CN103798272A - 一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，含有活性成分吡唑醚菌酯与活性成分盐酸吗啉胍的杀菌组合物，且活性成分吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1∶80～60∶1。本发明组合物对多种作物上的多种病害都有较高活性，并具有明显的增效作用，扩大了杀菌谱。并具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。

Description

一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

吡唑醚菌酯（Pyraclostrobin）化学名称：甲基（N)-[[[1-(4-氯苯）吡唑-3基）-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素bcl合成中阻止电子转移，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。另外，吡唑醚菌酯能对作物产生积极的生理调节作用，它能抑制乙烯的产生，这样可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度；能显著提高作物的硝化还原酶的活性，意味着可以减少土壤中氮肥的使用，从而进一步减少对地下水的影响；当作物受到病毒袭击时，它能加速抵抗蛋白的形成——与作物自身水杨酸合成物对抗逆蛋白的合成作用相同。

盐酸吗啉胍（moroxydine）化学名称：N－N－（2-胍基－乙亚氨基）－吗啉盐酸盐，是一种广谱、低毒病毒防治剂。稀释后的药液喷施到植物叶面后，药剂可通过水气孔进入植物体内，抑制或破坏核酸和脂蛋白的形成，阻止病毒的复制过程，起到防治病毒的作用。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，含有活性成分吡唑醚菌酯与活性成分盐酸吗啉胍，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1︰80～60︰1；优选为吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1︰60～40︰1；更优选为吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1∶20～10∶1；最优选为吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1∶15～5∶1。

所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂。

所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物用于防治作物的病害；所述的作物包括豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的病害包括病毒病、白粉病、黑星病、霜霉病、炭疽病、叶斑病、轴腐病。

本发明的杀菌组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标病害有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的1%～90%，较佳的为5%～80%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1%～60%的活性物质，较佳地为5%～50%；固体制剂含有按重量计5%～80%的活性物质，较佳地为10%～80%。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%～30%，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂等中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的抗冻剂等。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~60%、盐酸吗啉胍0.5%~80%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、填料余量。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~60%、盐酸吗啉胍0.5%~80%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~8%、填料余量。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~50%、盐酸吗啉胍0.5%~50%、分散剂1%~10%、湿润剂1%~10%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。

组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~50%、盐酸吗啉胍0.5%~50%、溶剂1%~20%、乳化剂1%~12%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、去离子水加至100%。

组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~50%、盐酸吗啉胍0.5%~50%、乳化剂3%~25%、溶剂1%~10%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。

组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量：吡唑醚菌酯0.5%~50%、盐酸吗啉胍0.5%~50%、高分子囊壁材料1%~10%、分散剂2%~10%、溶剂1%~10%、乳化剂1%~7%、pH调节剂0.01%~5%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：

本发明的优点在于：

（1）本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂；（2）农药用药量减少，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染；（3）扩大了杀菌谱，对多种病害如病毒病、白粉病、黑星病、霜霉病、炭疽病、叶斑病、轴腐病等都有较高活性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实施例1～4可湿性粉剂

将吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。

表1实施例1～4各组分及含量

实施例5～8水分散粒剂

将吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。

表2实施例5～8各组分及含量

实施例9～12悬浮剂

将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加），经过高速剪切混合均匀，加入吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。

表3实施例9～12各组分及含量

实施例13～15水乳剂

将吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表4。

表4实施例13～15各组分及含量

实施例16～18微乳剂

将吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂、加入到装有上述溶液的均化器中，余量用去离子水补足后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表5。

表5实施例16～18各组分及含量

实施例19～21微囊悬浮剂

将吡唑醚菌酯、盐酸吗啉胍、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂、消泡剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品。具体见表6。

表6实施例19～21各组分及含量

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量（mm）=测量菌落直径－5

将菌丝生长抑制率换算成机率值（y），药液浓度（μg/mL）转换成对数值（x），以最小二乘法求得毒力回归方程（y=a+bx），并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例；

A为吡唑醚菌酯；

B选自盐酸吗啉胍。

应用实施例二：

供试病害：番茄病毒病

试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表7吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍复配对番茄病毒病的毒力测定结果分析表

由表7可知，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍复配防治番茄病毒病的配比在1︰80~60︰1时，增效比值SR均大于1.5，说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的配比在1∶20～10∶1，增效作用更为突出，增效比值均在2.25以上，其中吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍重量比为1：4时增效比值最大，增效作用最为明显。经申请人试验发现吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的配比为1︰20、1︰15、1︰14、1︰13、1︰12、1︰11、1︰10、1︰9、1︰8、1︰7、1︰6、1︰5、1︰4、1︰3、1︰2、1︰1、2︰1、3︰1、4︰1、5︰1、10︰1时，对病毒病、白粉病、黑星病、霜霉病、炭疽病、叶斑病、轴腐病的防治都有明显的增效作用，增效比值均在1.50以上。

应用实施例三：

供试作物：番茄

试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍二者不同配比混剂植物健康作用的促进浓度范围。

表8吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其不同比例的混配液对番茄的植物健康作用

由表8可知，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍混合使用后，可同时促进果实生长和成熟度，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍在1︰80~60︰1时，均有较强的增效作用。尤其是当吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍配比在1︰20~10︰1时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，发现吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的优选配比为1︰20、1︰15、1︰14、1︰13、1︰12、1︰11、1︰10、1︰9、1︰8、1︰7、1︰6、1︰5、1︰4、1︰3、1︰2、1︰1、2︰1、3︰1、4︰1、5︰1、10︰1，其中以吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍为1︰4效果最好。药效实验部分：试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂25%吡唑醚菌酯乳油（市购）、20%盐酸吗啉胍悬浮剂（市购）。

应用实施例四吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治番茄病毒病药效及植物健康作用试验

本实验安排在陕西省西安市，药前调查番茄病毒病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表9吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治番茄病毒病药效及植物健康作用试验

由表9可以看出，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配后能有效防治番茄病毒病，防治效果均优于单剂的防效，防效期长，且可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治黄瓜霜霉病药效及植物健康作用试验

本试验安排在陕西省泾阳县，药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表10吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治黄瓜霜霉病药效及植物健康作用试验

由表10可以看出，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效，防效期长，且可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对防治黄瓜白粉病的药效也高达95%以上。

应用实施例六吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治香蕉炭疽病药效及植物健康作用试验

本试验安排在广西南宁市，药前调查香蕉炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表11吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配防治香蕉炭疽病药效及植物健康作用试验

由表11可以看出，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍及其复配后能效防治香蕉炭疽病，防治效果均优于单剂的防效，防效期长，且可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对防治香蕉叶斑病、黑星病、轴腐病的药效也高达95%以上。

后经过在全国各地不同地方的试验得出，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍复配后对多种作物上的病毒病、白粉病、黑星病、霜霉病、炭疽病、叶斑病、轴腐病等常见病害的防效均在95%以优上，于单剂防效，增效作用明显。同时对作物有促进成熟度的作用，确保作物的质量，对作物有保持页面光洁、色泽饱满的效果。

Claims (6)

1.一种含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，其特征在于：含有活性成分吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍，吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍重量比为1∶80～60∶1。

2.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1∶60～40∶1。

3.根据权利要求2所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的重量比为1∶20～10∶1。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂。

5.根据权利要求4所述的含吡唑醚菌酯与盐酸吗啉胍的杀菌组合物用于防治作物病害和促进植物健康作用的用途。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于：所述的病害包括病毒病、白粉病、黑星病、霜霉病、炭疽病、叶斑病、轴腐病。