CN102337046B - 锰钒钽氧化物及涂敷该氧化物的具有黑色金属效果的颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锰钒钽氧化物，通式为MnxVyTazOw，其中1≤x≤3，0.001≤y≤3，0.001≤z≤2，和w等于7，或者，1.25≤x≤2.45，0.1≤y≤2.39，0.2≤z≤1.9，和w等于7，本发明还公开了生产MnxVyTazOw的方法、包括MnxVyTazOw和/或硫属化物玻璃层的粒子，以及生产所述粒子的方法。所公开的锰钒钽氧化物具有优异的近红外反射特性。所公开的生产锰钒钽氧化物的方法可得到具有优异相纯度，外观和性能的产品，并且考虑了健康和安全因素。所公开的粒子的结构，综合了基材的反射性和MnxVyTazOw的近红外反射性，同时硫属化物玻璃层可提供美观度。所公开的生产所述粒子的方法，涉及对MnxVyTazOw和/或硫属化物玻璃层进行物理气相沉积。

Description

锰钒钽氧化物及涂敷该氧化物的具有黑色金属效果的颜料
技术领域
本发明总体涉及一种具有红外反射性质的混合金属氧化物的合成及设计含该混合金属氧化物的颜料。
背景技术
具有高红外反射率的颜料是已知的。例如，具有通式MnxVyOz(其中当2x+2.5y≥z)的锰钒氧化物颜料，具有红外反射率并且通过固态反应法而形成。在该方法中，起始原料被混合和一起研磨，形成细小均匀的干混合物。对于这类的固态加工而言，虽然通过固态反应法合成所述混合金属氧化物是标准操作，但是改进不仅可以针对现有材料，还可针对所述材料的制造方法。
黑色颜料是已知的。例如，在云母基材上使用黑色氧化铁可形成黑色颜料。这类颜料为黑色，但是缺点在于金属外观不强(即使有金属外观的话)和缺乏足够的光滑度。其他种类的黑色颜料也已报道过，但是例如由于碳对光的散射，导致达不到金属光洋的黑色。
目前，出现了“冷黑”颜料，此类颜料符合关于太阳反射(率)的某些标准。然而，典型地，这类“冷颜料(cool pigment)”的颜色是深棕色，并不是真正的黑色颜料，即从某个角度看时，该颜料并没有显示黑色外观。此外，许多这类产品含有这些不利的元素(如铬)。
发明概述
本发明描述了通式MnxVyTazOw所示的锰钒钽氧化物，生产MnxVyTazOw的方法，涂敷MnxVyTazOw和硫属化物玻璃层的颜料，以及生产该涂层颜料(coated pigment)的方法。所公开的锰钒钽氧化物具有优异的近红外(IR)反射特性。生产该锰钒钽氧化物的方法，可得到具有优异的相纯度、外观和性能的产品并且考虑了健康和安全因素。所公开的涂层颜料的结构，综合了基材的反射性和MnxVyTazOw的近红外反射性，同时硫属化物玻璃层可提供高可见光吸收性能从而赋予深色外观(如黑色效果)同时在某一角度提供高反射性(如金属效果)。所公开的生产涂层颜料的方法，涉及对MnxVyTazOw和硫属化物玻璃层进行物理气相沉积。
所公开的锰钒钽氧化物(单独地或与其他材料的组合时)以及所公开的涂层颜料，可用于需要深色面饰(dark color finish)的热管理应用场合，其中包括但并不限于：汽车，建筑，塑料(如农用的)，和油墨(如凹版印刷，平版印刷，柔版印刷，凸版印刷)，还可用于安全/认证的应用场合。
在一优选例中，所公开的锰钒钽氧化物如通式MnxVyTazOw所示，其中x的数值可以为2，y的数值可以为1，z的数值可以为1，w的数值可以为7。在一实施例中，所公开的锰钒钽氧化物具有可高达约90％的近红外反射率，以及约33％的太阳能反射率。
在生产所述锰钒钽氧化物的一个方法实例中，可使用固态反应法。在该方法中，混合锰、钒和钽的氧化物粉末，并一起研磨，形成细小均匀的干混合物。在一实例中，可将混合物置于坩锅，然后加热一段预定的时间。在另一个实例中，混合物可在旋转管炉内在预定的温度下反应。形成的产物可被研磨成细小的粉末。
在生产所述锰钒钽氧化物的另一方法实例中，可使用湿法(wet route)。在一个湿法实例中，将含钒的碱性溶液和含锰的酸性溶液混合，从而沉淀出钒-锰前体糊状物。然后，将钽源和该糊状物混合，并将总混合物在预定温度下进行处理。在另一湿法实例中，将含钒的碱性溶液、含锰的酸性溶液和含钽的溶液混合，从而沉淀出钒-锰-钽前体糊状物，该糊状物在预定温度下进行处理。在一个实例中，如果需要，可进一步用酸或碱调节溶液的pH值。在另一实例中，湿法提供了一种避免与固态反应法相伴随的粉尘危害的方法，并且可提供更均匀、混合更充分的起始混合物。
在生产所述锰钒钽氧化物的另一方法实例中，可使用熔融法。在该方法中，锰、钒和钽的氧化物粉末被加热到足以熔融各组分的温度，然后高温保温足够时间，以便使得熔融物完全混合。在一段预定时间后，将上述熔融物倾倒出并淬灭。然后对形成的材料进行研磨。在一实例中，通过熔融法得到的产品呈现出深色。
在一优选例中，涂层颜料包括涂敷MnxVyTazOw层和硫属化物玻璃层的基材(substrate)。在一实例中，硫属化物玻璃层位于外层上。在该实例中，外层具有红外透明度并提供美感特性。在一实例中，硫属化物玻璃层包括Ge基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：GeSbSe，GeSe，GeSeTe，GeSeSn，GeSeSnTe。在一实例中，硫属化物玻璃层包括Ge28Sb12Se60。在另一实例中，硫属化物玻璃层包括硅基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：SiSbSe和SiSe。在另一个实例中，硫属化物玻璃层包括Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。
在生产所述涂层颜料的一个方法实例中，MnxVyTazOw层和硫属化物玻璃层是通过物理气相沉积法(PVD)被涂敷于基材上的。
附图说明
图1显示了所公开的粒子的一个实例的侧截面示意图。
图2显示了所公开的带涂层的粒子的一个实例的侧截面示意图。
图3显示了带涂层的粒子的一个实例的侧截面示意图。
图4显示了带涂层的粒子的一个实例的侧截面示意图。
图5显示了通过固态法制备的具有不同组成的锰钒钽氧化物的反射性能的对比数据。
图6显示了通过优选的固态法形成的组成为Mn2VTaO7的锰钒钽氧化物的反射率曲线图。
图7显示了通过熔融法制备的组成为Mn2V1.6Ta0.4O7的锰钒钽氧化物的反射率曲线图。
图8描绘了在紫外、可见光和近红外波长的太阳能分布。
详细描述
本发明描述了通式MnxVyTazOw所示的锰钒钽氧化物，生产MnxVyTazOw的方法，涂敷MnxVyTazOw和硫属化物玻璃层的颜料，以及生产该涂层颜料的方法。所公开的锰钒钽氧化物具有优异的近红外(IR)反射特性。该材料的颜色是深棕色，性质为非金属。所公开的生产该锰钒钽氧化物的方法，可得到具有优异的相纯度、外观和性能的产品并且考虑了健康和安全因素。所公开的涂层颜料的结构，综合了基材的反射性和MnxVyTazOw的近红外反射性，同时硫属化物玻璃层可提供美观度(aestheticappeal)。所公开的生产涂层颜料的方法，涉及对MnxVyTazOw和硫属化物玻璃层进行物理气相沉积。
所公开的锰钒钽氧化物以及所公开的涂层颜料，可用于需要深色表面(darkcolor finish)的热管理应用场合，包括但并不限于：汽车，建筑，塑料(如农用的)，和油墨(如凹版印刷，平版印刷，柔版印刷，凸版印刷)。所公开的锰钒钽氧化物以及所公开的涂层颜料还可用于安全/认证的应用场合，诸如信用卡、文件、包装等物品的安全标记。在合适的情况下，应理解，本发明构思可用于其他应用场合。
在一实例中，所公开的锰钒钽氧化物可以用通式MnxVyTazOw表示。在一实施例中，x，y，z和w可以为1≤x≤3，0.001≤y≤3，0.001≤z≤2，和w等于7，或者，1.25≤x≤2.45，0.1≤y≤2.39，0.2≤z≤1.9，和w等于7。在另一实施例中，x可以为2，y可以为1，z可以为1，和w可以为7。在该通式中，Mn的氧化态可以为2+，V的氧化态可以为5+，Ta的氧化态可以为5+。在另一实施例中，该通式可在从约Mn2V1.9Ta0.1O7到约Mn2V0.1Ta1.9O7之间变化。在另一实施例中，该通式可在从约Mn2V1.7Ta0.3O7到约Mn2V0.3Ta1.7O7之间变化。在另一实施例中，该通式可在从约Mn2V1.1Ta0.9O7到约Mn2V0.9Ta1.1O7之间变化。在另一实施例中，该组成可在从Mn1.25V2.39Ta0.35O7到Mn2.05V0.79Ta1.15O7之间变化。
所公开的锰钒钽氧化物可具有有利的、如美国加州空气资源委员会(CARB)和劳伦斯伯克利国家实验室(LBNL)所规定的近红外反射特性和超过20％的太阳能反射率。或者，所公开的锰钒钽氧化物可具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，所公开的锰钒钽氧化物表现出可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，所公开的锰钒钽氧化物具有超过20％的太阳能反射率以及表现出可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，所公开的锰钒钽氧化物具有约33％的太阳能反射率和表现出可高达约90％的近红外反射率。术语“近红外反射率”指组合物在波长为700nm-2500nm之间的反射特性。
在所公开的组合物的一实例中，该组合物包括所公开的锰钒钽氧化物。该组合物可具有超过20％的太阳能反射率。或者，该组合物可具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，所公开的组合物具有高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，所公开的组合物具有超过20％的太阳能反射率和具有高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，所公开的组合物具有约33％的太阳能反射率和显示高达约90％的近红外反射率。
在一实施例中，所公开的组合物可包括粒子10(如图1所示)。在一实施例中，该粒子10可由所公开的锰钒钽氧化物制造得到。在一实施例中，该粒子10的粒径为约0.1μm到约10μm。在另一实施例中，该粒子10的粒径为约2μm。在一实施例中，所公开的组合物可包括不止一个粒子10。在所公开的组合物包括不止一个粒子10的实施例中，这些粒子10具有平均粒径约0.1μm到约10μm；或者，平均粒径为约2μm。术语“尺寸(粒径)”是指粒子的直径、长度、厚度或者宽度。可以理解的是，虽然图1描述了粒子的横截面为矩形，但是粒子的形状没有特别的限定，可以是球形的，片状的等。
在另一实施例中，组合物包括硫属化物玻璃材料，该材料包括但不限于，高折射率材料。在一实施例中，硫属化物玻璃材料包括Ge基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：GeSbSe，GeSe，GeSeTe，GeSeSn和GeSeSnTe。在一实例中，硫属化物玻璃材料包括Ge28Sb12Se60。在另一实例中，硫属化物玻璃材料包括硅基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：SiSbSe和SiSe。在另一个实例中，硫属化物玻璃材料包括Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。
参照图2，在一实施例中，硫属化物玻璃材料可以以膜形式进行涂覆，在粒子10上形成硫属化物玻璃层12，从而形成带涂层的粒子20。
硫属化物玻璃层12的膜厚度可在约400nm-约2000nm范围之内。在另一实施例中，硫属化物玻璃层12的膜厚度可在约500nm-约1000nm范围之内。在另一实施例中，硫属化物玻璃层12的膜厚度在600nm-800nm范围之内。所述厚度也可用原子力显微镜(AFM)进行观察。
硫属化物玻璃层12可通过已知的物理气相沉积(PVD)形成。例如，带涂层的粒子20可通过这些方法制造，其中包括(但不限于)：热蒸发、电子束、和溅射沉积。该PVD沉积法可提供厚度均匀的光滑薄膜，进而能够提供镜面样效果。如通过PVD制造得到的带涂层的粒子20可生产出表面纹理非常光滑，均方根(RMS)粗糙度为几十个纳米等级的粒子。在一实施例中，与显示至少0.2μm不规则度的情况下的RMS粗糙度相比，粗糙度明显减小。均方根粗糙度小于50nm。在另一实施例中，均方根粗糙度小于30nm。在另一实施例中，均方根粗糙度小于20nm。
硫属化物玻璃层12可具有折射率，其中带涂层的粒子20形成黑色金属感粒子，从而当从相对于带涂层的粒子20外表面的直角角度看时，该带涂层的粒子20呈现金属色洋，而当从相对于带涂层的粒子20外表面的非直角角度看时，该带涂层的粒子20呈现黑色。也就是说，当从直角角度观察时，带涂层的粒子20的总体布置呈现金属外观(高反射的)，从非直角的角度看时，可呈现黑色外观。
在一实施例中，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物具有超过20％的太阳能反射率。或者，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物具有可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物具有超过20％的太阳能反射率并具有可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物具有约33％的太阳能反射率并具有可高达约90％的近红外反射率。
在一实施例中，包括粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物可以是涂层组合物。在一实施例中，该涂层组合物包括载体。在一实施例中，所公开的锰钒钽氧化物可分散在载体中。所述载体可以是但不限于：丙烯酸乳液、水还原性烷基树脂系统、水还原性烷基/三聚氰胺交联系统、水性环氧系统、和聚酯乳液。
在一实例中，粒子10和/或带涂层的粒子20可用在制品的涂层中。该制品包括一涂层，所述涂层含有粒子10和/或带涂层的粒子20。
在一实例中，粒子10不含有铬。在另一实例中，带涂层的粒子20不含有铬。在另一实例中，含粒子10和/或带涂层的粒子20的组合物不含有铬。在另一实例中，包括涂层(所述涂层含有粒子10和/或带涂层的粒子20)的制品不含有铬。术语“铬”此处是指具有-2到+6氧化态的铬，或含有-2到+6氧化态的铬的任一化合物。
在生产所公开的锰钒钽氧化物的方法的一实例中，可使用固态反应法。在该方法中，将氧化锰、氧化钒和氧化钽或可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体混合，并一起研磨，形成细小均匀的干混合物。在一实例中，所用的氧化锰、氧化钒和氧化钽分别是MnO2，V2O5和Ta2O5。前体可以是适合形成锰钒钽氧化物的任何前体，包括但不限于，MnO，NH4VO3，VClx，NaVO3等。在一实施例中，氧化锰、氧化钒和氧化钽或它们的前体是粉末形式。所用的氧化锰、氧化钒和氧化钽或它们的前体的量是这样的，它们可以提供混合物中锰/钒/钽(Mn∶V∶Ta)的预定元素比例。设定Mn∶V∶Ta预定的元素比例，以便得到最优的太阳能反射性能和深色。选定Mn∶V∶Ta预定的元素比例，以满足价态和化学计量的要求，从而给出如同三角形组合物图中所示的化学计量法，该三角图的顶点定义为100％的氧化锰，100％的氧化钒和100％氧化钽。在一实施例中，Mn∶V∶Ta的预定元素比例可以是约2∶19∶0.1-约2∶0.1∶19。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是6.7∶5.7∶1-6.7∶1∶5.7。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是2.2∶1.2∶1-2.2∶1∶1.2。
在一实施例中，将混合物置于坩锅，然后加热一段预定的时间。混合粉末被加热的温度可以是约800-约1100℃。在一实施例中，在约900-1050℃加热混合粉末。在另一实施例中，在约980-1020℃加热混合粉末。加热时间可超过30分钟。在另一实施例中，混合物可在旋转管炉内在预定的温度下反应一段预定的时间。在这种情况下，该混合物被加热的温度是约800-约1100℃。在一实施例中，在约900-1050℃加热混合粉末。在另一实施例中，在约980-1020℃加热混合粉末。加热时间可超过30分钟。然后形成的产物可以被研磨成细小的粉末。细小粉末可具有约0.1μm-约20μm的平均粒径。在另一实施例中，所述细小粉末可具有约0.3μm-约10μm的平均粒径。在另一实施例中，所述细小粉末可具有约0.5μm-约1.5μm的平均粒径。
在固态反应法的一代表性实例中，混合氧化锰、氧化钒和氧化钽粉末，形成Mn∶V∶Ta预定元素比例。在一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例为2∶1∶1。将混合物研磨均匀后，置于坩锅中。然后该混合物被加热到1000℃保持四个小时。冷却后，移出产品，研磨成细小粉末。
所公开的使用通过固态反应的方法生产的锰钒钽氧化物组合物的一实例中，锰钒钽氧化物组合物具有从约Mn2V1.9Ta0.1O7至约Mn2V0.1Ta1.9O7的通式。在另一实施例中，该通式可以是从约Mn2V1.7Ta0.3O7至约Mn2V0.3Ta1.7O7。在另一实施例中，该通式可以是从约Mn2V1.1Ta0.9O7至约Mn2V0.9Ta1.1O7。
在生产所公开材料的方法的另一实例中，可使用湿法。在湿法的一实施例中，将含钒的碱性溶液和含锰的酸性溶液混合，从而沉淀出钒-锰前体糊状物。含钒的碱性溶液所使用的溶剂可以是适合生产碱性溶液的任何溶剂，包括但并不限于，氢氧化钠水溶液。含锰的酸性溶液所使用的溶剂可以是适合生产酸性溶液的任何溶剂，包括但并不限于，水。在一实施例中，可通过加入酸或碱进一步调节溶液的pH。含钒的碱性溶液的pH可以在约8-约14之间。在另一实施例中，含钒的碱性溶液的pH可以在9-12之间。含锰的酸性溶液的pH可以在约0-约6之间。在另一实施例中，含锰的酸性溶液的pH可以在2-4之间。将钽源与所述糊状物混合，并将总混合物在预定温度下进行处理。所用钒、锰和钽的量是这样的，它们可以提供混合物中Mn∶V∶Ta的预定元素比例。设定Mn∶V∶Ta预定元素比例是为了得到最优的太阳能反射性能和深色。选定Mn∶V∶Ta预定元素比例，以满足价态和化学计量的要求，从而给出如三角形组合物图中中所示的化学计量法，该三角形图的顶点定义为100％的氧化锰，100％的氧化钒和100％氧化钽。在一实施例中，Mn∶V∶Ta预定比例可以是约20∶19∶1-约20∶1∶19。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是6.7∶5.7∶1-6.7∶1∶5.7。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是约2.2∶1.2∶1-约2.2∶1∶1.2。混合物被加热的温度可以是约800-约1100℃。在一实施例中，在约900-1050℃加热混合物。在另一实施例中，在约980-1020℃加热混合物。加热时间可超过30分钟。
在湿法的另一实施例中，将含钒的碱性溶液，含锰的酸性溶液和含钽的溶液混合，从而沉淀出钒-锰-钽前体糊状物。该糊状物在预定温度下进行处理。含钒的碱性溶液所使用的溶剂可以是适合生产碱性溶液的任何溶剂，包括但并不限于，氢氧化钠水溶液。含锰的酸性溶液所使用的溶剂可以是适合生产酸性溶液的任何溶剂，包括但并不限于，水。在一实施例中，可通过加入酸或碱进一步调节溶液的pH。含钒的碱性溶液的pH可以在约8-约14之间。在另一实施例中，含钒的碱性溶液的pH可以在9-10之间。含锰的酸性溶液的pH可以在约0-约6之间。在另一实施例中，含锰的酸性溶液的pH可以在2-4之间。含钽溶液所使用的溶剂可以是但不限于无水乙醇。所用钒、锰和钽的量是这样的，它们可以提供混合物中Mn∶V∶Ta的预定元素比例。Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是约2∶1.9∶0.1-约2∶0.1∶1.9。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例可以是约2∶1.7∶0.3-约2∶0.3∶1.7。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定的元素比例可以是约2∶1.1∶0.9-约2∶0.9∶1.1。混合物被加热的温度可以是约800-约1100℃。在一实施例中，将混合物加热至约900-1050℃。在另一实施例中，将混合物加热至约980-1020℃。加热时间可超过30分钟。
在一实施例中，将氯化锰溶于水中形成酸性溶液。将钒酸铵溶于1M的氢氧化钠水溶液中。将上述溶液加在一起沉淀出Mn-V前体。通过蒸发将溶液浓缩后，将氧化钽混合入糊状物。氯化锰、钒酸铵和氧化钽及所用的溶液的量根据糊状混合物中Mn∶V∶Ta预定元素比例而定。在一实施例中，糊状混合物中Mn∶V∶Ta预定元素比例被设定在约2∶1.9∶0.1-约2∶0.1∶1.9之间。在另一实施例中，糊状混合物中Mn∶V∶Ta预定元素比例被设定在约2∶1.7∶0.3-约2∶0.3∶1.7之间。在另一实施例中，糊状混合物中Mn∶V∶Ta预定元素比例被设定在约2∶1.1∶0.9-约2∶0.9∶1.1之间。在一实施例中，该比例被设定为2∶1∶1。
在一实施例中，湿法提供了一种避免与固态反应法相伴随的粉尘危害的方法，并且提供更均匀、混合更充分的起始混合物。
在通过所公开的湿法生产的锰钒钽氧化物组合物的一优选例中，该锰钒钽氧化物组合物具有从约Mn2V1.9Ta0.1O7至约Mn2V0.1Ta1.9O7的通式。在另一实施例中，通式可在从约Mn2V1.7Ta0.3O7至约Mn2V0.3Ta1.7O7之间变化。在另一实施例中，通式可在从约Mn2V1.1Ta0.9O7至约Mn2V0.9Ta1.1O7之间变化。
在生产所公开的锰钒钽氧化物的方法的另一实例中，可使用熔融法。在该方法中，氧化锰、氧化钒和氧化钽、或能形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体被加热到足以熔融各组分的温度，然后高温保温足够时间，以便使得熔融物完全混合。混合物熔融的温度可超过1000℃。在另一实施例中，混合物熔融的温度可在1150-1450℃之间。在另一实施例中，混合物熔融的温度可在1100-1250℃之间。加热时间根据所使用的熔炉的类型而定，但可以是约1小时-约10小时。保温时间的范围可以是几分钟至几个小时。在一段预定时间后，将熔融物倾倒出，并淬灭到金属盘上或者水浴/水槽里，或通过两辊轧机，或者用其他合适的方式淬灭。然后将形成的材料进行研磨。
在一实施例中，所用的氧化锰、氧化钒和氧化钽可分别为MnO2，V2O5和Ta2O5。前体可以是适合形成锰钒钽氧化物的任何前体，包括但不限于，MnO，NH4VO3，VClx，NaVO3等。在一些实施例中，氧化锰、氧化钒和氧化钽或其前体是粉末、颗粒或者球粒。粉末具有约0.1μm-约10μm的平均粒径。颗粒具有约10μm-约2000μm的平均粒径。球粒具有超过2000μm的平均粒径。氧化锰、氧化钒和氧化钽或者所用的它们的前体的量是这样的，它们可以提供满足混合物中Mn∶V∶Ta预定元素比例。Mn∶V∶Ta预定的元素比例可以是使产品的成分位于三角形组合物分布图内的任何值，该图顶点定义为代表100％的氧化锰、100％的氧化钒和100％氧化钽。在一实施例中，选择元素比例以得到通式为MnxVyTazO7的产品组合物，其中，1≤x≤3，0.001≤y≤3，0.001≤2≤2，和w等于7，或者，1.25≤x≤2.05，0.79≤y≤2.39和0.35≤z≤1.15。在一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例为1.29∶1∶0.22，从而形成Mn2.05V1.59Ta0.35O7产品组合物(组成)。
然后在一段预定的时间后，熔融物被倾倒出和淬灭。然后将形成的材料进行研磨。
在熔融法的一实例中，混合氧化锰、氧化钒和氧化钽的粉末/颗粒/球粒，从而在混合物中形成Mn∶V∶Ta预定元素比例。在一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例是2∶1∶1。在另一实施例中，Mn∶V∶Ta预定元素比例是1.29∶1∶0.22。将氧化物粉末/颗粒/球粒轻轻地混合，不进行研磨处理。然后将混合物放置在坩锅中，1400℃加热15分钟。然后，熔融物从坩锅中倒出，淬灭在金属盘上或者水浴/水槽里。然后将凝固的熔融物进行研磨处理。
在熔融法的另一实施例中，混合物按上述方法制备，不同点在于：将混合物放置于坩锅内，1100℃加热5分钟，然后淬灭到金属盘上或水里。
在上述生产所公开的锰钒钽氧化物的方法中，可在混合物中加入矿化剂，所用矿化剂可以是但不限于硼酸。
参照图3，显示了涂层颜料30的一实施例。涂层颜料30包括基材40。在一实施例中，基材40是可封装的薄片。该可封装的薄片40具有适合形成效果颜料(effectpigment)的任何尺寸。在一实施例中，该可封装的薄片40可具有范围在约5nm-约700μm的直径。在另一实施例中，可封装的薄片40可具有范围在5nm-500μm的厚度。在另一实施例中，薄片40的厚度可在约20nm-约100μm的范围内。在另一实施例中，薄片40的厚度可以在50nm-1μm的范围内。在另一实施例中，薄片40的尺寸在100nm-1000μm的范围内。在另一实施例中，薄片40的尺寸在500nm-100μm的范围内。在另一实施例中，薄片40的尺寸在1μm-50μm的范围内。直径和厚度可用诸如场发射扫描电子显微镜术(FESEM)测试。在此情况下，在观察薄片的横截面顶部平面时测量直径，在观察薄片40的横截面侧面时测量厚度。可以理解的是，尽管图3描述了基材40的横截面是矩形，但粒子的形状没有特别的限制，可以是球状的，片状的等。
另外，基材40可由适合形成效果颜料的任何材料形成，该材料包括但不限于：铝、银、铜、金、锡、钽、钛、钉、铑、铂、钯及其合金，及其组合。在一实施例中，基材40是具有反射性的不透明的金属基材。在一实施例中，具有反射性的不透明的金属基材40是铝。在该实施例中，基材40可提供反射特性。
在基材40涂敷上第一层52，以形成涂层颜料30。在一实施例中，第一层52是近红外反射层。在一实施例中，近红外反射层52包括所公开的锰钒钽氧化物。在一实施例中，近红外反射层52可以以膜形式涂覆，近红外反射层52膜的厚度在0.1nm-1000nm的范围内。所述的厚度可通过原子力显微镜(AFM)观测。
涂层颜料30可具有超过20％的太阳能反射率。或者，涂层颜料30可具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，涂层颜料30显示了可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料30可具有超过20％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料30可具有约33％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料30可显示与所公开的锰钒钽氧化物相同的太阳能反射率。在另一实施例中，涂层颜料30可显示与所公开的锰钒钽氧化物相同的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料30可显示与所公开的锰钒钽氧化物相同的太阳能反射率和近红外反射率。
参照图4，在第一层52上进一步涂敷第二层62，以形成涂层颜料50。在一实施例中，第二层62是硫属化物玻璃层。硫属化物玻璃层62可包括但不限于高反射率材料。在一实施例中，硫属化物玻璃层62包括Ge基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：GeSbSe，GeSe，GeSeTe，GeSeSn，GeSeSnTe。在一实例中，硫属化物玻璃层62包括Ge28Sb12Se60。在另一实例中，硫属化物玻璃层62包括硅基黑色硫属化物玻璃系统，该系统包括但不限于：SiSbSe和SiSe。在另一个实例中，硫属化物玻璃层62包括Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。在一实施例中，硫属化物玻璃层62可以以膜形式涂覆，硫属化物玻璃层62的膜厚度在400nm-2000nm的范围内。在另一实施例中，硫属化物玻璃层62的膜厚度在500nm-1000nm的范围内。在另一实施例中，硫属化物玻璃层62的膜厚度在600nm-800nm的范围内。所述的厚度可通过原子力显微镜(AFM)观测。
硫属化物玻璃层62具有折射率，其中，具有反射性的不透明的金属基材40，第一层52和硫属化物玻璃层62形成黑色金属(质感)颜料，从而当从相对于颜料外表面直角的角度看涂层颜料50时，该涂层颜料50呈现金属色，而当从相对于颜料外表面非直角的角度看涂层颜料50时，该涂层颜料50呈黑色。也就是说，当从直角角度观察时，涂层颜料50的总体布置呈现金属外观(高反射的)，从非直角的角度看时，呈现黑色外观。
在一些实施例中，不论用于硫属化物玻璃层62的材料，硫属化物玻璃层62的折射率至少超过1.5，有些实施例中为约2.6。在一实施例中，折射率超过2.6。应了解，高折射率玻璃层14可具有范围在约1.5-2.6之内的折射率。
在一实施例中，基材40是反射红外的，硫属化物玻璃层62是透射红外。
在一实施例中，涂层颜料30不含铬。在另一实施例中，涂层颜料50不含铬。此处术语“铬”是指具有-2至+6氧化态的铬，或含具有-2至+6氧化态的铬的任一化合物。
在一实施例中，涂层颜料50的结构综合了反射性的不透明金属基材40的反射特性和含所公开的MnxVyTazOw的第一层52的近红外反射特性，而硫属化物玻璃层62(外层)可提供黑色金属效果。在一实施例中，涂层颜料50是黑色的，具有反射性的和有光洋的。
涂层颜料50可具有超过20％的太阳能反射率。或者，涂层颜料50可具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，涂层颜料50显示了可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料50可具有超过20％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料50可具有约33％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料50可显示与锰钒钽氧化物相同的太阳能反射率。在另一实施例中，涂层颜料50可显示与锰钒钽氧化物相同的近红外反射率。在另一实施例中，涂层颜料50可显示与锰钒钽氧化物相同的太阳能反射率和近红外反射率。
在生产涂层颜料30和涂层颜料50的一方法实例中，通过已知的物理气相沉积法(PVD)，近红外反射层52和硫属化物玻璃层62被涂敷于反射性的不透明金属基材40上。例如，涂层颜料30和涂层颜料50可通过这些方法制造，其中包括(但不限于)：热蒸发、电子束、和溅射沉积。所述PVD沉积法可提供厚度均匀的光滑的颜料结构，该结构可进一步提供镜面样效果。本发明的颜料可用诸如PVD此类方法制造，以生产出表明纹理非常光滑，具有大约几十个纳米量级的均方根(RMS)粗糙度的颜料。在一实施例中，与显示至少0.2μm的不规则度的情况的RMS粗糙度相比，粗糙度明显减小。均方根粗糙度可小于50nm。在另一实施例中，均方根粗糙度可小于30nm。在另一实施例中，均方根粗糙度可小于20nm。
在一实施例中，涂层颜料30和/或涂层颜料50可用于涂层组合物中。涂层组合物包括涂层颜料30和/或涂层颜料50以及载体。载体成分包括基底液(base liquid)或溶剂，膜形成成分，和相关添加剂。载体包括但不限于：丙烯酸乳液、水还原性烷基树脂系统、水还原性烷基/三聚氰胺交联系统、水性环氧系统、聚酯乳液、和水还原性聚酯/三聚氰胺涂料。
包括涂层颜料30和/或涂层颜料50的组合物可具有超过20％的太阳能反射率。或者，包括涂层颜料30和/或涂层颜料50的组合物可具有约33％的太阳能反射率。在一实施例中，包括涂层颜料30和/或涂层颜料50的所公开的组合物可显示了高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，包括涂层颜料30和/或涂层颜料50的所公开的组合物可具有超过20％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。在另一实施例中，包括涂层颜料30和/或涂层颜料50的所公开的组合物可具有约33％的太阳能反射率并显示可高达约90％的近红外反射率。
在一实施例中，涂层颜料30和/或涂层颜料50可用于制品的涂层中。该制品包括一涂层，所述涂层含有涂层颜料30和/或涂层颜料50。
实施例
实施例1 固态反应法生产所公开的材料
将35.87克MnO2，18.68克V2O5和45.42克Ta2O5混合后，在自动研磨机内一起研磨30分钟。形成的粉末被转移至铝坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，加热至1000℃(升温速度10℃/分)保温4小时。之后，冷却坩锅，移出形成的颗粒状产物。用自动研钵和研棒研磨该产物，然后用球磨机精细研磨。所形成的产品由所公开的材料的两种晶体变体(“相”)组成。研磨后所得产品的颜色呈棕色。所得产品显示了大约30％的太阳能反射率值。
实施例2 湿法生产所公开的材料
通过搅拌，将3.96克MnCl2·4H2O溶解于4mL水中，以形成pH为2.5的溶液。通过搅拌，将1.16克NH4VO3溶解于16mL的1M的NaOH溶液中。上述溶液加在一起，以沉淀出棕色的前体糊状物。将2.21克的Ta2O5混合入Mn/V前体糊状物，在研钵和研棒内混合至均匀。糊状物被转移至铝坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，加热至1000℃(升温速度10℃/分)保温4小时。之后，冷却坩锅，移出形成的颗粒状产物。用自动研钵和研棒研磨该产物，然后用球磨机精细研磨。所形成的产品由所公开的材料的两种晶体变体(“相”)组成。所得产品与固态反应法得到的产品相比，颜色较浅，显示了大约40％的太阳能反射率值。
实施例3 熔融法生产所公开的材料
将5.04克MnO2，4.09克V2O5和2.19克Ta2O5混合后，转移至铝坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，以300℃/小时的速度加热至1400℃。所得熔融物保温15分钟。之后，移出坩锅，将熔融物倾倒在金属盘上淬灭。用自动研钵和研棒研磨产物，然后用球磨机精细研磨。整个过程中所形成的产品是单相的，并显示了33％的太阳能反射率值。相比较固态反应法得到产品，一个相可提供更深的颜色和更高的太阳能反射率值。
实施例4 熔融法生产所公开的材料
将5.04克MnO2，4.09克V2O5和2.19克Ta2O5混合后，转移至坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，以300℃/小时的速度加热至1400℃。所得熔融物保温5分钟。之后，移出坩锅，将熔融物倾倒入冷水中淬灭。用自动研钵和研棒研磨产物，然后用球磨机精细研磨。整个过程中所形成的产品是单相的，并显示了33％的太阳能反射率值。
实施例5 熔融法生产所公开的材料
将5.04克MnO2，4.09克V2O5和2.19克Ta2O5混合后，转移至坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，以300℃/小时的速度加热至1250℃。所得熔融物保温5分钟。之后，移出坩锅，将熔融物倾倒在金属盘上淬灭。用自动研钵和研棒研磨产物，然后用球磨机精细研磨。整个过程中所形成的产品是单相的，并显示了35％的太阳能反射率值。
实施例6 熔融法生产所公开的材料
将5.04克MnO2，4.09克V2O5和2.19克Ta2O5混合后，转移至坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，以300℃/小时的速度加热至1250℃。所得熔融物保温5分钟。之后，移出坩锅，将熔融物倾倒入冷水中淬灭。用自动研钵和研棒研磨产物，然后用球磨机精细研磨。整个过程中所形成的产品是单相的，并显示了34％的太阳能反射率值。
实施例7 熔融法生产所公开的材料
将5.04克MnO2，4.09克V2O5和2.19克Ta2O5混合后，转移至坩锅内，将该坩锅放置于炉子内，以300℃/小时的速度加热至1100℃。所得熔融物保温5分钟。之后，移出坩锅，将熔融物倾倒在金属盘上或者倾倒入水浴中淬灭。在用自动研钵和研棒研磨产物，然后用球磨机精细研磨。整个过程中所形成的产品是单相的，并显示了34％的太阳能反射率值。较低的生产温度减少耐火材料侵蚀，产品性能对淬灭速度的敏感度减小。
实施例8 包括硫属化物玻璃层和所公开材料的涂层颜料的制备
市售散装的包括Ge基黑色硫属化物玻璃系统的硫属化物玻璃被用作原始材料，用实施例1-7中获得的产品作为基材以沉积硫属化物层。热蒸发法沉积硫属化物层，条件是：75A电流，约5x10-7托(Torr)压力，法向入射(0°)和两个斜角(75°和85°)，不旋转基材。形成的硫属化物层的厚度是约400-2000nm。所生产的涂层颜料不含铬。
实施例9
为如下组合物测试了L*，a*，b*和太阳能反射率：Mn2V1.8Ta0.2O7，Mn2V1.6Ta0.4O7，Mn2V1.4Ta0.6O7，Mn2V1.2Ta0.8O7，Mn2VTaO7。所述组合物是按照实施例1通过固态反应法制得。
使用配备积分球的珀金埃尔默紫外/可见光/近红外ATR拉姆达950分光光度计(Perkin Elmer UV/vis/NIR ATR Lambda 950 spectrophotometer)测试L*，a*，b*和太阳能反射率。将粉末置于聚合物材质的样品台。L*，a*和b*值是按ASTME308/CIE 1964，使用D65模拟光源从理论上的两级观测角度测得。太阳能反射率值是按照ASTM G173测得。L*，a*和b*是CIE颜色图系统的坐标，其中，L*代表颜色深浅的不同，a*和b*代表主颜色轴；负a*代表绿色，正a*代表红色；正b*是黄色，负b*是蓝色。太阳能反射率(SR)定义为太阳光谱内波长为250nm-2500nm范围内的反射率的加权平均数。
图5示出了上述组合物在波长250nm-2500nm的反射率的测试结果。图6示出了Mn2VTaO7在波长为250nm-2500nm的反射率的测试结果。图7示出了Mn2V1.6Ta0.4O7在波长为250nm-2500nm的反射率的测试结果。下表1提供了所测得的上述组合物的L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)值。
表1
  组合物   L*   a*   b*   SR(％)
  Mn2V1.8Ta0.2O7   43.32   6.51   6.65   33.2
  Mn2V1.6Ta0.4O7   42.34   4.06   4.10   31.2
  Mn2V1.4Ta0.6O7   44.06   4.19   4.77   29.4
  Mn2V1.2Ta0.8O7   45.29   4.38   5.43   31.9
  Mn2VTaO7   46.02   4.40   6.78   33.3
图8示出了紫外波长(300-400nm)，可见光波长(400-700nm)和近红外波长(700-2500nm)的太阳能分布。图8清楚表明，太阳辐射强度随波长变化，有利的是，黑色金属效果的颜料在可见光波长内呈现出最小反射而在近红外波长内呈现出高反射。如图5-7所示，按照实施例1通过固态反应法制造的所述组合物在可见光波长内显示出最小反射而在近红外波长内显示出高反射。
实施例10
使用实施例8描述的方法，测得了组合物Mn2VTaO7的L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)。该组合物是按照实施例2通过湿法生产的。下表2提供了测得的上述组合物的L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)值。
表2
  组合物   L*   a*   b*   SR(％)
  Mn2VTaO7   55.7   4.09   16.0   39.6
实施例11
测得了如下组合物的L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)：Mn2VTaO7，Mn2.05V1.19Ta0.75O7，Mn2.05V1.59Ta0.35O7，Mn2.05V0.79Ta1.15O7，Mn2.45V1.19Ta0.35O7，Mn1.65V1.19Ta1.15O7，Mn2.45V0.79Ta0.75O7，Mn1.65V1.59Ta0.75O7，Mn1.65V1.99Ta0.35O7，Mn1.25V1.99Ta0.75O7，和Mn1.25V2.39Ta0.35O7。使用实施例8描述的方法测得了L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)。这些组合物是按照实施例3通过熔融法生产的，其中熔融物加热到1400℃，用金属盘淬灭。下表3提供了测得的上述组合物的L*，a*，b*和太阳能反射率(SR)值。
表3
  组合物(组成)   L*   a*   b*   SR(％)
  Mn2VTaO7   44.5   5.61   6.51   30.9
  Mn2.05V1.19Ta0.75O7   43.4   6.35   6.19   35.3
  Mn2.05V1.59Ta0.35O7   43.1   6.30   5.94   36.3
  Mn2.05V0.79Ta1.15O7   N/D   31.0
  Mn2.45V1.19Ta0.35O7   43.9   6.61   7.54   32.7
  Mn1.65V1.19Ta1.15O7   45.1   4.63   5.99   27.1
  Mn2.45V0.79Ta0.75O7   44.9   4.58   5.99   29.7
  Mn1.65V1.59Ta0.75O7   44.1   5.17   5.56   26.9
  Mn1.65V1.99Ta0.35O7   44.6   6.09   7.21   26.0
  Mn1.25V1.99Ta0.75O7   46.6   6.28   8.98   26.8
  Mn1.25V2.39Ta0.35O7   46.3   5.95   8.92   24.8
方面
1.一种组合物，包括：
具有通式MnxVyTazOw的锰钒钽氧化物，其中，1≤x≤3，0.001≤y≤3，0.001≤z≤2，和w等于7。
2.如方面1和3-8任一项所述的组合物，其中锰钒钽氧化物显示出超过20％的太阳能反射率(SR)。
3.如方面1-2和4-8任一项所述的组合物，其中锰钒钽氧化物显示出约33％的太阳能反射率(SR)。
4.如方面1-3和5-8任一项所述的组合物，其中锰钒钽氧化物显示出可高达约90％的近红外反射率。
5.如方面1-4和6-8任一项所述的组合物，其中1.25≤x≤2.45，0.1≤y≤2.39和0.2≤z≤1.9.
6.如方面1-5和7-8任一项所述的组合物，所述组合物还包括载体，其中锰钒钽氧化物分散在该载体中。
7.如方面1-6和8任一项所述的组合物，其中载体选自下组中的至少一种：丙烯酸乳液、水还原性烷基树脂系统、水还原性烷基/三聚氰胺交联系统、水性环氧系统、和聚酯乳液。
8.如方面1-7任一项所述的组合物，所述组合物还包括选自下组中的至少一种：Ge基黑色硫属化物玻璃系统，Si基黑色硫属化物玻璃系统，和Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。
9.一种生产锰钒钽氧化物的方法，包括：
(a)混合氧化锰、氧化钒和氧化钽或者可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体的粉末；和
(b)加热混合物以获得如方面1-8和10-11任一项所述的组合物。
10.如方面9或11所述的方法，其中步骤(a)得到的混合物具有约20∶19∶1～约20∶1∶19的Mn∶V∶Ta元素比例。
11.如方面9或10所述的方法，其中氧化锰、氧化钒和氧化钽的粉末分别是MnO2，V2O5和Ta2O5，所述前体包括MnO，NH4VO3，VClx，和NaVO3。
12.一种生产锰钒钽氧化物的方法，包括：
(a)混合含钒的碱性溶液和含锰的酸性溶液以沉淀出钒-锰前体糊状物；
(b)混合钽源和钒-锰前体糊状物；和
(c)加热步骤(b)得到的混合物以获得如方面1-8任一项所述的组合物。
13.如方面12所述的方法，其中，步骤(a)得到的混合物具有约20∶19∶1～约20∶1∶19的Mn∶V∶Ta元素比例。
14.一种生产锰钒钽氧化物的方法，包括：
(a)混合氧化锰、氧化钒和氧化钽或者可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体；
(b)加热混合物；和
(c)淬灭该被加热的混合物以获得如方面1-8任一项所述的组合物。
15.如方面14和16-18任一项所述的方法，其中步骤(a)得到的混合物的Mn∶V∶Ta元素比例为2∶1∶1。
16.如方面14-15和17-18任一项所述的方法，其中氧化锰、氧化钒和氧化钽分别为MnO2，V2O5和Ta2O5，所述前体包括MnO，NH4VO3，VClx，和NaVO3。
17.如方面14-16和18任一项所述的方法，其中被加热的混合物被淬灭到金属盘上或水浴中。
18.如方面14-17任一项所述的方法，其中所述氧化锰、氧化钒和氧化钽或者可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体是粉末，颗粒或球粒。
19.一种涂层颜料，包括：
基材；
包括如方面1-8任一项所述的组合物的红外反射层；和
包覆(coated about)所述红外反射层的、具有折射性的硫属化物玻璃层，
其中，基材、红外反射层和硫属化物玻璃层形成黑色金属颜料，从相对于颜料外表面的直角角度看该涂层颜料，该颜料呈现金属色洋，从相对于颜料外表面的非直角角度看该颜料，该颜料呈现黑色。
20.如方面19和21-23任一项所述的涂层颜料，其中该涂层颜料不含铬。
21.如方面19-20和22-23任一项所述的涂层颜料，其中所述基材选自下组中的至少一种：铝、银、铜、金、锡、钽、钛、钉、铑、铂、钯、及其合金、及其组合。
22.如方面19-21和23任一项所述的涂层颜料，其中硫属化物玻璃层选自下组中的至少一种：Ge基黑色硫属化物玻璃系统，Si基黑色硫属化物玻璃系统，和Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。
23.如方面19-22任一项所述的涂层颜料，其中硫属化物玻璃层是Ge28Sb12Se60。
24.一种生产如方面19-23任一项所述的涂层颜料的方法，包括：
通过物理气相沉积，将硫属化物玻璃层和红外反射层涂敷于基材上。
25.一种涂层组合物，包括：
如方面19-23任一项所述的涂层颜料，和
载体。
26.一种制品，包括：
包括如方面19-23任一项所述的涂层颜料的涂层。
虽然结合了实施例描述了所公开的材料和方法，但对现有技术领域的技术人员而言，很明显，可以在本发明范围和主旨之内，对所公开的材料和方法可以进行改动和改进。
本发明，包括其各方面和所公布的形式，非常适合获得所陈述的目的并获得其益处。所公布的细节并不作为对权利要求书的限定。

Claims (15)

1.一种组合物，包括：
具有通式MnxVyTazOw的锰钒钽氧化物，其中，1≤x≤3，0.001≤y≤3，0.001≤z≤2，和w等于7。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述锰钒钽氧化物具有超过20％的太阳能反射率。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述锰钒钽氧化物具有33％的太阳能反射率。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述锰钒钽氧化物具有高达90％的近红外反射率。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，1.25≤x≤2.45，0.1≤y≤2.39和0.2≤z≤1.9。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包括载体，所述锰钒钽氧化物分散在该载体中。
7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述载体选自下组中的至少一种：丙烯酸乳液、水还原性烷基树脂系统、水还原性烷基/三聚氰胺交联系统、水性环氧系统、或聚酯乳液。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包括下组中的至少一种：Ge基黑色硫属化物玻璃系统，Si基黑色硫属化物玻璃系统，和Sn-Sb-Bi-Se类玻璃系统。
9.一种生产如权利要求1-5任一项所述的组合物的方法，其特征在于，包括：
(a)混合氧化锰、氧化钒和氧化钽或者可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体的粉末；和
(b)在800℃-1100℃加热混合物。
10.一种生产如权利要求1-5任一项所述的组合物的方法，其特征在于，包括：
(a)混合含钒的碱性溶液和含锰的酸性溶液以沉淀出钒-锰前体糊状物；
(b)混合钽源和钒-锰前体糊状物；和
(c)在800℃-1100℃加热所述步骤(b)得到的混合物。
11.一种生产如权利要求1-5任一项所述的组合物的方法，其特征在于，包括：
(a)混合氧化锰、氧化钒和氧化钽或者可形成氧化锰、氧化钒和氧化钽的前体；
(b)在超过1000℃下加热混合物；和
(c)淬灭被加热的混合物。
12.一种涂层颜料，其特征在于，包括：
基材；
红外反射层，所述红外反射层包括权利要求1-5中任一项所述的组合物；和
包覆所述红外反射层的硫属化物玻璃层，所述硫属化物玻璃层具有折射性，
其中，所述基材、红外反射层和硫属化物玻璃层形成黑色金属颜料，当从相对于所述颜料外表面直角的角度看该涂层颜料时，该颜料呈现金属色泽，而当从相对于所述颜料外表面非直角的角度看该颜料时，该颜料呈现黑色。
13.一种生产如权利要求12所述的涂层颜料的方法，其特征在于，包括：
通过物理气相沉积法，将所述硫属化物玻璃层和所述红外反射层涂覆于所述基材上。
14.一种涂层组合物，其特征在于，包括：
权利要求1-5任一项所述的组合物和/或权利要求12所述的涂层颜料，和
载体。
15.一种制品，其特征在于，所述制品包括：
一涂层，所述涂层包含权利要求1-5任一项所述的组合物和/或权利要求12所述的涂层颜料。
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