施用于规定的刚性粘附基底(在此情况下为钢)并使其经受恒定的剪切负荷。测量以分钟计的保持时间。

适宜的平板悬挂系统(platesuspensionsystem)(角度179±1°)确保胶带不从板的底部边缘剥离。

该测试主要意在得到组合物内聚性的信息。然而，这仅针对下述情况，即当选择的重量和温度参数使得内聚失效在测试过程中确实发生时。

否则，该测试提供与基底的粘合性或组合物的粘合性和内聚性的组合方面的信息。

待测试的13mm宽的胶带条通过使用2kg辊来回地滚动十次粘结于磨光的钢试验样片(测试基底)，粘结长度为5cm。双面胶带的反面衬有50μm铝箔并由此增强。然后，将袢带(beltloop)装在胶带的底端。然后使用螺母螺栓将接头(adapter)试验样片固定在剪切测试板的对面，从而确保指定角度为179±1。

在辊涂和负载之间强度发展的时间应该为10至15分钟。

接着使用袢带平稳地悬挂砝码。

然后自动时钟计数器(clockcounter)确定测试样品折断的时间点。

测量的原理是基于装在比重瓶中的液体的排水量。首先，称量空比重瓶或装满液体的比重瓶，然后将待测的物体装进该容器中。

物体的密度由重量差计算：

使得

●m₀是空比重瓶的质量，

●m₁是装满水的比重瓶的质量，

●m₂是装入实心体的比重瓶的质量，

●m₃是装入实心体、用水填满的比重瓶的质量，

●ρ_W是水在相应温度的密度，

●ρ_F是实心体的密度；

然后通过下式给出实心体的密度：

${\mathrm{\ρ}}_F=\frac{(m_2-m_0)}{(m_1-m_0)-(m_3-m_2)}\·{\mathrm{\ρ}}_W$

对各样品进行三次测量。

涂布的自粘性粘合剂每单位体积的重量或密度经基础重量与各膜厚度的比率确定：

$\mathrm{\ρ}=\frac{m}{V}=\frac{\mathrm{MA}}{d}$ $\left[\mathrm{\ρ}\right]=\frac{\left[\mathrm{kg}\right]}{\left[m^2\right]\·\left[m\right]}=\left[\frac{\mathrm{kg}}{m^3}\right]$

MA＝涂层重量/基础重量(排除衬垫重量)，以[kg/m²]计

d＝膜厚度(排除衬垫厚度)，以[m]计

实施例的原理

以下参考对比例和本发明实施例更详细地说明本发明，而不希望由此对本发明的主题内容进行任何限定。

以下对比例1.1.和1.2.显示了通过相对于从溶剂发泡的本发明热熔方法的自粘性粘合剂的发泡的优点。

由本发明的方法产生的优势最简单地可以由另外的对比例2中所示的完成的发泡自粘性胶带证明。

为简捷起见，在实施例中，作为根据本发明的方法，术语“热熔”等于术语“热熔法”。

在以下实施例中使用的原料如下：

表1：使用的原料

以上单体混合物(以重量％计的量)在溶液中共聚。聚合反应批料由60重量％的单体混合物和40重量％的溶剂(例如汽油60/95和丙酮)组成。首先在由玻璃或钢制成的常规反应容器(装备有回流冷凝器、搅拌器、温度测量装置和气体进入管)中通过使用氮气冲洗使溶液脱氧，然后将溶液加热至沸腾。

聚合反应通过添加0.2重量％至0.4重量％的常规自由基聚合反应引发剂例如二苯酰基过氧化物、过氧二月桂酰或偶氮双异丁腈而引发。

在大约20小时的聚合反应时间的过程中，根据粘度，可以使用另外的溶剂进行多次稀释，由此得到的聚合物溶液的固体含量为35重量％至55重量％。

浓缩通过降低压力和/或提高温度实现。

支化的可热塑性加工的羟基官能化的聚氨酯热熔预聚物通过均匀混合由此使所述原料以所述比例反应而制备：

首先，除了MP二醇和VestanatIPDI之外，将所有列出的原料在70℃的温度和100毫巴的压力混合1.5小时。然后历经15分钟混入MP二醇，之后同样历经15分钟的时间混入VestanatIPDI。反应所产生的热将混合物加热至100℃，然后将部分混合物放入存储容器中。另一部分直接在子步骤B)中进一步加工。

得到的预聚物在室温为固体。室温(23℃)下的复数粘度η*为22000Pas，70℃的复数粘度η*为5500Pas。

平均重均分子量M_w为125000g/mol；平均数均分子量M_N为17800g/mol。

如本发明的图1所述进行制备。

温度曲线和机器参数适用于制备中的物料体系，例如有待混配的聚合物基质、交联体系、微球类型和/或任何类型的其它添加剂和填料，在实施例中详细给出了该温度曲线和机器参数。

如本发明的图2所述进行制备。

温度曲线和机器参数适用于制备中的物料体系，例如有待混配的聚合物基质、交联体系、微球类型和/或任何类型的其它添加剂和填料，在实施例中详细给出了该温度曲线和机器参数。

实施例

具有相同物料基质的逐渐增加的微球含量

具有相同物料基质和恒定的微球含量的逐渐增加的树脂含量

对比未发泡的/发泡的

无树脂的/含树脂的

样品S7和S9根据方法1制备，因为未发泡的物料需要随后除气。相反，发泡的物料无需除气，因此样品S8和S10通过方法2制备。

具有逐渐增加的微球含量的聚氨酯物料

然后，使实验样品S11至S14在两面都层压有50g/m²后涂布物料。

三层构造

Claims (24)

1.生产包含热敏物质的发泡的物料体系的方法，其中所述物料体系在第一步骤中在第一温度通过微球的膨胀发泡，

其特征在于

所述热敏物质在之后的步骤中在低于第一温度的第二温度添加到所述物料体系中，

所述微球是具有热塑性聚合物壳体的弹性空心球体，和所述物料体系为可用作粘合剂的类型的聚合物体系。

2.权利要求1的方法，其特征在于

所述第一温度，即所述物料体系发泡的温度，等于或高于微球的膨胀温度，而所述第二温度，即添加所述热敏物质到所述物料体系中的温度，低于微球的膨胀温度。

3.权利要求1的方法，其特征在于

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球和任选的其它添加剂引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系加热加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-所述微球当从第一混合装置中出现时膨胀，

-将所述物料体系引入到第二混合装置中，因而在该第二混合装置中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-将所述热敏物质添加到第二混合装置中，

-使由此共混的物料体系成型。

4.权利要求2的方法，其特征在于

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球和任选的其它添加剂引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-所述微球当从第一混合装置中出现时膨胀，

-将所述物料体系引入到第二混合装置中，因而在该第二混合装置中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-将所述热敏物质添加到第二混合装置中，

-使由此共混的物料体系成型。

5.权利要求1的方法，其特征在于

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球和任选的其它添加剂引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系在所述混合装置的第一混合区中加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-然后将所述物料体系从第一混合装置的第一混合区转移至第二混合区，由此在该第二混合区中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-在将所述物料体系转移至第二混合区的过程中和/或转移至第二混合区之后，添加所述热敏物质，

-使由此共混的物料体系成型。

6.权利要求2的方法，其特征在于

-首先，在第一混合装置中，将可膨胀的微球和任选的其它添加剂引入到物料体系中；

-将添加了所述微球的物料体系在所述混合装置的第一混合区中加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度，

-然后将所述物料体系从第一混合装置的第一混合区转移至第二混合区，由此在该第二混合区中所述物料体系处于低于所述微球的膨胀温度的温度，

-在将所述物料体系转移至第二混合区的过程中和/或转移至第二混合区之后，添加所述热敏物质，

-使由此共混的物料体系成型。

7.权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于所述物料体系是粘合剂、包含粘合剂或可以用作粘合剂。

8.权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于所述热敏物质或部分所述热敏物质是热交联剂。

9.权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于所述热敏物质或部分所述热敏物质是热交联反应的加速剂和/或调节剂。

10.权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于使提供有所述热敏物质的发泡的物料体系成型，从而形成层。

11.权利要求8的方法，其特征在于所述物料体系是热交联的。

12.权利要求9的方法，其特征在于所述物料体系是热交联的。

13.权利要求10的方法，其特征在于所述物料体系是热交联的。

14.权利要求13的方法，其特征在于所述热交联反应或所述热交联反应的主要部分发生在所述成型以形成层之后。

15.权利要求3或4的方法，其特征在于将添加了所述微球的物料体系在超大气压力下加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度。

16.权利要求3或4的方法，其特征在于将添加了所述微球的物料体系加热至高于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度。

17.权利要求5或6的方法，其特征在于将添加了所述微球的物料体系在超大气压力下在所述混合装置的第一混合区中加热至至少等于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度。

18.权利要求5或6的方法，其特征在于将添加了所述微球的物料体系在所述混合装置的第一混合区中加热至高于所述微球在大气压力下的膨胀温度的温度。

19.权利要求7的方法，其特征在于所述物料体系为自粘性粘合剂。

20.权利要求10的方法，其特征在于使提供有所述热敏物质的发泡的物料体系成型，从而在载体材料或隔离材料上形成层。

21.权利要求14的方法，其特征在于所述热交联反应或所述热交联反应的主要部分发生在所述成型以在载体材料或隔离材料上形成层之后。

22.可根据前述权利要求中任一项的方法获得的发泡的物料体系。

23.权利要求22的发泡的物料体系作为粘合剂用于单面或双面胶带的用途。

24.权利要求22的发泡的物料体系作为自粘性粘合剂用于单面或双面自粘性胶带的用途。