CN102367176A - 用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 - Google Patents
用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102367176A CN102367176A CN2011101827732A CN201110182773A CN102367176A CN 102367176 A CN102367176 A CN 102367176A CN 2011101827732 A CN2011101827732 A CN 2011101827732A CN 201110182773 A CN201110182773 A CN 201110182773A CN 102367176 A CN102367176 A CN 102367176A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sodium
- cupric
- phosphate
- filtrating
- waste residue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
本发明提供了用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤得到硫化铜和滤液一，滤液一与盐酸溶液反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液；澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，再与氯化钙反应除去硫酸钠，并得到滤液三；滤液三与磷酸反应，反应生成磷酸铜沉淀，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到磷酸铜和滤液四；滤液四减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五。
Description
技术领域：
本发明属于染料有机化工行业三废综合利用技术领域，具体地，涉及是一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得。
背景技术
染料工业的活性艳蓝K-NR、碱性紫、还愿灰BC、愈创木酚等生产过程产生含铜废渣，其中含有大量的有机物质、无机盐等，一般采用焙烧处理，在高温下废渣中含有铜化合物被氧化为亚铜，然后及硫酸酸化后以硫酸铜形式回收。同时废渣中的有机物在高温下发生氧化分解反应，生成二氧化硫、氧化氮、二氧化碳、盐酸、水等气体。
还原灰BC是以苯酐、氨水、对苯二酚及中间体RK为原料，经缩合、氨化、氧化、酰化、固相缩合等反应及过滤、干燥、喷干等过程而制得。中间体RK系由奈酐和氨水为原料，经氨化、水解、反重氮、芳化、环合溴化等反应及过滤、干燥等过程而制得。制得的RK供还原灰BC生产固相缩合使用。中间体RK生产的过滤过程产生大量的废渣铜泥。
检测某厂用上述工艺生产还原灰BC产生的废渣铜泥，每生产1吨还愿灰BC产生废渣铜泥989.91kg，还原灰BC年产300吨，则年产废渣铜泥为297吨。所得的废渣铜泥组分为：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水为20.4％，有机杂质50％。
发明内容
经检测，某厂年产还原灰BC过程中产生的废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％。该废渣铜泥来源于中间体RK生产的过滤过程的滤渣，每生产1吨还原灰BC产生废渣铜泥989.91kg。
本发明提供了一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，该方法有效的治理和利用了染料行业废渣铜泥的污染，还制造出各种含铜的化合物产品，创造了可观的经济价值，同时具有殷实的社会效益和丰厚的经济效益。
为了达到上述的目的，本发明的技术方案为：一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，所述废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％，其特征在于，该方法包括如下步骤：
步骤(1)、称量废渣铜泥，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤，得到硫化铜滤饼和滤液一；硫化铜滤饼经洗涤后，干燥，得到硫化铜产品；
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量，按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶1.6-2.4，将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液；
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质；
步骤(5)：计算剩余溶液中的硫酸钠的摩尔含量，并加入氯化钙，使硫酸根离子与钙离子结合成硫酸钙而沉淀，并生成氯化钠，过滤反应液，得到硫酸钙沉淀和滤液三；
步骤(6)、滤液三中主要含氯化钠和氯化铜，计算氯化钠和氯化铜的摩尔含量，并根据该摩尔含量加入过量的磷酸，反应生成磷酸铜，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到磷酸铜和滤液四；
步骤(7)、计算滤液四中磷酸钠的含量，20℃时，磷酸钠的溶解度为12.1g，将滤液二20℃下减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五，滤液五与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
步骤(2)排出的硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸。
步骤(3)得到的滤饼杂质深埋或者焚烧。
本发明所述用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，其化学反应方程式为：
Na2S+2HCl＝＝＝＝2NaCl+H2S
3CuCl2+2H3PO4＝＝＝＝Cu3(PO4)2↓+6HCl
3NaCl+H3PO4＝＝＝＝Na3PO4+3HCl
本发明的有益效果为：所述用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，操作简单，设备投资少，有效的治理了染料行业废渣铜泥的污染，实现变废为宝，创造了可观的经济价值。
具体实施方式
实施例1：
一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，所述废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％，该方法包括如下步骤：
步骤(1)、称量500kg废渣铜泥，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤，得到硫化铜滤饼和滤液一；硫化铜滤饼经洗涤后，干燥，得到67.2kg硫化铜产品；
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量，按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶2.4，将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸；
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液，滤饼杂质深埋或者焚烧，滤液中含有氯化铜大约17.2kg，氯化钠大约42.78kg，硫酸钠大约8.35kg；
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质；
步骤(5)：计算剩余溶液中的硫酸钠的摩尔含量，并加入氯化钙，使硫酸根离子与钙离子结合成硫酸钙而沉淀，并生成氯化钠，过滤反应液，得到硫酸钙沉淀和滤液三；
步骤(6)、滤液三中主要含氯化钠和氯化铜，计算氯化钠和氯化铜的摩尔含量，并根据该摩尔含量加入过量的磷酸，反应生成磷酸铜，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到38.4kg磷酸铜和滤液四；
步骤(7)、计算滤液四中磷酸钠的含量，20℃时，磷酸钠的溶解度为12.1g，将滤液二20℃下减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五，滤液五与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
实施例2：
一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，所述废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％，该方法包括如下步骤：
步骤(1)、称量500kg废渣铜泥，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤，得到硫化铜滤饼和滤液一；硫化铜滤饼经洗涤后，干燥，得到67.2kg硫化铜产品；
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量，按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶2.0，将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸；
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液，滤饼杂质深埋或者焚烧，滤液中含有氯化铜大约17.2kg，氯化钠大约42.78kg，硫酸钠大约8.35kg；
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质；
步骤(5)：计算剩余溶液中的硫酸钠的摩尔含量，并加入氯化钙，使硫酸根离子与钙离子结合成硫酸钙而沉淀，并生成氯化钠，过滤反应液，得到硫酸钙沉淀和滤液三；
步骤(6)、滤液三中主要含氯化钠和氯化铜，计算氯化钠和氯化铜的摩尔含量，并根据该摩尔含量加入过量的磷酸，反应生成磷酸铜，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到38.4kg磷酸铜和滤液四；
步骤(7)、计算滤液四中磷酸钠的含量，20℃时，磷酸钠的溶解度为12.1g，将滤液二20℃下减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五，滤液五与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
实施例3
一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，所述废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％，该方法包括如下步骤：
步骤(1)、称量500kg废渣铜泥，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤，得到硫化铜滤饼和滤液一；硫化铜滤饼经洗涤后，干燥，得到67.2kg硫化铜产品；
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量，按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶1.6，将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸；
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液，滤液中含有氯化铜大约17.2kg，氯化钠大约37.5kg，硫酸钠大约8.35kg；
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质；
步骤(5)：计算剩余溶液中的硫酸钠的摩尔含量，并加入氯化钙，使硫酸根离子与钙离子结合成硫酸钙而沉淀，并生成氯化钠，过滤反应液，得到硫酸钙沉淀和滤液三；
步骤(6)、滤液三中主要含氯化钠和氯化铜，计算氯化钠和氯化铜的摩尔含量，并根据该摩尔含量加入过量的磷酸，反应生成磷酸铜，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到38.4kg磷酸铜和滤液四；
步骤(7)、计算滤液四中磷酸钠的含量，20℃时，磷酸钠的溶解度为12.1g，将滤液二20℃下减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五，滤液五与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其架构形式能够灵活多变，可以派生系列产品。只是做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
Claims (3)
1.一种用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，所述废渣铜泥的组分如下：氯化铜3.44％，硫化铜13.44％，硫化钠3.53％，氯化钠3.26％，硫酸钠1.67％，水20.4％，有机杂质50％，其特征在于，该方法包括如下步骤：
步骤(1)、称量废渣铜泥，用工业水将废渣铜泥调成浆状物，经过滤，得到硫化铜滤饼和滤液一；硫化铜滤饼经洗涤后，干燥，得到硫化铜产品；
步骤(2)、计算滤液一中硫化钠的摩尔含量，按照硫化钠与氯化氢的纯物质的摩尔量之比为1∶1.6-2.4，将步骤(1)所得的滤液一与盐酸溶液投入耐腐蚀的反应器反应，得到含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液，同时排出硫化氢气体；
步骤(3)、将步骤(2)所得的含氯化铜、氯化钠和硫酸钠的混合溶液过滤，得到极其少量的滤饼杂质和澄清的滤液；
步骤(4)、将步骤(3)所得澄清的滤液先常压蒸馏蒸出沸点低的有机物杂质，剩余溶液中主要含有硫酸钠、氯化钠和氯化铜三种物质；
步骤(5)：计算剩余溶液中的硫酸钠的摩尔含量，并加入氯化钙，使硫酸根离子与钙离子结合成硫酸钙而沉淀，并生成氯化钠，过滤反应液，得到硫酸钙沉淀和滤液三；
步骤(6)、滤液三中主要含氯化钠和氯化铜，计算氯化钠和氯化铜的摩尔含量，并根据该摩尔含量加入过量的磷酸，反应生成磷酸铜，磷酸钠和氯化氢，经过滤得到磷酸铜和滤液四；
步骤(7)、计算滤液四中磷酸钠的含量，20℃时，磷酸钠的溶解度为12.1g，将滤液二20℃下减压蒸馏为磷酸钠的过饱和溶液，使磷酸钠结晶析出，过滤，得到磷酸钠和滤液五，滤液五与下一轮步骤(1)所得的浆状物混合并后重复利用。
2.如权利要求1所述的用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，其特征在于，步骤(2)排出的硫化氢气体通入碱液中或经回收制造氢硫酸。
3.如权利要求1所述的用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法，所述废渣铜泥为生产还原灰BG所得，其特征在于，步骤(3)得到的滤饼杂质深埋或者焚烧。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101827732A CN102367176A (zh) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | 用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101827732A CN102367176A (zh) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | 用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102367176A true CN102367176A (zh) | 2012-03-07 |
Family
ID=45759776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011101827732A Pending CN102367176A (zh) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | 用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102367176A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102688874A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-09-26 | 中南大学 | 一种重金属废渣机械干法硫化处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1392902A (zh) * | 2000-09-18 | 2003-01-22 | 英科有限公司 | 由氯化物促进氧化加压浸提回收硫化浮选精矿中的镍及钴 |
| CN101503761A (zh) * | 2009-03-24 | 2009-08-12 | 中南大学 | 一种从加压浸出的高硫渣中分离和回收有价金属的方法 |
-
2011
- 2011-07-01 CN CN2011101827732A patent/CN102367176A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1392902A (zh) * | 2000-09-18 | 2003-01-22 | 英科有限公司 | 由氯化物促进氧化加压浸提回收硫化浮选精矿中的镍及钴 |
| US20030033906A1 (en) * | 2000-09-18 | 2003-02-20 | Inco Limited | Hydrometallurgical process for the recovery of nickel and cobalt values from a sulfidic flotation concentrate |
| CN101503761A (zh) * | 2009-03-24 | 2009-08-12 | 中南大学 | 一种从加压浸出的高硫渣中分离和回收有价金属的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 孟艳秋等: "积雪草酸及其衍生物的研究进展", 《化学试剂》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102688874A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-09-26 | 中南大学 | 一种重金属废渣机械干法硫化处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101439849B (zh) | 一种废铝刻蚀液的综合利用工艺 | |
| CN102040250B (zh) | 一种氯碱盐泥的综合利用方法 | |
| CN111392746B (zh) | 一种混合盐溶液的资源化处理系统及处理方法 | |
| CN109809447B (zh) | 废硫酸的回收方法 | |
| CN102220478A (zh) | 五氧化二钒的制备方法 | |
| CN106745602A (zh) | 利用废酸及铝盐废液制备聚合氯化铝的方法 | |
| CN107459373A (zh) | 基于氧化石墨烯产生废酸制备钾锰混合化肥的方法及系统 | |
| CN101486446B (zh) | 废石膏泥制造漂粉精和活性炭联产氯化钠和硫酸的方法 | |
| CN101891164B (zh) | 一种立方氮化硼提纯方法 | |
| CN102367175A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，氢氧化铜和氯化钠的方法 | |
| CN102367176A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，磷酸铜和磷酸钠的方法 | |
| WO2024051103A1 (zh) | 一种磷石膏的回收方法 | |
| CN102367179A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，氯化铜和氯化钠的方法 | |
| CN102367178A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，五水硫酸铜和硫酸钠的方法 | |
| CN102344163A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，碳酸铜和氯化钠的方法 | |
| CN102367177A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，硝酸铜和硝酸钠的方法 | |
| CN100396599C (zh) | 盐酸法生产磷酸联产石膏的方法 | |
| CN112794868B (zh) | 一种甲基二氯膦生产过程中产生的四氯铝酸钠的处理方法 | |
| CN102220495A (zh) | 沉钒母液的净化方法 | |
| CN101624204B (zh) | 用废石膏泥与氯碱工业生产形成的四大循环反应的方法 | |
| CN101823730A (zh) | 一种同时生产硫氰酸钠和碳酸铵的方法 | |
| CN102344118A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜，氢氧化铜和氯化钠的方法 | |
| CN102367173A (zh) | 用废渣铜泥制备硫化铜和氯化钠的方法 | |
| CN102345014B (zh) | 用染料废渣制备单质铜、氢氧化铜和氯化钠的方法 | |
| CN110304608B (zh) | 一种泥磷液相氧化制取臭氧副产磷酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 523000, room five, building 508, Jinhai building, Dongcheng District Tong Road, Dongguan, Guangdong Applicant after: Wang Jiaxing Address before: Wushi Village Primary School in Dongguan city of Dongcheng District province Guangdong road 523000 Lane 1 No. 6 main mountain Applicant before: Wang Jiaxing |
|
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120307 |