CN102350304B - 一种中空纤维分子筛吸附剂材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化工吸附剂技术领域,具体为一种中空纤维分子筛吸附剂材料的制备方法。其制备过程包括:将洗涤干燥好的分子筛微粉加入配制的聚合物溶液中得到分子筛-聚合物纺丝浆料;将分子筛-聚合物纺丝浆料转移到纺丝设备料罐中真空脱气;在氮气压力下,通过纺丝模具将纺丝浆料挤入凝胶水浴中固化,得到中空纤维形态的分子筛前体,再烧结、活化,即得到中空纤维形态的分子筛材料。由本发明方法制备的中空纤维分子筛作为吸附剂具有传质阻力小、吸附效率高、使用方便等优点,应用于气体的变压吸附分离,可以大大提高生产效率,降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于化工吸附剂技术领域,具体涉及一种中空纤维形态的分子筛吸附剂材料的制备方法。
背景技术
吸附是化学工业、石化工业和制药工业中的一种重要的物质分离方法,它是基于吸附剂对某些特定物质的选择性吸附作用实现物质分离,其中吸附剂性能直接决定吸附分离效率或净化效果,目前常用的吸附剂主要是一些炭材料如活性炭、碳分子筛、碳纳米管和石墨纳米纤维以及各种合成的如沸石分子筛等。
众所周知,吸附传质过程由外扩散、内扩散和表面吸附三部分组成,其中内扩散是影响吸附速率的重要因素,不同结构的吸附剂具有不同的扩散特性,因而吸附速度也不同。相对于新型吸附剂的开发和吸附工艺的更新,吸附剂的成型技术发展较为缓慢,目前工业上应用的吸附剂主要是球形、柱形、片形以及粉状,其中粉状吸附剂的吸附分离效果最好,但是其颗粒较小容易流失,大量使用时床层阻力大,因此粉状吸附剂一般只在一些小规模实验时使用;片形吸附剂表面积较大,但填充床层后空隙较多,容易形成沟流,且在挤压下容易破碎;球形吸附剂具有很高的机械强度,填充的吸附床层空隙均匀,模拟计算和实际使用效果都表明球形吸附剂具有最好的吸附分离效果;柱形吸附剂的加工工艺简单,成本低,因此,很多工业吸附剂都采用短柱形。但无论是柱状或球形吸附剂,为提高吸附效率,对吸附剂的装填都有极高的要求。
如上所述,球形吸附剂相对于其他几种形状具有更好的使用效果,但是在其内部向球心方向的传质阻力较大,这将导致部分吸附性能损失。为减少吸附剂的内扩散阻力,在造粒过程中掺入淀粉,然后通过使用淀粉酶溶液分解颗粒内的淀粉,从而在吸附剂颗粒内部造孔。然而,这样虽然解决了吸附剂内部的传质问题,但也使得吸附剂颗粒强度下降,在一些频繁移动或带有震动、冲击的使用环境下(如车上,飞机上或舰船上)吸附剂会因为震动、冲击引起的碰撞和摩擦而逐渐粉化,导致吸附床层阻力逐渐增大,况且吸附剂粉末会随流动相不断流出床层从而影响分离效果。此外,由于吸附过程一般是将吸附剂颗粒装填在填充柱即固定床吸附器上进行的,吸附剂的装填方式以及吸附床层阻力也将影响吸附器整体的分离性能(改变外扩散特性)。因此,找到一种传质阻力小、强度高的吸附剂结构以及简单可靠的制备方法有着重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种传质阻力小、吸附效率高的中空纤维分子筛吸附剂材料及其制备方法。
本发明提供的中空纤维分子筛吸附剂材料的制备方法,是基于某些有机聚合物溶液中的溶剂与水进行交换从而使聚合物发生相转化并固化成型的原理,利用有机聚合物作为粘结剂,配制含分子筛粉体的聚合物溶液,通过模具挤压到凝胶浴中,经过相转化成型得到分子筛中空纤维,再经过高温煅烧、活化,去除有机物,最终得到可以应用于吸附分离过程的中空纤维分子筛(吸附剂)材料。其具体步骤如下:
(1)配制分子筛--聚合物纺丝浆料
配制聚合物溶液:首先将有机聚合物、分散剂及增塑剂溶解在有机溶剂中,振荡搅拌使其完全溶解,得到聚合物溶液;聚合物溶液中各组分按重量计的组成为,有机聚合物∶有机溶剂∶分散剂∶增塑剂=1∶3~9∶0~0.5∶0~0.3;优选的组成比例为,有机聚合物∶有机溶剂∶分散剂∶增塑剂=1∶4~6∶0.2~0.4∶0.1~0.2;
分子筛粉体预处理:将平均粒度为0.01~1 μm的分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9之间,然后用乙醇洗涤,再在100~120°C的温度下烘干;将经过预处理的上述分子筛粉体加入上述聚合物溶液中,充分搅拌,使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,得到混和悬浮态的分子筛-聚合物纺丝浆料;其中分子筛粉体可以一次性加入,也可以慢慢地逐渐加入,分子筛粉体与聚合物的重量比为5~15∶1。
其中,所述有机聚合物可选自有机聚合物选自聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、醋酸纤维素聚乙烯醇(缩丁醛)、聚乙烯酯、聚乙烯酮中的一种。
所述有机溶剂可选自乙醇、N-甲基吡咯烷酮,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰氨和二甲基亚砜中的一种,或者是其中两种溶剂按任意组成构成的混合溶液。
所述分散剂可选自聚丙烯酸或其盐、聚甲基丙烯酸及聚甲基丙烯酸盐、磷酸酯、聚甲基丙烯酸铵、柠檬酸、苯甲酸及其衍生物、非离子聚合物如聚乙烯砒咯烷酮等当中的一种或两种。
所述增塑剂可选自聚乙二醇、聚丙三醇、甘油及N,N二甲基-月桂酰胺等当中的一种。
所述分子筛可以是A型、X型、Y型、Beta沸石、丝光沸石、ZSM-5、AlPO-5、LTL、MOR、MCM-41中的一种,分子筛粉体的平均粒径为0.01~1 μm。
(2)制备中空纤维分子筛材料
将配制好的分子筛-聚合物纺丝浆料进行真空脱气处理,然后转移至料罐中;在0.1~1.0MPa的氮气压力下,分子筛-聚合物纺丝浆料通过纺丝模具被压入凝结水浴中,同时在纺丝模具的内芯通入 芯液作为内凝固液。一般来说,内凝固液可采用纯水。在内凝固液中也可加入一些有机溶剂,该有机溶剂可以与聚合物溶液中的有机溶剂相同,也可以不同,如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙三醇等,但都必须与水互溶。
分子筛-聚合物纺丝浆料在凝结浴水中保持5~24小时,使其完全固化,然后取出晾干即得到分子筛中空纤维,其内径为0.1~0.5 mm,外径为0.5~1.2 mm,壁厚为0.4~1.0 mm。其中,分子筛中空纤维的尺寸可通过调节纺丝模具出口尺寸大小而予于控制。
其中,分子筛中空纤维的尺寸可通过不锈钢纺丝模具出口尺寸大小控制。一般所使用的纺丝模具的内芯管直径为0.1~0.4 mm,纺丝口内径为0.4~1.0 mm。
所述纺丝模具可用不锈钢材料制备。
(3)中空纤维分子筛材料的烧结、活化
将上述中空纤维分子筛材料升温至500~650°C,在此温度下煅烧1~10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化。升温速度可控制在1~3°C /min。煅烧完成后,降温至室温,取出,即得到可以应用于吸附分离过程的中空纤维分子筛材料。
由本发明方法制备的中空纤维分子筛材料,可以作为吸附剂材料,用于化学工业、石化工业和制药工业中的物质分离方法(气体的变压吸附分离)的吸附分离过程。也可作为催化剂材料。
本发明的优点是:
(1)制备工艺简单方便,不需要昂贵的设备,成本低;
(2)所制成的中空纤维分子筛(吸附剂)传质阻力小、吸附效率高。比较常规吸附装置,床层阻力可降低80~200%,吸附效率可提高20%以上;
(3)适应性广,可用于各种分子筛(吸附剂)的组件化;
(4)该中空纤维分子筛(吸附剂)材料尤其适合于诸如每分钟切换几十次甚至数百次的超快速变压吸附分离过程,大大提高单位吸附剂的产量。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的描述,但本发明的实施方式不限于此,不能理解为对本发明保护范围的限制。
实施例 1:制备NaA中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤:配制分子筛-聚合物纺丝浆料,制备中空纤维分子筛前体,并烧结、活化,制备成NaA中空纤维分子筛吸附剂,其中:
(1) 配制聚合物溶液 本例所用的有机聚合物是聚砜;溶剂是N-甲基吡咯烷酮;分散剂是聚乙烯砒咯烷酮;增塑剂是聚乙二醇;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=250g∶900g∶80g∶20 g;将配量的添加剂溶解在溶剂中,再加入配量的聚合物,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.01~1 μm的NaA分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将NaA分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为10∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌36小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气4 h后,移至纺丝罐中,在0.5MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为0.8 / 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持24小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到NaA分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.35 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化 将中空纤维分子筛吸附剂放入电炉中,以1~3℃/min的升温速度加热到550 ℃,煅烧10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化。待煅烧完成后,再以1~5℃/min的降温速度降至室温,取出即得到可以应用于吸附分离过程的NaA中空纤维分子筛吸附剂。
实施例 2:制备13X中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备13X中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液 本例有机聚合物是聚醚砜;溶剂是N,N-二甲基甲酰胺;分散剂是聚乙烯砒咯烷酮;增塑剂是聚丙三醇;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=200g∶1000g∶100g∶20 g;将配量的添加剂溶解在溶剂中,再加入配量的聚合物,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.01~1 μm的13X分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在100°C的温度下烘干。将13X分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为5∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气4 h后,移至纺丝罐中,在0.1MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到13X分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.1 mm,壁厚为0.4 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化 将中空纤维分子筛吸附剂放入电炉中,以1~3℃/min的升温速度加热到650 ℃,煅烧10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化。待煅烧完成后,再以1~5℃/min的降温速度降至室温,取出即得到可以应用于吸附分离过程的13X中空纤维分子筛吸附剂。
实施例 3:制备NaY中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备NaY中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液:本例有机聚合物是醋酸纤维素;溶剂是二甲基亚砜;分散剂是聚乙烯砒咯烷酮;增塑剂是聚丙三醇;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=200g∶600g∶40g∶10g;将配量的添加剂溶解在溶剂中,再加入配量的聚合物,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.02~1μm的NaY分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将NaY分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为10∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体:将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气10h后,移至纺丝罐中,在0.5MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到NaY分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.35 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化 将中空纤维分子筛吸附剂放入电炉中,以1~3℃/min的升温速度加热到650 ℃,煅烧10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化。待煅烧完成后,再以1~5℃/min的降温速度降至室温,取出即得到可以应用于吸附分离过程的NaY中空纤维分子筛吸附剂。
实施例 4:制备ZSM-5中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备ZSM-5中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液 本例有机聚合物是醋酸纤维素;溶剂是N,N-二甲基乙酰氨;分散剂是磷酸酯;增塑剂是N,N二甲基-月桂酰胺;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=1∶4∶0.25∶0.1;将200g 聚合物溶解在溶剂中,再加入配量的添加剂和增塑剂,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.02~1 μm的ZSM-5分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将ZSM-5分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为15∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气10h后,移至纺丝罐中,在1.0MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到ZSM-5分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.35 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化 将中空纤维分子筛吸附剂放入电炉中,以1~3℃/min的升温速度加热到600 ℃,煅烧10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化。待煅烧完成后,再以1~5℃/min的降温速度降至室温,取出即得到可以应用于吸附分离过程的ZSM-5中空纤维分子筛吸附剂。
实施例 5:制备Beta沸石中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备Beta沸石中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液 本例有机聚合物是聚乙烯醇(缩丁醛);溶剂是乙醇;分散剂是磷酸酯;增塑剂是甘油;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=1∶8∶0.1∶0.2;将200g 聚合物溶解在溶剂中,再加入配量的添加剂和增塑剂,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.02~1 μm的Beta沸石分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将Beta沸石分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为12∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气10h后,移至纺丝罐中,在0.6MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到Beta沸石分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.35 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化过程同实施例 4。
实施例 6:制备丝光沸石中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备丝光沸石中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液 本例有机聚合物是聚乙烯醇(缩丁醛);溶剂是乙醇;分散剂是磷酸酯;增塑剂是甘油;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=1∶6∶0.5∶0.1;将200g 聚合物溶解在溶剂中,再加入配量的添加剂和增塑剂,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.01~0.05 μm的丝光沸石分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将丝光沸石分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为12∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气10h后,移至纺丝罐中,在0.8MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到丝光沸石分子筛中空纤维,其内径为0.3 mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.35 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化过程同实施例 4。
实施例 7:制备MCM-41中空纤维分子筛吸附剂
按如下步骤制备MCM-41中空纤维分子筛吸附剂:
(1) 配制聚合物溶液 本例有机聚合物是醋酸纤维素;溶剂是N,N-二甲基甲酰胺;分散剂是磷酸酯;增塑剂是聚丙烯酸;制备聚合物溶液时各组分的重量组成是:有机聚合物∶溶剂∶分散剂:增塑剂=1∶5∶0.1∶0.1;将200g 聚合物溶解在溶剂中,再加入配量的添加剂和增塑剂,振荡搅拌使其完全溶解,制成聚合物溶液;将平均粒度为0.01~0.1μm的MCM-41分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9 之间,然后用乙醇洗涤,最后在120°C的温度下烘干。将MCM-41分子筛粉体按分子筛与聚合物的重量比为10∶1加入到上述聚合物溶液中,搅拌24小时使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,即得到分子筛—聚合物纺丝浆料。
(2) 制备MCM-41中空纤维分子筛材料前体 将上述分子筛—聚合物纺丝浆料进行真空脱气10h后,移至纺丝罐中,在0.5MPa氮气压力下,通过不锈钢制纺丝模具纺入水浴中。其中,内凝固液为纯水,不锈钢制纺丝模具的料液出口及芯液内管外径分别为1.0/ 0.3 mm。进入凝结水浴的分子筛中空纤维保持36小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到丝光沸石分子筛中空纤维,其内径为0.2mm,外径为1.0 mm,壁厚为0.40 mm。
(3) 中空纤维分子筛吸附剂材料的烧结、活化过程同实施例 4。
Claims (10)
1.一种中空纤维分子筛吸附剂材料的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)配制分子筛--聚合物纺丝浆料
配制聚合物溶液:首先将有机聚合物、分散剂及增塑剂溶解在有机溶剂中,振荡搅拌使其完全溶解,得到聚合物溶液;聚合物溶液中各组分按重量计的组成为,有机聚合物∶有机溶剂∶分散剂∶增塑剂=1∶3~9∶0~0.5∶0~0.3;
将平均粒度为0.01~1 μm的分子筛粉体反复水洗,直至水溶液的pH值在7~9之间,然后用乙醇洗涤,再在100~120℃的温度下烘干;将经过预处理的上述分子筛粉体加入上述聚合物溶液中,充分搅拌,使其完全均匀地分散在聚合物溶液中,得到混和悬浮态的分子筛-聚合物纺丝浆料;其中,分子筛粉体与聚合物的重量比为5~15∶1;
(2)制备中空纤维分子筛材料
将配制好的分子筛-聚合物纺丝浆料进行真空脱气处理,然后转移至料罐中;在0.1~1.0MPa的N2气体压力下,分子筛-聚合物纺丝浆料通过纺丝模具被压入凝结水浴中,同时在纺丝模具的内芯通入芯液作为内凝固液;分子筛-聚合物纺丝浆料在凝结水浴中保持5~24小时,使其完全固化,然后取出晾干,即得到分子筛中空纤维,其内径为0.1~0.5 mm,外径为0.5~1.2 mm,壁厚为0.4~1.0 mm;
(3)中空纤维分子筛材料的烧结、活化
将上述中空纤维分子筛材料升温至500~650℃,在此温度下煅烧1~10小时,烧除其中有机成分,并使分子筛活化;煅烧完成后,降温至室温,取出即得到中空纤维分子筛材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述有机聚合物选自聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚乙烯酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)中所用有机溶剂选自乙醇、N-甲基吡咯烷酮,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种,或者是其中两种溶剂按任意组成构成的混合溶液。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)中所用分散剂选自聚丙烯酸或其盐、聚甲基丙烯酸及聚甲基丙烯酸盐、磷酸酯、聚甲基丙烯酸铵、柠檬酸、苯甲酸及其衍生物当中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)中所用增塑剂选自聚乙二醇、聚丙三醇、甘油及N,N二甲基-月桂酰胺当中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)中所用分子筛为A型、X型、Y型、Beta沸石、丝光沸石、ZSM-5、AlPO-5、LTL、MOR、MCM-41中的一种,分子筛粉体的平均粒径为0.01~1 μm。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)中所用内凝固液采用纯水或纯水中加入有机溶剂,该有机溶剂与聚合物溶液中的有机溶剂相同或不同,与水互溶。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(3)中的升温速率为1~3℃ /min;降温速率为1~5℃/min。
9.如权利要求1所述方法制备获得的中空纤维分子筛材料,其内径为0.1~0.5 mm,外径为0.5~1.2 mm,壁厚为0.4~1.0 mm。
10.如权利要求9所述的中空纤维分子筛材料作为吸附剂在化学工业和制药工业中的物质分离方法的吸附分离过程中的应用。
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