CN102335557B - 聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 - Google Patents
聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102335557B CN102335557B CN 201110269064 CN201110269064A CN102335557B CN 102335557 B CN102335557 B CN 102335557B CN 201110269064 CN201110269064 CN 201110269064 CN 201110269064 A CN201110269064 A CN 201110269064A CN 102335557 B CN102335557 B CN 102335557B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass parts
- hollow fiber
- solution
- polyacrylonitrile hollow
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 53
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 66
- GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOC(=O)C=C GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 43
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 30
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 26
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 9
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N Adipaldehyde Chemical compound O=CCCCCC=O UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 20
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 20
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 18
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 17
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 17
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 17
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 6
- 230000009267 minimal disease activity Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002579 anti-swelling effect Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法。1）将聚阳离子和聚阴离子分别溶于酸性水溶液，然后将聚阳离子溶液滴入聚阴离子溶液中得到络合物沉淀，最后络合物沉淀分散于碱性水溶液中配成络合物溶液。2）向络合物溶液中加入适量酸和二醛搅拌均匀，配制成铸模液。3）将铸模液涂覆于部分水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，恒定温度烘干可得中空纤维复合膜。本发明制备的聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜，综合了聚电解质络合物膜的高渗透汽化性能和聚丙烯腈中空纤维填装密度高、成本低及自支撑结构的优点，克服了传统平板渗透汽化膜占地面积大的缺点，在有机混合液脱水的工业化应用中有广泛的前景。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合中空纤维膜的制备和渗透汽化分离领域，主要涉及一种聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法。
背景技术
渗透汽化作为一种膜分离技术，主要用于有机物脱水，水中脱除微量有机物以及有机混合物分离三大领域。目前公认的分离机理是液体混合物各个组分在蒸汽压差的推动下由于它们在渗透汽化膜中的溶解速率与扩散速率的不同而实现分离。渗透汽化技术与传统的分离工艺，如精馏、吸附、萃取等相比，具有能耗低、分离效率高、操作方便等优点。在三大应用领域中，有机物脱水膜在学术和工业界研究得最为广泛，醇类脱水已实现了工业化。
非对称中空纤维膜在渗透汽化分离中的应用十分引人注目。与平板式渗透汽化膜相比，中空纤维膜的优势主要体现在以下三个方面（R.X. Liu, X.Y. Qiao, T.S. Chung, J. Membr. Sci. 294 (2007) 103-114）：(1)高的填装密度，单位体积的有效表面积大；(2)自支撑结构，具有良好的力学性能；(3)自备的真空通道，进料液走壳层而在管内侧施加真空。然而，制备具有选择性致密皮层同时又具备高抗溶胀性的非对称中空纤维膜是极具挑战性的。由高选择性的致密分离层和低溶胀性的多空支撑层复合而成的双层中空纤维膜的制备是常用的行之有效的解决措施。
聚电解质是一类典型的水溶性高分子材料，如壳聚糖，海藻酸钠，羧甲基纤维素钠和聚二甲基二烯丙基氯化铵等。聚电解质渗透汽化脱水膜具有很高的渗透通量，但其在水-有机物混合液中会发生过度溶胀，因此膜的分离性能较差。聚电解质络合物是由带有相反电荷的聚电解质通过静电相互作用力结合在一起的一类高分子复合材料，自首次被提出后，一直受到人们的广泛关注。聚电解质络合物既存在离子交联，又荷载一定的电性。因此，聚电解质络合物膜在水中不会过度溶胀，但又具有良好的亲水性。所以，聚电解质络合物膜十分适合作为有机物脱水膜。然而，聚电解质络合物通常是不溶不熔，难以加工成膜。近年来，我们采用酸保护-去保护法成功制得了一类可溶性聚电解质络合物，并制成渗透汽化膜用于醇类脱水。渗透汽化性能显示，这类聚电解质络合物膜具有高分离性和超渗透性的特点（Q. Zhao, J.W. Qian, Q.F. An, C.J. Gao, Z.L. Gui, H.T. Jin, J. Membr. Sci. 333 (2009) 68–78）。中空纤维复合渗透汽化膜的分离性和渗透性分别由分离因子（αw/o）和渗透通量（J）评估。渗透汽化测试过程中，进料液走中空纤维复合膜的壳层而在复合膜内侧施加真空，真空度维持在180帕。
其定义如下：
其中渗透重量通过称重法得到，c’ w 、c’ o为透过液中水和有机物的质量百分浓度，它们的值由气相色谱或者示差折光仪确定。cw 、co为进料液中水和有机物的质量百分浓度，其值为实验所配进料液组成。
综上所述，结合聚电解质络合物渗透汽化膜和非对称中空纤维膜的优点，制备一种聚电解质络合物-聚丙烯腈中空纤维复合的渗透汽化膜是人们所期待的。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法。
聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法的步骤如下：
1）首先在1000～5000质量份水中加入2～10质量份酸，配制成酸性水溶液；然后将1～20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阳离子溶液，5～30质量份羧甲基纤维素钠溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阴离子溶液；然后将聚阳离子溶液滴入聚阴离子溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重，向1000质量份水中加入1～5质量份无机碱配制成碱性水溶液，将5～50质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于上述碱性水溶液中配成络合物溶液；
2）取1000质量份上述络合物溶液，加入0～2质量份酸和0～30质量份二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液；
3）在1000质量份水中加入10～100质量份无机碱配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在30～80℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中0.5～5小时；然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，完成聚丙烯腈中空纤维膜的水解，将步骤2）中制备的铸模液均匀涂敷在经部分水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于30～100℃烘干1～10小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。
所述步骤1）和步骤2）中的酸为醋酸、硫酸或盐酸。所述步骤1)中所得到的聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物中聚二甲基二烯丙基氯化铵的质量含量为：10wt%～80wt%。所述步骤1）和步骤3）中的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。所述步骤2）中的二醛为丙二醛、丁二醛、戊二醛或己二醛。
本发明采用涂覆法制备了带有聚电解质络合物均一皮层的中空纤维复合膜，其支撑底膜为经浓碱水解的聚丙烯腈中空纤维膜。本发明采用的两种聚电解质材料普通易得，价格便宜。本发明工艺可控，可重复性好，制备的中空纤维复合膜的组成可控，膜结构均一，膜通量大，选择性高，同时具有良好的长期稳定性。本发明将聚电解质络合物的高渗透汽化性能与中空纤维膜的高填装密度、自支撑结构、低成本等优势相结合，在渗透汽化醇脱水中有广泛的工业化应用前景。
具体实施方式
聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法的步骤如下：
1）首先在1000～5000质量份水中加入2～10质量份酸，配制成酸性水溶液；然后将1～20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阳离子溶液，5～30质量份羧甲基纤维素钠溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阴离子溶液；然后将聚阳离子溶液滴入聚阴离子溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重，向1000质量份水中加入1～5质量份无机碱配制成碱性水溶液，将5～50质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于上述碱性水溶液中配成络合物溶液；
2）取1000质量份上述络合物溶液，加入0～2质量份酸和0～30质量份二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液；
3）在1000质量份水中加入10～100质量份无机碱配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在30～80℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中0.5～5小时；然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，完成聚丙烯腈中空纤维膜的水解，将步骤2）中制备的铸模液均匀涂敷在经部分水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于30～100℃烘干1～10小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。
所述步骤1）和步骤2）中的酸为醋酸、硫酸或盐酸。所述步骤1)中所得到的聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物中聚二甲基二烯丙基氯化铵的质量含量为：10wt%～80wt%。所述步骤1）和步骤3）中的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。所述步骤2）中的二醛为丙二醛、丁二醛、戊二醛或己二醛。
实施例1
在2000质量份水中加入2质量份醋酸配制成酸性水溶液；然后将1质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，5质量份羧甲基纤维素钠溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入2质量份氢氧化钠配制成碱性水溶液，将20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入0质量份醋酸和10质量份丙二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入100质量份氢氧化钠配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在50℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解0.5小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，置于50℃烘干5小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝1067.2g/m2h，αw/o=464.7；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1587.7g/m2h，αw/o=281.3。
实施例2
在5000质量份水中加入10质量份硫酸配制成酸性水溶液；然后将20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于5000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，30质量份羧甲基纤维素钠溶于5000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入5质量份氢氧化钠配制成碱性水溶液，将50质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入0.2质量份硫酸和0质量份丙二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入10质量份氢氧化钠配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在80℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解5小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于80℃烘干3小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝905.7g/m2h，αw/o=633.9；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1337.8g/m2h，αw/o=419.6。
实施例3
在5000质量份水中加入3质量份盐酸配制成酸性水溶液；然后将5质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，10质量份羧甲基纤维素钠溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入1质量份氢氧化钾配制成碱性水溶液，将5质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入1质量份盐酸和10质量份丁二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入50质量份氢氧化钾配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在30℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解5小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于30℃烘干10小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝927.5g/m2h，αw/o=683.3；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1273.5g/m2h，αw/o=591.0。
实施例4
在2000质量份水中加入2质量份硫酸配制成酸性水溶液；然后将2质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，3质量份羧甲基纤维素钠溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入2质量份氢氧化钠配制成碱性水溶液，将20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入0.02质量份硫酸和15质量份戊二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入30质量份氢氧化钠配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在50℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解1小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于60℃烘干3小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝807.7g/m2h，αw/o=1791.1；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1289.3g/m2h，αw/o=908.6。
实施例5
在5000质量份水中加入3质量份醋酸配制成酸性水溶液；然后将10质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，20质量份羧甲基纤维素钠溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入3质量份氢氧化钠配制成碱性水溶液，将25质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入2质量份醋酸和20质量份己二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入30质量份氢氧化钠配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在60℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解3小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于60℃烘干3小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝697.8g/m2h，αw/o=877.6；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝987.3g/m2h，αw/o=707.3。
实施例6
在5000质量份水中加入5质量份盐酸配制成酸性水溶液；然后将10质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，15质量份羧甲基纤维素钠溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入4质量份氢氧化钾配制成碱性水溶液，将40质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入0.1质量份盐酸和30质量份戊二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入20质量份氢氧化钾配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在70℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解2小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于100℃烘干1小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝665.2g/m2h，αw/o=889.7；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝931.3g/m2h，αw/o=739.3。
实施例7
在2000质量份水中加入5质量份硫酸配制成酸性水溶液；然后将5质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，10质量份羧甲基纤维素钠溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入5质量份氢氧化钠钾配制成碱性水溶液，将45质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入1质量份硫酸和5质量份丁二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入30质量份氢氧化钾配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在40℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解3小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于70℃烘干4小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝907.7g/m2h，αw/o=811.1；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1488.7g/m2h，αw/o=678.6。
实施例8
在5000质量份水中加入2质量份盐酸配制成酸性水溶液；然后将5质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，8质量份羧甲基纤维素钠溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入3质量份氢氧化钠配制成碱性水溶液，将30质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入0.01质量份盐酸和10质量份戊二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入80质量份氢氧化钠配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在50℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解2小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于50℃烘干5小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝897.9g/m2h，αw/o=1291.1；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1378.7g/m2h，αw/o=858.4。
实施例9
在5000质量份水中加入2质量份醋酸配制成酸性水溶液；然后将8质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，10质量份羧甲基纤维素钠溶于2000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入2质量份氢氧化钾配制成碱性水溶液，将15质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入1质量份醋酸和20质量份丙二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入50质量份氢氧化钾配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在60℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解1小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于60℃烘干3个小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝975.6g/m2h，αw/o=827.5；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1243.7g/m2h，αw/o=683.5。
实施例10
在2000质量份水中加入3质量份硫酸配制成酸性水溶液；然后将3质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液，5质量份羧甲基纤维素钠溶于1000质量份上述酸性水溶液中配成羧甲基纤维素钠溶液，接着将聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液滴入羧甲基纤维素钠溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重。在1000质量份水中加入3质量份氢氧化钾配制成碱性水溶液，将30质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于其中, 并加入质量份0.1硫酸和15质量份己二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液备用。在1000质量份水中加入30质量份氢氧化钾配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在70℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中水解3小时。然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，将已制备的铸模液均匀涂敷在经水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于80℃烘干3个小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。该膜渗透汽化性能为：40oC下对于90wt%异丙醇水进料液，J＝815.1g/m2h，αw/o=873.1；对于85wt%异丙醇水进料液，J＝1031.3g/m2h，αw/o=763.6。
Claims (1)
1.一种聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法，其特征在于它的步骤如下：
1）首先在1000～5000质量份水中加入2～10质量份酸，配制成酸性水溶液；然后将1～20质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阳离子溶液，5～30质量份羧甲基纤维素钠溶于1000～5000质量份上述酸性水溶液中配成聚阴离子溶液；然后将聚阳离子溶液滴入聚阴离子溶液中得到聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物，洗涤，真空烘干至恒重，向1000质量份水中加入1～5质量份无机碱配制成碱性水溶液，将5～50质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物溶解于上述碱性水溶液中配成络合物溶液；
2）取1000质量份上述络合物溶液，加入0～2质量份酸和0～30质量份二醛充分搅拌至均匀，静置脱泡配制成铸模液；所述的酸为醋酸、硫酸或盐酸；所述的二醛为丙二醛、丁二醛、戊二醛或己二醛；所述的酸和二醛不同时为0；
3）在1000质量份水中加入10～100质量份无机碱配成碱性水溶液，维持碱溶液温度在30～80℃，将聚丙烯腈中空纤维膜浸入上述碱溶液中0.5～5小时；然后将聚丙烯腈中空纤维膜取出，用去离子水充分冲洗至中性，完成聚丙烯腈中空纤维膜的水解，将步骤2）中制备的铸模液均匀涂敷在经部分水解的聚丙烯腈中空纤维膜外表面，然后置于30～100℃烘干1～10小时，即得到聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜。
2.根据权利要求1所述的聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法，其特征在于所述步骤1)中所得到的聚二甲基二烯丙基氯化铵/羧甲基纤维素钠络合物中聚二甲基二烯丙基氯化铵的质量含量为：10wt%～80wt%。
3.根据权利要求1所述的聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法，其特征在于所述步骤3）中的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110269064 CN102335557B (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110269064 CN102335557B (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102335557A CN102335557A (zh) | 2012-02-01 |
| CN102335557B true CN102335557B (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=45511651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110269064 Expired - Fee Related CN102335557B (zh) | 2011-09-13 | 2011-09-13 | 聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102335557B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI473647B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-02-21 | Taiwan Textile Res Inst | 複合膜的製造方法 |
| CN103084080B (zh) * | 2013-02-04 | 2015-06-17 | 浙江大学 | 高渗透通量和高分离性交联聚电解质络合物渗透汽化膜的制备方法 |
| CN103084079B (zh) * | 2013-02-04 | 2015-08-05 | 浙江大学 | 可原位水分散聚电解质络合物渗透汽化膜的制备方法 |
| CN109208112B (zh) * | 2018-07-19 | 2021-03-02 | 恒天纤维集团有限公司 | 含有聚电解质的纤维及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030034304A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-20 | Huang Robert Y.M. | N-acetylated chitosan membranes |
| CN1635002A (zh) * | 2003-12-26 | 2005-07-06 | 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司 | 一种用聚丙烯腈粉料制备高吸水性树脂的方法 |
| CN101219342A (zh) * | 2007-09-26 | 2008-07-16 | 浙江大学 | 一种弱-弱聚电解质络合物均质渗透汽化膜的制备方法 |
-
2011
- 2011-09-13 CN CN 201110269064 patent/CN102335557B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030034304A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-20 | Huang Robert Y.M. | N-acetylated chitosan membranes |
| CN1635002A (zh) * | 2003-12-26 | 2005-07-06 | 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司 | 一种用聚丙烯腈粉料制备高吸水性树脂的方法 |
| CN101219342A (zh) * | 2007-09-26 | 2008-07-16 | 浙江大学 | 一种弱-弱聚电解质络合物均质渗透汽化膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102335557A (zh) | 2012-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102335557B (zh) | 聚电解质络合物/聚丙烯腈中空纤维复合渗透汽化膜的制备方法 | |
| CN102743981B (zh) | 一种海藻酸钠渗透汽化杂化膜的制备及其应用 | |
| CN100522329C (zh) | 一种弱-弱聚电解质络合物均质渗透汽化膜的制备方法 | |
| CN103551049A (zh) | 一种基于天然纤维素聚电解质的层层自组装复合纳滤膜及制备方法 | |
| CN105344327A (zh) | 一种MOFs石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN104672481A (zh) | 金属有机框架修饰石墨烯/聚合物杂化质子交换膜及其制备方法 | |
| CN102120148B (zh) | 壳聚糖/磺化聚醚砜-聚醚砜复合膜的制备方法及应用 | |
| CN102747123B (zh) | 丁二磺酸腺苷蛋氨酸的制备方法 | |
| CN109304088A (zh) | 一种耐强酸强碱的海水淡化膜及其制备方法与应用 | |
| CN104548953A (zh) | 用于乙醇脱水的NaA型沸石膜的制备方法 | |
| CN104785121A (zh) | 海藻酸钠/聚多巴胺-聚乙烯亚胺/聚丙烯腈三层复合膜及制备和应用 | |
| CN102649028A (zh) | 一种疏水性分离膜以及制备方法 | |
| CN102993221A (zh) | 一种微反应器制备纳米类沸石金属有机骨架化合物的方法 | |
| CN104289191B (zh) | 一种固载离子液体多孔葡聚糖凝胶吸附剂的制备方法 | |
| Wang et al. | Triptycene-based three-dimensional covalent organic frameworks with stp topology of honeycomb structure | |
| CN103028331A (zh) | 羟乙基纤维素-二氧化硅渗透汽化杂化膜的制备方法 | |
| CN103351576A (zh) | 咪唑微囊负载杂多酸-磺化聚醚醚酮复合膜及制备和应用 | |
| CN104311840A (zh) | 一种水性条件下制备羧基化改性纤维素气凝胶的方法 | |
| CN112803051B (zh) | 一种新型木质素磺酸/Nafion复合质子交换膜的制备方法 | |
| Tu et al. | Tree-inspired ultra-rapid steam generation and simultaneous energy harvesting under weak illumination | |
| CN101259385B (zh) | 季胺化壳聚糖渗透蒸发膜和制备方法及其应用 | |
| CN101284214B (zh) | 一种单内皮层中空纤维渗透汽化膜的制备方法 | |
| CN103007783A (zh) | 纤维素醚-正硅酸乙酯渗透汽化杂化膜的制备方法 | |
| CN105903356A (zh) | 一种耐酸性聚电解质复合膜的层层自组装制备方法 | |
| Zhang et al. | One-step dynamic assembly of polyelectrolyte complex membranes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130612 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |