CN102311365B - 对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 - Google Patents
对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102311365B CN102311365B CN 201110268151 CN201110268151A CN102311365B CN 102311365 B CN102311365 B CN 102311365B CN 201110268151 CN201110268151 CN 201110268151 CN 201110268151 A CN201110268151 A CN 201110268151A CN 102311365 B CN102311365 B CN 102311365B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoro
- methoxyaniline
- binding agent
- water
- ethyl formate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 4
- KECDYCPSXCCURD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 KECDYCPSXCCURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- MFEIKNAMYARHGK-UHFFFAOYSA-N n,2,3-trifluoro-n-methoxyaniline Chemical compound CON(F)C1=CC=CC(F)=C1F MFEIKNAMYARHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N ethenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC=C PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 9
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000005914 Metaflumizone Substances 0.000 description 7
- MIFOMMKAVSCNKQ-HWIUFGAZSA-N Metaflumizone Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)N\N=C(C=1C=C(C=CC=1)C(F)(F)F)\CC1=CC=C(C#N)C=C1 MIFOMMKAVSCNKQ-HWIUFGAZSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- -1 ction Species 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 241001674939 Caulanthus Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 108010052164 Sodium Channels Proteins 0.000 description 1
- 102000018674 Sodium Channels Human genes 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 210000003050 axon Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成技术领域，提供一种采用水作溶剂，无机碱作缚酸剂制备对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的方法。采用本工艺提高了整个合成反应的产品质量和收率，具有副反应少、收率高、对环境污染小、成本低的优势。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及农药中间体的合成技术，特别涉及氰氟虫腙的中间体对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法。
背景技术
氰氟虫腙英文名称metaflumizone，化学名称：(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]-联氨羰草酰，其纯品外观为白色固体粉末。
氰氟虫腙是一个作用机制独特的缩氨基脲类杀虫剂。该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。该药对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果，昆虫取食后该药进入虫体，通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经冲动使虫体过度放松、麻痹，几个小时后，害虫即停止取食，1-3天内死亡。该药物杀虫谱广，可防治鳞翅目和鞘翅目害虫。经室内毒力测定和田间药效试验，结果表明氰氟虫腙240克/升悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾和小菜蛾有较好的防治效果。
对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，简称胺酯，纯品外观为白色固体粉末，是合成氰氟虫腙的关键中间体，其质量及收率直接决定氰氟虫腙的质量及成本。
目前，国内主要是以对三氟甲氧基苯胺和氯甲酸乙酯为起始原料，在碱性条件下反应制得对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，溶剂采用二氧六环、四氢呋喃、乙腈等有机溶剂，收率85％左右。该方法由于选用有机溶剂，有毒、污染环境，且后处理麻烦，收率低。
发明内容：
针对上述问题，本发明提供一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法。该方法采用水为反应溶剂，提高了缚酸剂在水中的溶解度，从而使得整个反应收率高、对环境污染小，而且降低反应成本。
反应方程式如下：
本发明的具体工艺为：所采用的三氟甲氧基苯胺、氯甲酸乙酯、缚酸剂的摩尔比为：1∶1-3∶1-5；三氟甲氧基苯胺与水的质量比为1∶1-10。
按照上述配比向反应器中加入对三氟甲氧基苯胺、水和缚酸剂，-20℃-20℃下缓慢滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕，0-30℃保温反应1-10h后用盐酸中和缚酸剂，过滤、干燥，得产品。
该反应是将氯甲酸乙酯缓慢滴入反应体系中，滴入的氯甲酸乙酯先和对三氟甲氧基苯胺反应生成产品及盐酸，盐酸再和缚酸剂反应生成盐和水，所以该条件下避免了氯甲酸乙酯的大量分解，副反应少，收率高。
为了使得反应较好的进行，又避免氯甲酸酸乙酯的水解，三氟甲氧基苯胺与水的质量比优选1∶1-5。
由于滴加氯甲酸乙酯过快，会导致反应剧烈，升温较快，副反应较多，因此保证在-20℃-20℃下缓慢滴加氯甲酸乙酯，优选温度为0-20℃，滴加时间为1-3小时。
缚酸剂可以选用碳酸钠或碳酸氢钠或碳酸钾或碳酸氢钾或氢氧化钾或氢氧化钠等无机碱，优选碳酸钠或碳酸氢钠。
氯甲酸乙酯滴加完毕，为了使得反应充分进行，生成的产物充分析出，反应液于0-30℃保温反应1-10h。保温完毕，由于反应体系中还会有部分未溶解的缚酸剂，本发明为了避免引入过多的水，后期处理麻烦，产生废水过多影响环境，所以采用盐酸对其进行中和至pH等于7，使其生成无机盐能够全部溶于水中，避免了产品中存有无机物影响含量，而且在一定程度上起到盐析的作用，使得产物在溶液中的溶解度最小，避免损失。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、采用水做反应溶剂，既避免了有机溶剂的污染，又增大了缚酸剂在水中的溶解度，使反应容易进行，提高了产品质量和收率，采用本法制得的对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，收率97％以上，含量96％以上；由于产物在水中几乎不溶，反应完毕后直接从反应体系中析出，后期分离纯化简单。
2、反应完毕采用盐酸中和过量的缚酸剂，既减少了水的用量又避免了产品中无机盐含量过高，影响产品质量。
3、采用水做反应溶剂，避免了有机溶剂在产品中残留的同时降低了生产成本。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水18ml，碳酸氢钠41g，搅拌均匀，于-20℃缓慢滴加氯甲酸乙酯10.8g，2小时后，滴加完毕。0℃保温反应6小时，盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.28克，收率97.5％，液相色谱分析含量96％。
实施例2
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水55ml，碳酸钠10.6g，搅拌均匀，于-10℃缓慢滴加氯甲酸乙酯16.3g，3小时后，滴加完毕。7℃保温反应5小时，盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.41克，收率98％，液相色谱分析含量97.5％。
实施例3
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水90ml，碳酸钾27.6g，搅拌均匀，于0℃缓慢滴加氯甲酸乙酯21.7g，2.5小时后，滴加完毕。15℃保温反应7小时，盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.53克，收率98.5％，液相色谱分析含量97％。
实施例4
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水125ml，碳酸氢钾40g，搅拌均匀，于10℃缓慢滴加氯甲酸乙酯32.5g，3小时后，滴加完毕。22℃保温反应10小时，盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.16克，收率97％，液相色谱分析含量96.5％。
实施例5
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水175ml，氢氧化钾16.8g，搅拌均匀，于20℃缓慢滴加氯甲酸乙酯27g，2小时后，滴加完毕。30℃保温反应3小时，盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.36克，收率97.8％，液相色谱分析含量98％。
实施例6
在250毫升的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺17.7g，水50ml，氢氧化钠8g，搅拌均匀，于10℃缓慢滴加氯甲酸乙酯23g，2.5小时后，滴加完毕。盐酸中和至pH等于7，过滤、干燥得白色固体产品24.45克，收率98.2％，液相色谱分析含量98％。
Claims (6)
1.一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：采用水为反应溶剂；具体工艺如下：
所采用的三氟甲氧基苯胺、氯甲酸乙酯、缚酸剂的摩尔比为：1:1-3:1-5；三氟甲氧基苯胺与水的质量比为1:1-10；
按照上述配比向反应器中加入对三氟甲氧基苯胺、水和缚酸剂，-20℃-20℃下缓慢滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕，0-30℃保温反应1-10h后用盐酸中和缚酸剂，过滤、干燥。
2.根据权利要求1所述的一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：滴加温度优选0-20℃。
3.根据权利要求1所述的一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：滴加时间优选1-3小时。
4.根据权利要求1所述的一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：三氟甲氧基苯胺与水的质量比优选1:5。
5.根据权利要求1所述的一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：所述的缚酸剂为碳酸钠或碳酸氢钠或碳酸钾或碳酸氢钾或氢氧化钾或氢氧化钠。
6.根据权利要求1或5所述的一种对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法，其特征在于：所述的缚酸剂优选碳酸钠或碳酸氢钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110268151 CN102311365B (zh) | 2011-09-09 | 2011-09-09 | 对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110268151 CN102311365B (zh) | 2011-09-09 | 2011-09-09 | 对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102311365A CN102311365A (zh) | 2012-01-11 |
| CN102311365B true CN102311365B (zh) | 2013-09-18 |
Family
ID=45424972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110268151 Active CN102311365B (zh) | 2011-09-09 | 2011-09-09 | 对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102311365B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103910653B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-05-25 | 京博农化科技股份有限公司 | 氯羰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1103065A (zh) * | 1990-06-16 | 1995-05-31 | 日本农药株式会社 | 肼甲酰胺衍生物用于农业和园艺杀虫剂 |
| CN101774951A (zh) * | 2010-01-29 | 2010-07-14 | 南开大学 | 一种氰氟虫腙合成方法 |
-
2011
- 2011-09-09 CN CN 201110268151 patent/CN102311365B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1103065A (zh) * | 1990-06-16 | 1995-05-31 | 日本农药株式会社 | 肼甲酰胺衍生物用于农业和园艺杀虫剂 |
| CN101774951A (zh) * | 2010-01-29 | 2010-07-14 | 南开大学 | 一种氰氟虫腙合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 耿会玲等.N-苯基-N’-单氯代苯基脲的合成及生物活性研究.《西北农林科技大学学报（自然科学版）》.2004,第32卷(第4期),第79—82页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102311365A (zh) | 2012-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103467380B (zh) | 一类取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| WO2008134969A1 (fr) | Composés benzamides et leurs applications | |
| WO2015074614A1 (zh) | 一种吡唑酰胺类化合物及其用途 | |
| CN101774951A (zh) | 一种氰氟虫腙合成方法 | |
| JP2005035924A (ja) | ２−イソオキサゾリン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| CN103910653B (zh) | 氯羰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法 | |
| EP0759907B1 (de) | Substituierte 3-phenylpyrazole als herbizide | |
| CN103130769B (zh) | 一种3-二氟乙氧基-吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| CN102311365B (zh) | 对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的合成方法 | |
| CN101367784A (zh) | 丙烯腈类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN102633741B (zh) | 噻唑类化合物在淡水藻杀藻方面的应用 | |
| CN1663384A (zh) | 一种杀虫剂及其制备方法 | |
| WO2013075645A1 (zh) | 6-取代苯基喹唑啉酮类化合物及其用途 | |
| WO1999033810A1 (fr) | Derives amides d'acide pyridyloxy(thio)alcanoique et bactericides a usage agricole ou horticole | |
| CN102766073A (zh) | 一种间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法 | |
| CN115279738B (zh) | 一种吡唑羧酸酯类化合物及其应用 | |
| CN106946724B (zh) | 单胺基抑制剂类中间体2-乙酰氨基-2-苄基丙二酸单乙酯的合成方法 | |
| CN104557500B (zh) | 一种合成α-烷基酮的方法 | |
| CN102584639B (zh) | 对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法 | |
| CN105367548A (zh) | 一种氰基二卤代吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN101659656A (zh) | 吡啶肟醚类衍生物和制备及其应用 | |
| US20230382887A1 (en) | Process for the preparation of chlorantraniliprole | |
| JP2008007484A (ja) | テトラヒドロピラン−４−オン化合物の製法 | |
| EA002350B1 (ru) | Замещенные пиразол-3-илбензазолы | |
| WO2008104101A1 (fr) | Composés de 1-(3-méthyl-4-fluoro)phényl-1-méthylcyclopropane et leur utilisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHAMBROAD AGROCHEMICAL TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG CHAMBROAD HOLDING CO., LTD. Effective date: 20131220 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131220 Address after: 256500 Shandong city of Binzhou province Hu Zhen Boxing County Chen Jingbo Industrial Park Beijing Bo agricultural Polytron Technologies Inc Patentee after: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 256500 Boxing, Shandong Province Economic Development Zone, Beijing Bo Industrial Park Patentee before: SHANDONG CHAMBROAD HOLDING Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 256500 Boxing County Economic Development Zone, Binzhou, Shandong Patentee after: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 256500 Jingbo Agrochemical Technology Co., Ltd. of Jingbo Industrial Park, Chenhu Town, Boxing County, Binzhou City, Shandong Province Patentee before: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Patentee after: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co.,Ltd. Address before: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Patentee before: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |