发明内容
本发明的目的在于提供一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层及其制备方法,适用于高温(300℃-500℃)工作温度集热管,涂层吸收率高、发射率低、热稳定性好,制备工艺简便,操作方便,生产周期短,溅射工况稳定。
本发明提出一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层,包括三层膜,从底层到表面依次为红外反射层、吸收层和减反射层;第一层红外反射层为Cu或Ag膜,位于基体表面,厚度为50~250nm;第二层吸收层包括两个亚层结构,两个亚层均为SiO2+TiO2膜,第一亚层和第二亚层的厚度均为50~100nm,第一亚层中SiO2占体积百分比为50~75%,其余为TiO2,第二亚层SiO2的体积百分比为30~50%,其余为TiO2,其中第一亚层与第一层红外反射层相邻,第二亚层与第三层减反射层相邻;第三层减反射层为SiO2膜,厚度为40~80nm。
本发明提出一种具有SiO2和TiO2的高温太阳能选择性吸收涂层的制备方法,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
采用纯金属靶直流或中频磁控溅射方法,纯金属靶为Cu靶或Ag靶,以Ar气作为溅射气体制备,基体采用高速钢,溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,通入惰性气体Ar气作为溅射气氛,Ar气流量为100~140sccm,调整溅射距离为130~150mm,调节溅射气压为3×10-1~4×10-1Pa,开启纯金属靶的溅射靶电源,调整溅射电压为380~450V,溅射电流为8~10A,利用直流磁控溅射方式制备,溅射涂层厚度为50~250nm,得到第一层红外发射层;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Ti靶和Si靶中频磁控溅射方法,将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,然后通入Ar、O2的混合气,Ar的流量为90~140sccm,O2的流量为20~30sccm,调节溅射气压为3×10-1~5×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,溅射时,调整Ti靶溅射电压为480~530V,溅射电流为6~8A,Si靶溅射电压为600~750V,溅射电流为5~7A,在第一层红外反射层上制备第一亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50~100nm;
增加O2的流量为30~50sccm,调节Si靶溅射电压为600~750V,溅射电流为4~5A,其他各个参数不变,在第一亚层SiO2+TiO2膜上继续溅射得到第二亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50~100nm;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
采用Si靶,溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,以Ar气作为溅射气体,通入O2作为反应气体制备,O2的流量为20~40sccm调节Ar与O2流量比为1.5∶1~2.5∶1,调整溅射距离为130~150mm,调节溅射气压为3×10-1~5×10-1Pa,溅射时,调整溅射电压为700~800V,溅射电流为8~10A,利用中频磁控溅射方式得到厚度为40~80nm的SiO2膜,得到第三层减反射层。
本发明的优点在于:
本发明所提供的选择性吸收涂层由金属红外反射层、双陶瓷结构SiO2+TiO2的混合物组成的双干涉吸收层和陶瓷减反射层组成,具有可见-红外光谱高吸收率,红外光谱低发射率的特点,由于金属原子的减少,使得这种新型双陶瓷结构高温选择性吸收涂层具有良好的中高温热稳定性。
该涂层制备工艺简便、操作方便、易于控制、缩短生产周期,与选择性吸收涂层由Nb红外反射层、Nb与Al2O3的混合物组成的双干涉吸收层和Al2O3减反射层相比较,本涂层的金属原子含量小,在高温下的微观结构和物理性非常维持稳定,靶材比较常见,应用范围比较广,成型性能好,可以加工成柱状靶材,显著提高靶材利用率,同时价格也比较低廉,可以进一步降低工作成本。适用于中高温工作温度的太阳能集热管。
具体实施方式
下面将结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层,结合剖面如图1所示,涂层包括三层膜,从底层到表面依次为红外反射层、吸收层和减反射层;
第一层红外反射层为Cu或Ag膜,位于基体表面,厚度为50~250nm;第二层吸收层包括两个亚层结构,两个亚层均为SiO2+TiO2膜,第一亚层和第二亚层的厚度均为50~100nm,第一亚层和第二亚层的厚度可以相等也可以不相等;第一亚层中SiO2的体积百分比为50~75%,其余为TiO2,第二亚层SiO2的体积百分比为30~50%,其余为TiO2;其中第一亚层与第一层红外反射层相邻,第二亚层与第三层减反射层相邻;第三层减反射层为SiO2膜,厚度为40~80nm。
本发明提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构太阳能选择性吸收涂层:在大气质量因子AM1.5条件下,涂层吸收率为95.6%,法向发射率为0.08。进行真空退火处理,在2×10-2Pa真空度下,经350℃真空退火1小时后,涂层吸收率为95%,法向发射率为0.08,在2×10-2Pa真空度下,经500℃真空退火1小时后,涂层吸收率为94%,法向发射率为0.08。
本发明提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层的制备方法,如图2所示,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
采用纯金属靶直流或者中频磁控溅射方法,纯金属靶为Cu靶或Ag靶(纯度均为99.99%),以Ar气作为溅射气体制备,基体采用高速钢。溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,通入惰性气体Ar气作为溅射气氛,Ar气流量为100~140sccm,调整溅射距离为130~150mm,调节溅射气压为3×10-1~4×10-1Pa。开启纯金属靶的溅射靶电源,调整溅射电压为380~450V,溅射电流为8~10A,利用直流磁控溅射方式制备,溅射涂层厚度为50~250nm,得到第一层红外发射层,该层对红外波段光谱具有高反射特性,发射率低;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Ti靶和Si靶(纯度99.99%)中频磁控溅射方法,首先,将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,同时然后通入Ar、O2的混合气,Ar的流量为90~140sccm,O2的流量为20~30sccm,调节溅射气压为3×10-1~5×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,溅射时,调整Ti靶溅射电压为480~530V,溅射电流为6~8A,Si靶溅射电压为600~750V,溅射电流为5~7A,在第一层红外反射层上制备第一亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50~100nm;
增加O2的流量为30~50sccm,调节Si靶溅射电压为600~750V,溅射电流为4~5A,其他各个参数不变,在第一亚层SiO2+TiO2膜上继续溅射得到第二亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50~100nm;第一亚层和第二亚层除自身对太阳光谱具备固有吸收特性外,还形成干涉吸收效应,加强了涂层的光吸收作用;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
采用Si靶(纯度99.99%),溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3~5×10-3Pa,以Ar气作为溅射气体,通入O2作为反应气体制备,O2的流量为20~40sccm,调节Ar与O2流量比为1.5∶1~2.5∶1,调整溅射距离为130~150mm,调节溅射气压为3×10-1~5×10-1Pa,溅射时,调整溅射电压为700~800V,溅射电流为8~10A,利用中频磁控溅射方式制备得到厚度为40~80nm的SiO2膜即第三层减反射层。第三层减反射层具有增透、耐磨、抗氧化的作用。
实施例1:
本实施例提供一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构太阳能选择性吸收涂层,该涂层包括三个涂层,分为第一层红外反射层、第二层吸收层、第三层减反射层,第一层厚度为150nm,第二层总厚度为140nm,其中第一亚层厚度为80nm,第二亚层厚度为60nm,第一亚层中SiO2的体积百分比为60%,其余为TiO2;第二亚层SiO2的体积百分比为40%,其余为TiO2;第三层厚度为50nm。制备上述的具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构太阳能选择性吸收涂层的方法,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
选用纯度99.99%的Cu靶,基材使用高速钢。溅射前将真空室预抽本底真空至4.5×10-3,通入惰性气体Ar作为溅射气氛,Ar气流量为120sccm,调整溅射距离为140mm,调节溅射气压为4.3×10-1Pa。开启Cu靶,调整溅射电压为400V,溅射电流为8A,利用直流溅射方式制备150nm厚的Cu膜;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Si靶和Ti靶中频磁控溅射方法,将真空室预抽本底真空至4×10-3Pa,同时通入Ar、O2的混合气,Ar的流量为110sccm,O2的流量为20sccm,调节溅射气压为5×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,调整Ti靶溅射电流为8A,电压为530V,Si靶溅射电流为6.3A,电压为670V,在Cu膜上制备80nm厚的第一亚层SiO2+TiO2膜;
调节O2的流量为30sccm,调节Si靶溅射电流为4.5A,溅射电压为620V,继续制备厚度为60nm的第二亚层SiO2+TiO2薄膜;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
选用纯度99.99%的Si靶,溅射前将真空室预抽本底真空至4.5×10-3Pa,同时通入Ar、O2混合气,调节Ar与O2流量比为2∶1,调整溅射距离为145mm,调节溅射气压为3×10-1Pa,溅射时,调整溅射电流为8.3A,溅射电压为750V,利用中频磁控溅射方式制备50nm厚SiO2膜。
本实施例制备的太阳能选择性吸收涂层的性能如下:在大气质量因子AM1.5条件下,涂层吸收率为95.6%,法向发射率为0.08。进行真空退火处理,在2×10-2Pa真空度下,经350℃真空退火1小时后,涂层吸收率为95.6%,法向发射率为0.08,在2×10-2Pa真空度下,经500℃真空退火1小时后,涂层吸收率为95.3%,法向发射率为0.08。
实施例2:
本实施例提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层,该涂层包括三层膜,从底层到表面依次为红外反射层、吸收层和减反射层;第一层红外反射层为Cu膜,厚度为50nm;第二层吸收层包括两个亚层结构,两个亚层均为SiO2+TiO2膜,第一亚层和第二亚层的厚度均为50nm,第一亚层中SiO2的体积百分比为50%,其余为TiO2,第二亚层SiO2的体积百分比为30%,其余为TiO2;其中第一亚层与第一层红外反射层相邻,第二亚层与第三层减反射层相邻;第三层减反射层为SiO2膜,厚度为40nm。
上述的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层的制备方法,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
采用纯金属靶直流或者中频磁控溅射方法,纯金属靶为Cu靶(纯度99.99%),以Ar气作为溅射气体制备,基体采用高速钢。溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3,通入惰性气体Ar气作为溅射气氛,Ar气流量为100sccm,调整溅射距离为130mm,调节溅射气压为3×10-1Pa。开启纯金属靶的溅射靶电源,调整溅射电压为380V,溅射电流为8A,利用直流磁控溅射方式制备,溅射涂层厚度为50nm,得到第一层红外发射层,该层对红外波段光谱具有高反射特性,发射率低;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Ti靶和Si靶(纯度99.99%)中频磁控溅射方法,首先,将真空室预抽本底真空至4×10-3Pa,同时然后通入Ar的混合气,Ar的流量为90sccm,O2的流量为20sccm,调节溅射气压为3×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,溅射时,调整Ti靶溅射电压为480V,溅射电流为6A,Si靶溅射电压为600V,溅射电流为5A,在第一层红外反射层上制备第一亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50nm;
增加O2的流量为30sccm,调节Si靶溅射电压为600V,溅射电流为4A,其他各个参数不变,在第一亚层SiO2+TiO2膜上继续溅射得到第二亚层SiO2+TiO2膜,厚度为50nm;第一亚层和第二亚层除自身对太阳光谱具备固有吸收特性外,还形成干涉吸收效应,加强了涂层的光吸收作用;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
采用Si靶(纯度99.99%),溅射前将真空室预抽本底真空至4×10-3Pa,以Ar气作为溅射气体,通入O2作为反应气体制备,O2的流量为25sccm调节Ar与O2流量比为1.5∶1,调整溅射距离为130mm,调节溅射气压为3×10-1Pa,溅射时,调整溅射电压为700V,溅射电流为8A,利用中频磁控溅射方式制备得到厚度为40nm的SiO2膜即第三层减反射层。第三层减反射层具有增透、耐磨、抗氧化的作用。
实施例3:
本实施例提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层,涂层包括三层膜,从底层到表面依次为红外反射层、吸收层和减反射层;
第一层红外反射层为Ag膜,厚度为250nm;第二层吸收层包括两个亚层结构,两个亚层均为SiO2+TiO2膜,第一亚层和第二亚层的厚度均为100nm,第一亚层中SiO2的体积百分比为75%,其余为TiO2,第二亚层SiO2的体积百分比为50%,其余为TiO2;其中第一亚层与第一层红外反射层相邻,第二亚层与第三层减反射层相邻;第三层减反射层为SiO2膜,厚度为80nm。
上述的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层的制备方法,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
采用纯金属靶直流或者中频磁控溅射方法,纯金属靶为Ag靶(纯度99.99%),以Ar气作为溅射气体制备,基体采用高速钢。溅射前将真空室预抽本底真空至5×10-3Pa,通入惰性气体Ar气作为溅射气氛,Ar气流量为140sccm,调整溅射距离为150mm,调节溅射气压为4×10-1Pa。开启纯金属靶的溅射靶电源,调整溅射电压为450V,溅射电流为10A,利用直流磁控溅射方式制备,溅射涂层厚度为250nm,得到第一层红外发射层,该层对红外波段光谱具有高反射特性,发射率低;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Ti靶和Si靶(纯度99.99%)中频磁控溅射方法,首先,将真空室预抽本底真空至5×10-3Pa,同时然后通入Ar、O2的混合气,Ar的流量为140sccm,O2的流量为30sccm,调节溅射气压为5×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,溅射时,调整Ti靶溅射电压为530V,溅射电流为8A,Si靶溅射电压为750V,溅射电流为7A,在第一层红外反射层上制备第一亚层SiO2+TiO2膜,厚度为100nm;
增加O2的流量为50sccm,调节Si靶溅射电压为750V,溅射电流为5A,其他各个参数不变,在第一亚层SiO2+TiO2膜上继续溅射得到第二亚层SiO2+TiO2膜,厚度为100nm;第一亚层和第二亚层除自身对太阳光谱具备固有吸收特性外,还形成干涉吸收效应,加强了涂层的光吸收作用;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
采用Si靶(纯度99.99%),溅射前将真空室预抽本底真空至5×10-3Pa,以Ar气作为溅射气体,通入O2作为反应气体制备,O2的流量为30sccm调节Ar与O2流量比为2.5∶1,调整溅射距离为150mm,调节溅射气压为5×10-1Pa,溅射时,调整溅射电压为800V,溅射电流为10A,利用中频磁控溅射方式制备得到厚度为80nm的SiO2膜即第三层减反射层。
实施例4:
本实施例提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层,涂层包括三层膜,从底层到表面依次为红外反射层、吸收层和减反射层;
第一层红外反射层为Cu膜,厚度为150nm;第二层吸收层包括两个亚层结构,两个亚层均为SiO2+TiO2膜,第一亚层和第二亚层的厚度均为75nm,第一亚层中SiO2的体积百分比为60%,其余为TiO2,第二亚层SiO2的体积百分比为40%,其余为TiO2;其中第一亚层与第一层红外反射层相邻,第二亚层与第三层减反射层相邻;第三层减反射层为SiO2膜,厚度为60nm。
本实施例提供的一种具有SiO2和TiO2的双陶瓷结构高温太阳能选择性吸收涂层的制备方法,包括以下几个步骤:
步骤一:在基体上制备第一层红外发射层;
采用纯金属靶直流或者中频磁控溅射方法,纯金属靶为Cu靶(纯度99.99%),以Ar气作为溅射气体制备,基体采用高速钢。溅射前将真空室预抽本底真空至4.5×10-3Pa,通入惰性气体Ar气作为溅射气氛,Ar气流量为120sccm,调整溅射距离为140mm,调节溅射气压为3.5×10-1Pa。开启纯金属靶的溅射靶电源,调整溅射电压为410V,溅射电流为9A,利用直流磁控溅射方式制备,溅射涂层厚度为150nm,得到第一层红外发射层,该层对红外波段光谱具有高反射特性,发射率低;
步骤二:在第一层红外发射层上制备第二层吸收层;
采用金属Ti靶和Si靶(纯度99.99%)中频磁控溅射方法,首先,将真空室预抽本底真空至4.5×10-3Pa,同时然后通入Ar、O2的混合气,Ar的流量为115sccm,O2的流量为25sccm,调节溅射气压为4×10-1Pa,分别开启Ti和Si靶电源,溅射时,调整Ti靶溅射电压为505V,溅射电流为7A,Si靶溅射电压为675V,溅射电流为6A,在第一层红外反射层上制备第一亚层SiO2+TiO2膜,厚度为75nm;
增加O2的流量为40sccm,调节Si靶溅射电压为675V,溅射电流为4.5A,其他各个参数不变,在第一亚层SiO2+TiO2膜上继续溅射得到第二亚层SiO2+TiO2膜,厚度为75nm;第一亚层和第二亚层除自身对太阳光谱具备固有吸收特性外,还形成干涉吸收效应,加强了涂层的光吸收作用;
步骤三:在第二层上制备第三层减反射层;
采用Si靶(纯度99.99%),溅射前将真空室预抽本底真空至4.5×10-3Pa,以Ar气作为溅射气体,通入O2作为反应气体制备,O2的流量为40sccm,调节Ar与O2流量比为2∶1,调整溅射距离为140mm,调节溅射气压为4×10-1Pa,溅射时,调整溅射电压为750V,溅射电流为9A,利用中频磁控溅射方式制备得到厚度为60nm的SiO2膜即第三层减反射层。第三层减反射层具有增透、耐磨、抗氧化的作用。