CN102329242A - 用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 - Google Patents
用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102329242A CN102329242A CN201110195595A CN201110195595A CN102329242A CN 102329242 A CN102329242 A CN 102329242A CN 201110195595 A CN201110195595 A CN 201110195595A CN 201110195595 A CN201110195595 A CN 201110195595A CN 102329242 A CN102329242 A CN 102329242A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichlorobenzidine
- hydrochloride
- prepare
- butter
- dichlorobenzidine hydrochloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种用无机氯化物成盐制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的方法,它是将邻硝基氯苯在碱性条件下催化加氢所得的2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)的甲苯溶液,在硫酸溶液中进行转位反应,再用无机氯化物进行盐析,制得DCB。该方法产品晶形好、质量稳定,提高了收率,改善了车间生产环境,成盐后的含盐废水很容易回收有用盐类和邻氯苯胺,减少了酸性水排放。
Description
技术领域
本发明属清洁生产和循环经济技术领域。涉及到一种用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的清洁生产技术。
背景技术
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)是一种重要的颜料中间体,纯品为白色晶体,略溶于水,易溶于醇,单体易氧化,在盐酸溶液中稳定。主要用于联苯胺黄、乌尔康坚牢红等中高档颜料的生产。目前,国内3,3′-二氯联苯胺盐酸盐通用的生产工艺是:邻硝基氯苯以甲苯为溶剂,在碱性条件下,催化加氢生成2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)的甲苯溶液。然后加入无机酸进行转位重排反应,生成相应的3,3′-二氯联苯胺无机酸盐。工业生产中,用于上述转位重排反应的无机酸有盐酸和硫酸。用盐酸转位工艺操作简单,但当反应进行到一定程度后,反应液粘度大,搅拌困难,使转位反应的转化率和选择性较差;而用硫酸进行转位反应,速度虽较盐酸法稍慢,但反应选择性好,收率高,为较多生产厂家所采用。在目前的硫酸法转位工艺中,转位生成的3,3′-二氯联苯胺硫酸盐水溶液需要加入盐酸转化为盐酸盐成盐析出,然后过滤出DCB产品。该成盐工艺产生大量的酸性废水,含硫酸、盐酸和苯胺类有机物,污染环境需回收处理;在过滤操作中,车间环境差,亟需改进。
ZL 200410050361.3 方法为在硫酸转位后过滤出硫酸套用,滤饼再用盐酸成盐,该法可有效减少废酸排放,但过滤操作困难,同时废酸中含有反应副产物,套用次数有限,否则会影响产品质量。
ZL 200510090608.9 的方法为将成盐后产生的废酸用于处理镁矿,生产硫酸镁,此法不能回收盐酸,也不能消除有机物污染,生产的硫酸镁许多场合不能使用。
ZL 200810140052.3 的方法是先将废酸进行蒸发,回收盐酸;得到浓缩后的废酸进行脱色,再冷却结晶,分离出邻氯苯胺,净化的硫酸回收利用。此法有效地消除了污染,使废酸水得到了资源化利用。但能耗大,装置也较复杂。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的缺陷,提供一种具有成本和环保优势的用无机氯化物成盐制备DCB的新工艺。
实现上述目的的技术方案是:
一种用无机氯化物成盐制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的方法,其特征是包括如下步骤:
步骤1 转位:按现有的常规方法将邻硝基氯苯加氢所得的DHB的甲苯溶液经硫酸转位反应后得3,3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液;
步骤2 精制盐析:将分离出的3,3’-二氯联苯胺硫酸盐水溶液分步加入固体无机氯化物,所述的无机氯化物为氯化铵、氯化钠或氯化钾,加毕后在85~110℃进行盐析1小时,优选的温度为90~100℃,过滤出析出物,得3,3’-二氯联苯胺盐酸盐产品。
上述的制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法,步骤2所述的精制盐析过程中,无机氯化物的用量应保证所有的硫酸转变为硫酸氢盐。
采用上述技术方案的优点在于:(1) 提高了收率:由于减少了总水量,溶解带走的DCB产品随之减少,提高了收率;(2) 产品晶形好,DCB成品质量稳定;(3)改善了车间生产环境;(4)成盐后的含盐废水很容易回收生成的有用盐类和邻氯苯胺,节省了能源,也减少了酸性废水排放。
具体实施方式
以下用具体实施例来说明本发明的技术方案,本发明的保护范围不局限于此。
实施例1
将含有DHB 165g的甲苯溶液300 mL冷却至室温,逐渐滴入装有400 mL已预冷至5℃的55%硫酸溶液的三口瓶中,在搅拌下进行转位反应。转位结束后,加300 mL水并升温至95℃,待料液溶清后静止分层,上层有机相去回收甲苯。在分出的下层3,3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中,在搅拌下逐步加入170g氯化铵固体进行盐析。加料结束后,反应液于85℃保温1小时,然后冷却至室温过滤,得DCB,折百量为205g,以DHB计,收率为96.4 % 。
实施例2
将用邻硝基氯苯加氢还原得到的含有1090 Kg的DHB甲苯溶液3100L冷至室温,逐渐滴加到装有4000 L已预冷至5℃的50 %硫酸溶液的转位釜中,进行转位反应。转位结束后,将3000 L水放入转位釜中,升温至95℃,待料液溶清后静止分层,上层有机相去回收甲苯。在分出的下层3,3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中,在搅拌下逐步加入氯化钠1700Kg。加料结束后,于110℃保温1小时,然后冷却至室温离心过滤出料,得DCB的结晶,折百量为1350 Kg,以DHB计,收率为96.1 % 。
实施例3
将用邻硝基氯苯加氢还原得到的含有1090 Kg的DHB甲苯溶液3000L冷至室温,逐渐滴加到装有3600 L已预冷至10℃的55 %硫酸溶液的转位釜中,进行转位反应。转位结束后,将3000 L水放入转位釜中,升温至95℃,待料液溶清后静止分层,上层有机去回收甲苯。在分出的下层3,3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中,在搅拌条件下,加入氯化钾2600 Kg。加料结束后,于95℃保温1小时,然后冷却至室温离心过滤出料,得DCB的结晶,折百量为1340 Kg,以DHB计,收率为95.4 % 。
Claims (3)
1.一种用无机氯化物成盐制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法,其特征是包括如下步骤:
步骤1 转位:按现有的常规方法将邻硝基氯苯加氢所得的DHB的甲苯溶液经硫酸转位反应后得3,3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液;
步骤2 精制盐析:将分离出的3,3’-二氯联苯胺硫酸盐水溶液分步加入固体无机氯化物,所述的无机氯化物为氯化铵、氯化钠或氯化钾,加毕后在85~110℃进行盐析1小时,过滤出析出物,得3,3’-二氯联苯胺盐酸盐产品。
2.根据权利要求1所述的制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法,其特征是:步骤2所述的在90~100℃进行盐析1小时。
3.根据权利要求1所述的制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法,其特征是:步骤2所述的精制盐析过程中,无机氯化物的用量应保证所有的硫酸转变为硫酸氢盐。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110195595A CN102329242A (zh) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | 用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110195595A CN102329242A (zh) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | 用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102329242A true CN102329242A (zh) | 2012-01-25 |
Family
ID=45481232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110195595A Pending CN102329242A (zh) | 2011-07-13 | 2011-07-13 | 用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102329242A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1051402A (zh) * | 1990-12-11 | 1991-05-15 | 王其南 | 3,3′-二氯4,4′-二氨基联苯胺的电解制备方法及其设备 |
WO1991007377A1 (de) * | 1989-11-09 | 1991-05-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 3,3'-dichlor-benzidin-dihidrochlorid |
CN1861568A (zh) * | 2006-06-19 | 2006-11-15 | 常州市佳森化工有限公司 | 制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐工艺 |
-
2011
- 2011-07-13 CN CN201110195595A patent/CN102329242A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007377A1 (de) * | 1989-11-09 | 1991-05-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 3,3'-dichlor-benzidin-dihidrochlorid |
CN1051402A (zh) * | 1990-12-11 | 1991-05-15 | 王其南 | 3,3′-二氯4,4′-二氨基联苯胺的电解制备方法及其设备 |
CN1861568A (zh) * | 2006-06-19 | 2006-11-15 | 常州市佳森化工有限公司 | 制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐工艺 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
《化学反应工程与工艺》 20020930 范少华等 3,3'-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究 第284-288页 1-3 第18卷, 第3期 * |
《吉化科技》 19940228 尹航等 3,3'-二氯联苯胺及其制法的综述 第6-12页 1-3 , 第2期 * |
《河南化工》 20020331 付春 3,3'-二氯联苯胺合成技术进展 第7-10页 1-3 , 第3期 * |
付春: "3,3’-二氯联苯胺合成技术进展", 《河南化工》, no. 3, 31 March 2002 (2002-03-31), pages 7 - 10 * |
尹航等: "3,3’-二氯联苯胺及其制法的综述", 《吉化科技》, no. 2, 28 February 1994 (1994-02-28), pages 6 - 12 * |
范少华等: "3,3’-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究", 《化学反应工程与工艺》, vol. 18, no. 3, 30 September 2002 (2002-09-30), pages 284 - 288 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2015158157A1 (zh) | 由羟乙基磺酸碱金属盐和乙烯基磺酸碱金属盐循环制备牛磺酸的方法 | |
WO2015161660A1 (zh) | 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法 | |
CA2745256C (en) | Process for the preparation of a monovalent succinate salt | |
CN102923776B (zh) | 生产高纯五氧化二钒的方法 | |
CN103879980A (zh) | 用饲料级磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的方法 | |
CN108892621B (zh) | 一种采用微通道反应器制备β-氨基丙酸的方法 | |
CN104003428A (zh) | 一种锂辉石管道反应器溶出生产氢氧化锂的方法 | |
CN112300071B (zh) | 一种高纯度磷酸氯喹的合成方法 | |
CN104387313B (zh) | 一种1,2-环戊二甲酰亚胺的制备方法 | |
US8227595B2 (en) | Tagatose preparation | |
CN109534369B (zh) | 一种膜集成制备氯化锂设备及其方法 | |
CN110078672B (zh) | 高纯度的2,4-二氯-5-氟嘧啶制备方法 | |
CN102329242A (zh) | 用无机氯化物成盐制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法 | |
CN108558776B (zh) | 2,4-二氨基-5-亚硝基-6-羟基嘧啶及鸟嘌呤的制备方法 | |
CN107686488A (zh) | 一种生物素中间体的合成方法 | |
CN103073458A (zh) | 一种回收废水中三氟甲磺酸的方法 | |
CN102275968A (zh) | 一种利用金属锶炉渣制备氯化锶的方法 | |
CN103879981B (zh) | 一种利用磷酸萃余酸制备磷酸二氢钾的方法 | |
CN103896232B (zh) | 萃余酸两次中和法制备工业级磷酸一铵的方法 | |
CN106966901B (zh) | 一种6-羟基-8-氯辛酸乙酯的制备方法 | |
CN114605276A (zh) | 甘氨酸的制备方法 | |
CN101643400B (zh) | 一种从发酵液中提取丁二酸的方法 | |
CN203048614U (zh) | 一种制盐母液不兑卤生产氯化钾的装置 | |
CN101643249A (zh) | 四氨基联苯产品废氨水母液的综合利用方法 | |
CN115974682B (zh) | 一种中性发酵液分离纯化丁二酸的清洁生产方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120125 |