CN102308813A

CN102308813A - 一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102308813A
Application number: CN201110103078A
Authority: CN
Inventors: 张伟
Original assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Priority date: 2011-04-23
Filing date: 2011-04-23
Publication date: 2012-01-11
Anticipated expiration: 2031-04-23
Also published as: CN102308813B

Abstract

本发明涉及了一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其中有效成分包括螺环菌胺和十三吗啉，螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为1％～50％∶1％～50％，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治白粉病、叶锈病、条锈病、叶斑病、红根病、白根病、云纹病、条纹病，具有杀菌谱广、用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的作用。

Description

一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

螺环菌胺，英文名称：spiroxamine分子式：C₁₈H₃₅NO₂化学名称：8-叔丁基-1，4-二氧杂螺[4，5]癸烷-2-基甲基(乙基)(正丙基)胺。

螺环菌胺是甾醇生物合成抑制剂，主要抑制C-14脱甲基化霉的合成。是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂，对白粉病有特效。作用速度快且特效期长，兼具保护和治疗作用。小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病。

十三吗啉(tridemorph)，分子式：C₁₉H₃₉NO，化学名称：2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉。十三吗啉属吗啉类杀菌剂，是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被植物的根、茎、叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效，主要是抑制病菌的麦角甾醇的生物合成。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将螺环菌胺与十三吗啉相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关螺环菌胺与十三吗啉的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：有效活性成分螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为1％～50％∶1％～50％。

所述的含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为2％～40％∶5％～45％。

所述的含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为5％～20％∶10％～30％。

所述的含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物制成悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

所述的含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，用于防治禾本科类作物、蔬菜、果树、橡胶树上的病害。

所述的杀菌组合物主要用于防治白粉病、叶锈病、条锈病、叶斑病、红根病、白根病、云纹病、条纹病等植物病害。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5％～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含按重量计1％～70％活性物质，较佳地为5％～50％。

本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％，余量为液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：螺环菌胺1％～40％、十三吗啉1％～40％、乳化剂2％～10％，分散剂2％～10％、消泡剂0.1％～2％、增稠剂0.1％～2％、抗冻剂0.1％～8％、稳定剂0.05％～3％、水加至100％。

将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入十三吗啉原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得十三吗啉悬浮剂，然后将螺环菌胺原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。

组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：螺环菌胺1％～40％、十三吗啉1％～40％、溶剂2％～10％、乳化剂2％～12％，分散剂2％～10％、共乳化剂0.2％～5％、抗冻剂0.1％～8％、消泡剂0.1％～2％、增稠剂0.1％～2％，去离子水加至100％。

将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包括如下组分含量：螺环菌胺1％～40％、十三吗啉1％～40％、乳化剂5％～15％，溶剂2％～10％、抗冻剂5％～10％、稳定剂0.5％～3％，去离子水加至100％。

将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均匀油相，将去离子水、抗冻剂等混合均匀注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均匀制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分螺环菌胺与十三吗啉属于作用机理相似的杀菌剂，相互复配会增强加和作用；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明有机溶剂使用量小，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、叶锈病、条锈病、叶斑病、红根病、白根病、云纹病、条纹病均有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例1 45％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂

螺环菌胺5％、十三吗啉40％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、阿拉伯胶1％、By系列4％、乙二醇1.6％、硅油0.5％、水加至100％，经混合制得45％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂。

实例2 40％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂

螺环菌胺10％、十三吗啉30％、萘磺酸甲醛缩合物6％、无患子粉5％、聚乙烯吡咯烷酮1.6％、OP系列7％、丙三醇2.2％、C_10～20饱和脂肪酸类0.3％、水加至100％，经混合制得40％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂。

实例3 30％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂

螺环菌胺10％、十三吗啉20％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％，十二烷基硫酸钠5％、聚乙烯吡咯烷酮1.4％、聚乙二醇2％、C_10～20饱和脂肪酸类0.2％、农乳600#7％、水加至100％，混合制得30％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂。

实例4 20％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂

螺环菌胺10％、十三吗啉10％、烷基苯磺酸钙盐7％、润湿渗透剂F 2％、农乳400#6％、黄原胶1.3％、丙二醇1.7％、硅酮类化合物0.2％、水加至100％，经混合制得20％螺环菌胺·十三吗啉悬乳剂。

实例5 45％螺环菌胺·十三吗啉醇水乳剂

螺环菌胺40％、十三吗啉醇5％、N，N-二甲基甲酰胺7％、烷基联苯醚二磺酸镁盐6％、丁醇4％、乙二醇3％、C_8～10脂肪醇类1.5％，去离子水加至100％，混合制得45％螺环菌胺·十三吗啉醇水乳剂。

实例6 35％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂

螺环菌胺30％、十三吗啉5％、N，N-二甲基甲酰胺8％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、丁醇5％、乙二醇1.2％、C_8～10脂肪醇类0.8％，去离子水加至100％，经混合制得35％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂。

实例7 30％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂

螺环菌胺28％、十三吗啉2％、N，N-二甲基甲酰胺8％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、丁醇3％、乙二醇5％、C_8～10脂肪醇类0.8％，去离子水加至100％，经混合制得30％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂。

实例8 25％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂

螺环菌胺10％、十三吗啉15％、N，N-二甲基甲酰胺8％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、丁醇5％、乙二醇3％、C_8～10脂肪醇类1.5％，去离子水加至100％，混合制得25％螺环菌胺·十三吗啉水乳剂。

实例9 40％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂

螺环菌胺2％、十三吗啉38％、By系列8％、乙二醇甲醚5％、聚乙二醇5％、C_8～10脂肪醇类1.5％，去离子水加至100％，混合制得40％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂。

实例10 30％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂

螺环菌胺5％、十三吗啉25％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐9％、环己酮3％、丙三醇8％、硅酮类1.2％，去离子水加至100％，经混合制得30％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂。

实例11 25％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂

螺环菌胺15％、十三吗啉10％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐5％、环己酮3％、丙三醇6％、硅酮类1.2％，去离子水加至100％，经混合制得25％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂。

实例12 20％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂

螺环菌胺2％、十三吗啉18％、By系列6％、乙二醇甲醚5％、聚乙二醇8％、C_8～10脂肪醇类2％，去离子水加至100％，混合制得20％螺环菌胺·十三吗啉微乳剂。

本发明的悬乳剂主要技术指标：

表1

本发明的水乳剂主要技术指标：

表2

本发明的微乳剂主要技术指标：

表3

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

螺环菌胺与十三吗啉复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分螺环菌胺和十三吗啉在组合中所占的比例；

A为螺环菌胺；

B为十三吗啉。

实施应用例二：

螺环菌胺与十三吗啉复配对小麦白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定螺环菌胺、十三吗啉原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4螺环菌胺、十三吗啉复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，螺环菌胺、十三吗啉对小麦白粉病的EC₅₀分别为9.27mg/L和8.66mg/L。螺环菌胺与十三吗啉配比在50∶1至1∶50时，增效比值SR均大于1.5，说明螺环菌胺与十三吗啉两者在50∶1至1∶50范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在2∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当螺环菌胺与十三吗啉重量百分比为1∶2时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例三螺环菌胺与十三吗啉及其复配防治花生锈病药效试验

本实验安排在安徽阜阳临泉县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％螺环菌胺乳油(市购)、750克/升十三吗啉乳油(市购)。

药前调查花生锈病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5螺环菌胺、十三吗啉及其复配防治花生锈病药效试验

由表5可以看出，螺环菌胺与十三吗啉复配后能有效防治花生锈病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例四螺环菌胺与十三吗啉及其复配防治小麦白粉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市高陵县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％螺环菌胺乳油(市购)、750克/升十三吗啉乳油(市购)。

药前调查小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表6螺环菌胺、十三吗啉及其复配防治小麦白粉病药效试验

由表6可以看出，螺环菌胺与十三吗啉复配后能有效防治小麦白粉病病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五螺环菌胺与十三吗啉及其复配防治橡胶红根病效试验

本实验安排在海南省儋洲市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％螺环菌胺乳油(市购)、750克/升十三吗啉乳油(市购)。

药前调查橡胶红根病病情指数，在病树基部四周挖一条15～20cm深的环形沟，兑水稀释后均匀淋灌在环形沟内，每六个月施药一次，第二次施药后30天、90天、180天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7螺环菌胺、十三吗啉及其复配防治橡胶红根病药效试验

由表7可以看出，螺环菌胺与十三吗啉复配后能有效防治橡胶红根病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例六螺环菌胺与十三吗啉及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在海南省三亚市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％螺环菌胺乳油(市购)、750克/升十三吗啉乳油(市购)。

药前调查香蕉叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8螺环菌胺、十三吗啉及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

由表8可以看出，螺环菌胺与十三吗啉复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1.一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：有效活性成分螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为1％～50％∶1％～50％。

2.根据权利要求1所述的一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为2％～40％∶5％～45％。

3.根据权利要求2所述的一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：螺环菌胺与十三吗啉的重量百分比为5％～20％∶10％～30％。

4.根据权利要求1所述的一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物的剂型选自：悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

5.根据权利要求1所述的一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，用于防治禾本科类作物、蔬菜、果树、橡胶树上的病害。

6.根据权利要求5所述的一种含螺环菌胺与十三吗啉的杀菌组合物，用于防治白粉病、叶锈病、条锈病、叶斑病、红根病、白根病、云纹病、条纹病的应用。