CN102321116B - 钛酸三薄荷一乙酯及其制备和应用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种新的化合物钛酸三薄荷一乙酯及其制备和应用方法。制备方法包括如下步骤：将钛酸四乙酯和薄荷醇按照摩尔比1∶3-1∶4混合，反应温度介于135-155℃之间，反应时间为5-7小时，催化剂可以是分子筛、金属氧化物固体碱、强酸性阳离子交换树脂或碱性阴离子交换树脂，得到目标化合物。本发明具有凉味剂的用途，可以添加到烟草中改善吸味，也可以作为驱蚊剂，添加到水中清除虫卵和细菌，还可以作为日用加香杀菌剂。

Description

钛酸三薄荷一乙酯及其制备和应用方法
技术领域
本发明涉及一种新的钛酸酯化合物钛酸三薄荷一乙酯及其制备和应用方法。 
背景技术
薄荷醇通过蒸馏含薄荷醇的植物的花、叶、根得到，也可以通过化学或生化方法合成。薄荷醇在医药卫生方面的应用占较大比例，其次用于香料如烟草香料、牙膏香精、花露水等，还可以作为多种食品的调味剂，如用于配制糖果、口香糖、糕点、果酒和清凉饮料等。 
凉味剂，是所有能产生清凉效果且药性不强的化学物质的总称。最常见的凉味剂是薄荷醇，薄荷醇由于其特殊的香味和清凉味在医药、食品、轻工等领域内是一种重要的原料，但薄荷醇具有较强的挥发性和易升华等特点，高浓度的薄荷醇蒸汽对人的皮肤和黏膜都有强烈的刺激和侵蚀作用外，而且还会造成香味损失和与其它添加剂相互污染等问题。 
为了扬长避短，科学家们合成了许多薄荷醇衍生物来代替薄荷醇提供清凉感和香气，目前的薄荷醇衍生物有碳酸薄荷酯、硼酸薄荷酯、羧酸薄荷酯等等。碳酸薄荷酯方法是以薄荷醇与光气为原料先合成氯甲酸薄荷酯，然后在吡啶催化下，用氯甲酸薄荷酯分子中的酰氯基与其它分子中的羟基反应，从而制得混合碳酸酯。硼酸薄荷酯是利用硼酸与薄荷醇反应制得的，洪承钺，Kobas hi、Doihara、钟庆辉等人先后研究了硼酸薄荷酯的制备和性质。羧酸酯类薄荷潜香物质是在催化剂存在下，以薄荷醇与有机羧酸酯化制得的。由于薄荷醇属于仲醇，且空间位阻较大，若用传统的溶剂分水酯化法，产率较低。现有文献 报导采用熔融酯化法可提高产率和简化操作。 
近年来，对凉味剂的需求不断增加，并且要求越来越高，没有气味，方便添加，释放缓慢，因此都在寻求新的凉味剂。 
发明内容
本发明的目的就是提供一种新的钛酸酯化合物钛酸三薄荷一乙酯，以及该化合物的制备和应用方法。 
钛酸三薄荷一乙酯的化学结构式为： 
Figure BDA0000066597310000021
制备所述的钛酸三薄荷一乙酯的方法，是通过钛酸四乙酯和薄荷醇发生酯交换得到，其反应式为： 
Figure BDA0000066597310000022
所述的钛酸四乙酯和薄荷醇的用量摩尔比在1∶3-1∶4之间。 
所述反应温度是135-155℃。 
所述反应时间为5-7小时。 
所述的反应还可以添加催化剂：包括分子筛、金属氧化物固体碱、强酸性阳离子交换树脂或碱性阴离子交换树脂。 
所述的钛酸三薄荷一乙酯的应用方法在于，可以作为凉味添加剂；如：作为烟草矫味剂，添加到烟草中改善吸味。 
也可以作为驱蚊剂，添加到水中清除虫卵和细菌。 
还可以作为日用加香杀菌剂，添加到牙膏、洗手液或空气清新剂中。本发明提供的钛酸三薄荷一乙酯作为凉味剂，其优点是没有任何气味。作为一种液体，非常容易添加，因此它有三个大的用途：1、适合于添加到烟草中，可以提升烟草的品质，改善烟草的吸味；2、作为驱蚊剂，可以做成驱蚊商品，也可以添加到水源中，清除虫卵和细菌；3、可以作为日用加香杀菌剂，添加到牙膏、洗手液、空气清新剂等中，既有收清凉芳香之功效，又有杀菌消毒之妙用。 
附图说明
图1是本发明提供的化合物钛酸三薄荷一乙酯的1H NMR图。 
具体实施方式
下面结合实施例旨在进一步说明本发明，而非限制本发明。 
实施例1 
在装有搅拌、分水器、冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入22.8g(0.1mol)钛酸四乙酯，54.6g(0.35mol)薄荷醇，0.15g强酸性阳离子交换树脂，在搅拌下缓慢升温到135℃，保持1小时后，升温至150℃，继续反应5小时，通过分水器分出反应生成的乙醇，并根据反应生产的乙醇的量来初步判断反应的终点(反应的终点为反应生成的乙醇摩尔数为所投原料薄荷醇摩尔数的3倍)，反应 完成后，冷却，过滤除去阳离子交换树脂，滤液通过减压蒸馏脱去溶剂，分离提纯得到黄色液体42.8g，产率为76.7％左右。 
合成结果表征数据： 
核磁共振仪(美国瓦里安公司，Varian INOVA-300)：仪器型号：VarianINOVA-300，1H NMR(DSMO-d6)。 
1H NMR核磁结果见图1： 
Figure BDA0000066597310000041
氢原子位次 
δ：3.12(1H，m；H-1)，1.52(1H，m；H-2)，1.27(2H，m；H-3)，1.29(2H，m；H-4)，1.61(1H，m；H-5)，1.48(2H，m；H-6)，1.83(1H，m；H-7)，0.73(3H，d；H-8)，0.85(3H，d；H-10)，3.46(2H，q；H-11)，1.05(3H，t；H-12)。 

Claims (1)

1.一种制备钛酸三薄荷一乙酯的方法，其特征在于，在装有搅拌、分水器、冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入22.8g钛酸四乙酯，54.6g薄荷醇，0.15g强酸性阳离子交换树脂，在搅拌下缓慢升温到135℃，保持1小时后，升温至150℃，继续反应5小时，通过分水器分出反应生成的乙醇，并根据反应生成的乙醇的量来判断反应的终点，反应的终点为反应生成的乙醇摩尔数为所投原料薄荷醇摩尔数的3倍，反应完成后，冷却，过滤除去阳离子交换树脂，滤液通过减压蒸馏脱去溶剂，分离提纯即可，钛酸三薄荷一乙酯的化学结构式为： 
Figure FDA00003605205900011
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2024142149A1 (ja) * 2022-12-26 2024-07-04 日本たばこ産業株式会社 風味原料付香構成部材及び喫煙物品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5703123A (en) * 1992-08-06 1997-12-30 Haarmann & Reimer Gmbh Method for causing a physiological cooling effect to the skin or mucosa involving the application of carbonic acid esters
CN101671353A (zh) * 2009-09-28 2010-03-17 湖南中烟工业有限责任公司 硅酸酯化合物,制备方法及其用途
CN101781327A (zh) * 2009-11-11 2010-07-21 湖南中烟工业有限责任公司 硅酸酯化合物,制备方法及其用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5703123A (en) * 1992-08-06 1997-12-30 Haarmann & Reimer Gmbh Method for causing a physiological cooling effect to the skin or mucosa involving the application of carbonic acid esters
CN101671353A (zh) * 2009-09-28 2010-03-17 湖南中烟工业有限责任公司 硅酸酯化合物,制备方法及其用途
CN101781327A (zh) * 2009-11-11 2010-07-21 湖南中烟工业有限责任公司 硅酸酯化合物,制备方法及其用途

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任建新等，.硅酸薄荷酯的合成研究.《精细化工中间体》.2010,第40卷(第1期),第37-39页. *

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