CN102349516A - 一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，由活性成分丙硫菌唑与嘧菌环胺、助剂以及填料组成，其中丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为1∶80～80∶1，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治白粉病、纹枯病、枯萎病、胡麻叶斑病、锈病、菌核病、炭疽病、灰霉病、恶苗病、稻瘟病、黑星病、褐斑病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。

Description

一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

丙硫菌唑，英文名称：prothioconazole分子式：C₁₄H₁₅Cl₂N₃OS化学名称：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。

丙硫菌唑是一种新的三唑酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中甾醇的前体-羊毛甾醇在14-或-24位亚甲基二氢羊毛甾醇上脱甲基化作用。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住，且持效期长。

嘧菌环胺(cyprodinil)，分子式：C₁₄H₁₅N₃，化学名称：4-环丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺，嘧菌环胺的作用机理为抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物体内被叶片迅速吸收，30％以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被储存在叶片中，在木质部中传输，也在叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下在叶片中的沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将丙硫菌唑与嘧菌环胺相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关丙硫菌唑与嘧菌环胺的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：活性成分丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为1∶80～80∶1。

所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为1∶60～60∶1。

所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为36∶1～1∶36。

所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为9∶1～1∶18。

所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物用于防治禾本科作物、油菜、水稻、豆类作物、果树以及蔬菜上病害的应用。

所述的应用，其特征在于，所述的病害包括：白粉病、纹枯病、枯萎病、胡麻叶斑病、锈病、菌核病、炭疽病、灰霉病、恶苗病、稻瘟病、黑星病、褐斑病。

本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5％～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含按重量计1％～70％活性物质，较佳地为5％～50％；固体制剂含按重量计5％～85％的活性物质，较佳地为10％～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：丙硫菌唑1％～80％，嘧菌环胺1％～80％，分散剂5％～10％，湿润剂2％～10％，填料8％～91％。

将丙硫菌唑原药、嘧菌环胺原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1％～80％，嘧菌环胺1％～80％，分散剂3％～12％，湿润剂1％～8％，崩解剂1％～10％，粘结剂1％～8％，填料10％～92％。

将丙硫菌唑原药、嘧菌环胺原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制剂用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1％～40％，嘧菌环胺1％～40％，分散剂2％～10％，湿润剂2％～10％，消泡剂0.1％～1％，增稠剂0.1％～2％，抗冻剂0.1％～8％，稳定剂0.05％～3％，去离子水加至100％。

将上述配方中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入丙硫菌唑原药、嘧菌环胺原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1％～40％、嘧菌环胺1％～40％、乳化剂2％～10％，分散剂2％～10％、消泡剂0.1％～2％、增稠剂0.1％～2％、抗冻剂0.1％～8％、稳定剂0.05％～3％、水加至100％。

将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入嘧菌环胺原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得嘧菌环胺悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。

组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1％～40％、嘧菌环胺1％～40％、溶剂2％～10％、乳化剂2％～12％，分散剂2％～10％、共乳化剂0.2％～5％、抗冻剂0.1％～8％、消泡剂0.1％～2％、增稠剂0.1％～2％，去离子水加至100％。

将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1％～40％、嘧菌环胺1％～40％，乳化剂5％～15％，溶剂2％～10％，抗冻剂5％～10％，稳定剂0.5％～3％，去离子水加至100％。

将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均匀油相，将去离子水、抗冻剂等混合均匀注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均匀制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物活性成分丙硫菌唑与嘧菌环胺属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量小，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、纹枯病、枯萎病、胡麻叶斑病、锈病、菌核病、炭疽病、灰霉病、恶苗病、稻瘟病、黑星病、褐斑病等病害均有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实例1  80％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂

丙硫菌唑2％、嘧菌环胺78％、木质素磺酸盐5％、月桂醇硫酸钠5％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂。

实例2  70％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂

丙硫菌唑5％、嘧菌环胺65％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐5.6％、茶枯5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂。

实例3  64％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂

丙硫菌唑4％、嘧菌环胺60％、酯聚氧乙烯嘧5％、皂角粉4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得64％丙硫菌唑·嘧菌环胺可湿性粉剂。

实例4  75％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂

丙硫菌唑3％、嘧菌环胺72％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％、皂角粉5％、膨润土加至100％，混合制得75％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂。

实例5  70％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂

丙硫菌唑7％、嘧菌环胺63％、烷基苯磺酸钙盐6％、拉开粉BX5％、硫酸铵3％、硅藻土加至100％，混合制得70％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂。

实例6  60％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂

丙硫菌唑10％、嘧菌环胺50％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6％、蚕沙4.5％、碳酸氢钠2％、高岭土加至100％，混合制得60％丙硫菌唑·嘧菌环胺水分散粒剂。

实例7  50％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂

丙硫菌唑10％、嘧菌环胺40％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐4％、十二烷基硫酸钠5％、、C_8～10脂肪醇类1.5％、阿拉伯胶3.5％、乙二醇1.5％、去离子水加至100％，混合制得50％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂。

实例8  40％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂

丙硫菌唑36％、嘧菌环胺4％、烷基酚聚氧乙烯嘧6％、蚕沙5％、C_10～20饱和脂肪酸类1.8％、黄原胶1.8％、丙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得40％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂。

实例9  35％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂

丙硫菌唑5％、嘧菌环胺30％、脂肪酸聚氧乙烯酯5.5％、十二烷基硫酸钠6％、C_10～20饱和脂肪酸类1.2％、三聚磷酸钠1.8％、丙二醇1.5％、去离子水加至100％，混合制得35％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬浮剂。

实例10  45％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂

丙硫菌唑10％、嘧菌环胺35％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、拉开粉BX 4％、阿拉伯胶1.5％、By系列5％、乙二醇1.6％、硅油0.5％、水加至100％，经混合制得45％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂。

实例11  40％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂

丙硫菌唑36％、嘧菌环胺4％、萘磺酸甲醛缩合物5％、皂角粉4％、聚乙烯吡咯烷酮2％、OP系列5％、丙三醇3％、硅酮类化合物0.8％、水加至100％，经混合制得40％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂。

实例12  38％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂

丙硫菌唑10％、嘧菌环胺28％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸钠5％、硅油1.5％、聚乙烯吡咯烷酮1.5％、农乳34#5％、聚乙二醇3％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得38％丙硫菌唑·嘧菌环胺悬乳剂。

实例13  45％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂

丙硫菌唑9％、嘧菌环胺36％、600#磷酸酯6％、烷基苯磺酸盐5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、黄原胶3％、丙二醇5％、硅油1.5％，去离子水补足100％，混合制得45％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂。

实例14  32％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂

丙硫菌唑31％、嘧菌环胺1％、N-吡咯烷酮4％、乙二醇5％、聚乙烯醇4％、OP系列4％、烷基苯磺酸盐3％、硅油1.5％，去离子水补足100％，制得32％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂。

实例15  20％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂

丙硫菌唑16％、嘧菌环胺4％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐6％、环己酮3％、丙三醇8％、硅酮类1.5％，去离子水加至100％，经混合制得20％丙硫菌唑·嘧菌环胺微乳剂。

实例16  45％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂

丙硫菌唑1％、嘧菌环胺44％、N-辛基吡咯烷酮5％、农乳400#6％、氯化钙3％、丙三醇4％、硅酮类1.5％，去离子水加至100％，经混合制得45％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂。

实例17  32％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂

丙硫菌唑30％、嘧菌环胺2％、N，N-二甲基甲酰胺5％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、丁醇3％、乙二醇5％、C_8～10脂肪醇类1.5％，去离子水加至100％，经混合制得32％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂。

实例18  25％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂

丙硫菌唑10％、嘧菌环胺15％、苯乙基酚聚氧乙烯醚5％、烷基苯磺酸盐5％、OP系列磷酸酯5％、甘油4％、阿拉伯胶5％、硅油1.5％，去离子水补足100％，制得25％丙硫菌唑·嘧菌环胺水乳剂。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

丙硫菌唑与嘧菌环胺复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分丙硫菌唑与嘧菌环胺在组合中所占的比例；

A为丙硫菌唑；

B为嘧菌环胺。

实施应用例二：

丙硫菌唑与嘧菌环胺复配对灰霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定丙硫菌唑与嘧菌环胺原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1丙硫菌唑与嘧菌环胺及其复配对灰霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，丙硫菌唑与嘧菌环胺对灰霉病的EC₅₀分别为3.78mg/L和10.27mg/L。丙硫菌唑与嘧菌环胺配比在80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明丙硫菌唑与嘧菌环胺两者在80∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在9∶1至1∶18时，经试验人发现，丙硫菌唑与嘧菌环胺复配对白粉病增效作用也较好，其中当丙硫菌唑与嘧菌环胺配比在5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10对灰霉病和白粉病增效作用更为显著，其中当丙硫菌唑与嘧菌环胺重量比为1∶3时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例三丙硫菌唑与嘧菌环胺及其复配防治水稻纹枯病药效试验

本实验安排在河北省荆州市郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％丙硫菌唑可湿性粉剂(自配)、50％嘧菌环胺水分散粒剂(市购)。

药前调查水稻纹枯病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2丙硫菌唑与嘧菌环胺及其复配防治水稻纹枯病药效试验

由表2可以看出，丙硫菌唑与嘧菌环胺复配后能有效防治水稻纹枯病，防治效果均优于单剂的防效，经试验人发现，丙硫菌唑与嘧菌环胺复配后对防治水稻胡麻叶斑病防效较好，药后30天防效达到85％，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例四丙硫菌唑与嘧菌环胺及其复配防治油菜菌核病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂40％丙硫菌唑可湿性粉剂(自配)、50％嘧菌环胺水分散粒剂(市购)。

药前调查油菜菌核病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3丙硫菌唑与嘧菌环胺及其复配防治油菜菌核病药效试验

由表3可以看出，丙硫菌唑与嘧菌环胺复配后能有效防治油菜菌核病，防治效果均优于单剂的防效，经试验人发现，丙硫菌唑与嘧菌环胺复配后防治瓜类炭疽病防效也较好，药后30后防效达到85％以上，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (6)

1.一种含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：活性成分丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为1∶80～80∶1。

2.根据权利要求1所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为1∶60～60∶1。

3.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与嘧菌环胺的重量比为9∶1～1∶18。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

5.根据权利要求4所述的含丙硫菌唑与嘧菌环胺的杀菌组合物用于防治禾本科作物、油菜、水稻、豆类作物、果树以及蔬菜上病害的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的病害包括：白粉病、纹枯病、枯萎病、胡麻叶斑病、锈病、菌核病、炭疽病、灰霉病、恶苗病、稻瘟病、黑星病、褐斑病。