CN102334609A

CN102334609A - 二氢杨梅素金属配合物的应用

Info

Publication number: CN102334609A
Application number: CN201110252661XA
Authority: CN
Inventors: 郭清泉; 舒绪刚; 阎杰; 袁娟; 许祥; 蔡英华
Original assignee: GUANGZHOU TIANKE BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd; Guangdong University of Technology; Zhongkai University of Agriculture and Engineering
Current assignee: GUANGZHOU TIANKE BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd; Guangdong University of Technology; Zhongkai University of Agriculture and Engineering
Priority date: 2011-08-30
Filing date: 2011-08-30
Publication date: 2012-02-01
Anticipated expiration: 2031-08-30
Also published as: CN102334609B

Abstract

本发明公开了二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂的应用，将二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂添加到禽畜饲料中，可以促进禽畜生长，改善肉质，提高蛋壳硬度、促进产奶，减少抗生素使用，健康环保。此外，本发明还公开了一种二氢杨梅素金属配合物的制备方法，根据本发明方法制备得到的二氢杨梅素金属配合物不仅具备二氢杨梅素的生物活性，还可以在二氢杨梅素总量不变的情况下，引入更多对动物营养具有积极作用的金属元素。

Description

二氢杨梅素金属配合物的应用

技术领域

本发明涉及二氢杨梅素金属配合物的应用，具体涉及二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂的应用。

背景技术

在禽畜生产过程中，微量元素对禽畜健康有重要影响，尤其是铜、锌、铁、锰等元素。如锰、锌和铜直接参与骨基质和蛋壳的形成，锌参与上皮组织的角质化、愈合以及硬化，调节免疫系统以及促进睾酮、胰岛素和肾上腺糖皮质激素的合成，提高仔畜存活率和断奶重，铁可以防止贫血症，锰可以减少脂肪沉积，提高饲料转化率和胴体质量。而有研究表明，动物机体对螯合金属离子有机物的吸收利用效果往往好于无机物。二氢杨梅素其分子结构有较高的超离域度、完整的大π键共轭结构、强配位氧原子和合适的空间构型，可作为金属离子良好的螯合配体。此外，黄酮类活性物质与金属形成的配合物，往往具有优于黄酮类化合物的生物活性。

现有技术中，未见有二氢杨梅素金属配合物在饲料中应用的报道。

二氢杨梅素（dihydromyricetin，DMY）是一种多酚羟基双氢黄酮醇，又称蛇葡萄素，属于黄酮类化合物。有许多研究表明，DMY具有显著的消炎镇痛、止咳祛痰、抗高血压、降血脂，抗肿瘤、保肝护肝、增强免疫力等药理作用，还有优异的抑菌活性以及抗氧化性能。

现有技术中，已有关于制备二氢杨梅素金属配合物的报道，但是这类技术中，仍没有解决金属盐与二氢杨梅素的配比问题。经研究表明，不同的配比对二氢杨梅素金属配合物的活性具有重要的影响，因而确定制备过程中金属盐与二氢杨梅素的最佳配比，具有突出的实践意义。

发明内容

本发明提供了一种二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂生产高品质饲料的应用。此外，本发明还针对现有技术中存在的问题，提供了一种二氢杨梅素金属配合物的制备方法，解决了金属盐与二氢杨梅素的配比问题。

本发明所采用的技术方案如下：

二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂的应用。

优选的，上述二氢杨梅素金属配合物为二氢杨梅素-铜配合物、二氢杨梅素-锌配合物、二氢杨梅素-铁配合物、二氢杨梅素-锰配合物中的至少一种。

优选的，二氢杨梅素金属配合物的添加量为0.05~0.5g/100g饲料。

上述二氢杨梅素金属配合物的制备方法，包括如下步骤：在无水条件下，将金属盐加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，金属盐与二氢杨梅素的摩尔比为1.2~1.4：1，调节pH值至6.5~7.5，反应4~10小时，得到二氢杨梅素金属配合物。

优选的，反应温度为50~70℃。

优选的，所述金属盐为醋酸盐。

优选的，所述金属盐为醋酸铜、醋酸锌、醋酸铁、醋酸锰中的任一种。

本发明的有益效果在于：

（1）确定金属盐与二氢杨梅素最优配比为摩尔比1.2~1.4：1，根据此配比制备得到的二氢杨梅素金属配合物不仅具备二氢杨梅素的生物活性，还可以在二氢杨梅素总量不变的情况下，引入更多对动物营养具有积极作用的金属元素。以抗氧化生物活性为代表，二氢杨梅素-铁配合物与二氢杨梅素均添加体系的0.06g/100g时，猪油体系的丙二醛（MDA）含量变化差别不大，均能有效抑制体系氧化的发生；

（2）将二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂添加到禽畜饲料中，可以促进禽畜生长，改善肉质，提高蛋壳硬度、促进产奶，减少抗生素使用，健康环保。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于此。

实施例1

将醋酸铜加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸铜与二氢杨梅素的摩尔比为1.2：1，调节pH值至6.5，50℃搅拌回流，反应4小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-铜配合物。

实施例2

将醋酸铜加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸铜与二氢杨梅素的摩尔比为1.4：1，调节pH值至7.5，70℃搅拌回流，反应10小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-铜配合物。

实施例3

将醋酸锌加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸锌与二氢杨梅素的摩尔比为1.2：1，调节pH值至6.5，50℃搅拌回流，反应4小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-锌配合物。

实施例4

将醋酸锌加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸锌与二氢杨梅素的摩尔比为1.4：1，调节pH值至7.5，70℃搅拌回流，反应10小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-锌配合物。

实施例5

将醋酸铁加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸铁与二氢杨梅素的摩尔比为1.2：1，调节pH值至6.5，50℃搅拌回流，反应4小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-铁配合物。

实施例6

将醋酸铁加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸铁与二氢杨梅素的摩尔比为1.4：1，调节pH值至7.5，70℃搅拌回流，反应10小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-铁配合物。

实施例7

将醋酸锰加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸锰与二氢杨梅素的摩尔比为1.2：1，调节pH值至6.5，50℃搅拌回流，反应4小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-锰配合物。

实施例8

将醋酸锰加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸锰与二氢杨梅素的摩尔比为1.4：1，调节pH值至7.5，70℃搅拌回流，反应10小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-锰配合物。

实施例9

将醋酸铜加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸铜与二氢杨梅素的摩尔比为1.3：1，调节pH值至7，60℃搅拌回流，反应8小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-铜配合物。

实施例10

将醋酸锌加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，醋酸锌与二氢杨梅素的摩尔比为1.3：1，调节pH值至7，60℃搅拌回流，反应6小时，得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀，烘干，即得二氢杨梅素-锌配合物。

二氢杨梅素金属配合物结构鉴定

结构鉴定：将实施例1-10制备的产物采用KBr压片法，利用红外光谱表征其结构，通过与二氢杨梅素的红外光谱比较，确定制备得到二氢杨梅素金属配合物。鉴定结构见表1-4。

由表1中二氢杨梅素(DMY)的红外光谱数据可知, 二氢杨梅素在1 642 cm^-1处有强吸收峰, 这是 4 位羰基产生的强吸收峰。由于4位羰基与5位羟基偶合作用, 导致 4 位的羰基碳氧双键变弱, 吸收峰较普通的酮基吸收峰波数低; 当二氢杨梅素形成铜配合物后, 由于金属离子成键作用, 使得4位羰基碳氧双键更弱, 吸收峰的位置移至1 620 cm^-1处。同时, 二氢杨梅素形成配合物后, 较二氢杨梅素在669 cm^-1处出现新吸收峰, 表明二氢杨梅素和铜离子形成了以M—O键结合的二氢杨梅素铜配合物。除上述两处改变外, 其它吸收峰无显变化, 说明生成配合物后对二氢杨梅素的基本骨架结构无影响。

Figure 201110252661X100002DEST_PATH_IMAGE004

由表2的红外光谱数据可以看出；配体DMY分子中的4位羰基振动频率位于 1 642c m^-1，当 DMY与Zn形成配合物后，向低频方向移动了38cm^-1，这表明配体的羰基氧参与配位，由于金属离子的键合作用，使得羰基成键电子密度更加偏离键的几何中心而移向氧原子，降低了羰基的双键性，故羰基的伸缩振动吸收谱带向低频位移；芳环骨架振动 u (C=C) 频率区为1 450cm^-1～1 600cm^-1， DMY与其配合物均在此区域内出现相应的吸收峰, 且位移波数不明显，说明苯环结构的存在； DMY配合物结构中酚羟基的分子中的C-0-C键的振动频率( 1 050 cm^-1～1 250 cm^-1) 基本未变，表明 C环醚键在所选用的配合条件下未发生开环；配合物在619cm^-1处出现新吸收峰可认为是二氢杨梅素与锌离子形成的 M—O键的伸缩振动和弯曲振动吸收。

Figure 201110252661X100002DEST_PATH_IMAGE006

由表3红外光谱数据可知，与二氢杨梅素-锌、二氢杨梅素-铜一样，因4位羰基与金属铁离子发生的配合作用，导致4位羰基碳氧双键的吸收峰变为1 599cm^-1，同时在643 cm^-1处出现新吸收峰，可认为是二氢杨梅素与铁离子形成的 M—O键的伸缩振动和弯曲振动吸收所致。其它吸收峰无显变化, 说明生成配合物后对二氢杨梅素的基本骨架结构无影响。

Figure 201110252661X100002DEST_PATH_IMAGE008

由表4红外光谱数据可知，，因4位羰基与金属铁离子发生的配合作用，导致4位羰基碳氧双键的吸收峰变为1 624 cm^-1，同时在688 cm^-1处出现新吸收峰，其它吸收峰无显变化, 说明生成配合物后对二氢杨梅素的基本骨架结构无影响。

实施例11

用开产日龄相同，产蛋率一致、体重相近的 30周龄健康海兰灰蛋鸡 240 只，随机平均分成2 组，每组 4 个重复，每重复 30 只鸡，在惠能养殖场进行为期 2 周的预试期和 8 周的试验期。对照组添加 0.15g/100g饲料的硫酸铜，实验组添加0.05g/100g饲料的二氢杨梅素-铜配合物。本试验在半开放式鸡舍内进行，饲养方式为 3层阶梯式常规笼养，按鸡场正常饲养程序进行，喂干粉料，自由采食，通过乳头式饮水器自由饮水，每天 16h 光照，并保持一定的温度及良好的通风。实验结果表明，实验组产蛋率比对照组高4.47%，蛋料比降低4.39%。（P>0.05，差异显著）实验数据见表5：

Figure 201110252661X100002DEST_PATH_IMAGE010

实施例12

用开产日龄相同，产蛋率一致、体重相近的 30周龄健康海兰灰蛋鸡 240 只，随机平均分成2 组，每组 4 个重复，每重复 30 只鸡，在惠能养殖场进行为期 2 周的预试期和 8 周的试验期。对照组添加 0.15g/100g饲料的硫酸锌，实验组添加0.05g/100g饲料的二氢杨梅素-锌配合物。本试验在半开放式鸡舍内进行，饲养方式为 3层阶梯式常规笼养，按鸡场正常饲养程序进行，喂干粉料，自由采食，通过乳头式饮水器自由饮水，每天 16h 光照，并保持一定的温度及良好的通风。实验结果表明，实验组产蛋率比对照组高4.67%，蛋料比降低3.90%（P>0.05，差异显著）。实验数据见表6：

实施例13

用开产日龄相同，产蛋率一致、体重相近的 30周龄健康海兰灰蛋鸡 240 只，随机平均分成2 组，每组 4 个重复，每重复 30 只鸡，在惠能养殖场进行为期 2 周的预试期和 8 周的试验期。对照组添加 0.15g/100g饲料的硫酸铁，实验组添加0.05g/100g饲料的二氢杨梅素-铁配合物。本试验在半开放式鸡舍内进行，饲养方式为 3层阶梯式常规笼养，按鸡场正常饲养程序进行，喂干粉料，自由采食，通过乳头式饮水器自由饮水，每天 16h 光照，并保持一定的温度及良好的通风。实验结果表明，实验组产蛋率比对照组高2.48%，蛋料比降低1.46%（P>0.05，差异显著）。实验数据见表7：

Figure 201110252661X100002DEST_PATH_IMAGE014

实施例14

用开产日龄相同，产蛋率一致、体重相近的 30周龄健康海兰灰蛋鸡 240 只，随机平均分成2 组，每组 4 个重复，每重复 30 只鸡，在惠能养殖场进行为期 2 周的预试期和 8 周的试验期。对照组添加 0.15g/100g饲料硫酸锰，实验组添加0.05g/100g饲料的二氢杨梅素-锰配合物。本试验在半开放式鸡舍内进行，饲养方式为 3层阶梯式常规笼养，按鸡场正常饲养程序进行，喂干粉料，自由采食，通过乳头式饮水器自由饮水，每天 16h 光照，并保持一定的温度及良好的通风。实验结果表明，实验组产蛋率比对照组高4.54%，蛋料比降低4.88%。（P>0.05，差异显著）实验数据见表8：

上述实施例11-14所用的二氢杨梅素-铜配合物来自实施例2、二氢杨梅素-锌配合物来自实施例4、二氢杨梅素-铁配合物来自实施例6、二氢杨梅素-锰配合物来自实施例8。

在实际应用中，二氢杨梅素金属配合物的添加量除了可为0.05~0.5g/100g饲料外，本领域技术人员根据动物体的实际情况，在可预见的范围内，作适当调整，同样落入本发明的保护范围。

Claims

1.二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂的应用。

2.根据权利要求1所述的二氢杨梅素金属配合物作为饲料添加剂的应用，其特征在于，所述二氢杨梅素金属配合物为二氢杨梅素-铜配合物、二氢杨梅素-锌配合物、二氢杨梅素-铁配合物、二氢杨梅素-锰配合物中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的二氢杨梅素金属配合物在饲料中的应用，其特征在于，二氢杨梅素金属配合物的添加量为0.05~0.5g/100g饲料。

4.权利要求1所述二氢杨梅素金属配合物的制备方法，包括如下步骤：在无水条件下，将金属盐加入到含有二氢杨梅素的无水乙醇中，金属盐与二氢杨梅素的摩尔比为1.2~1.4：1，调节pH值至6.5~7.5，反应4~10小时，得到二氢杨梅素金属配合物。

5.根据权利要求4所述的二氢杨梅素金属配合物的制备方法，其特征在于，反应温度为50~70℃。

6.根据权利要求4所述的二氢杨梅素金属配合物的制备方法，其特征在于，所述金属盐为醋酸盐。

7.根据权利要求4所述的二氢杨梅素金属配合物的制备方法，其特征在于，所述金属盐为醋酸铜、醋酸锌、醋酸铁、醋酸锰中的任一种。