CN103766348A

CN103766348A - 一种含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物

Info

Publication number: CN103766348A
Application number: CN201410024871.7A
Authority: CN
Inventors: 杨征宇; 张志峰
Original assignee: ZHEJIANG TIDE CROP TECHNOLOGY CO LTD
Current assignee: ZHEJIANG TIDE CROP TECHNOLOGY CO LTD
Priority date: 2014-01-21
Filing date: 2014-01-21
Publication date: 2014-05-07

Abstract

本发明公开了一种含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，组合物含有效活性组分啶氧菌酯与丙环唑。两种组分的重量份数比为60:1～1:60，本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等。

Description

一种含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种农药，尤其是一种含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物制备和应用。

背景技术

啶氧菌酯，英文通用名（picoxystrobin），分子式：C₁₈H₁₆F₃NO₄，化学名称：（E）-3-甲氧-2-[2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和c1间电子转移抑制线粒体的呼吸。防治对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

丙环唑，英文通用名（propiconazole），分子式：C₁₅H₁₇Cl₂N₃O₂，化学名称：1-[2-（2,4-二氯苯基）-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-1氢-1,2,4三唑。丙环唑是属于甾醇抑制剂中的三唑类杀菌剂，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，丙环唑作为一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶苗病、纹枯病、香蕉叶斑病等病害具有特效，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害。

目前，啶氧菌酯和丙环唑的复配及应用在国内外尚未公开过。

发明内容

本发明的目的是为了提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗药性速度，使用成本低、防效好的含啶氧菌酯与丙环唑的的杀菌组合物。本发明通过以下技术方案实现：

本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。

活性组分A为啶氧菌酯。

活性组分B为丙环唑。

A、B两种活性组分的重量份数比为60:1～1:60，优选的重量份数比为30:1～1:30，更优选的重量份数比为：10:1～1:10。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性组分A与B的重量百分含量为总重量的1～90%，较佳的为10%～80%。根据不同制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，组合物制成的液体制剂含有按重量计1～70%活性组分，较佳地为5～50%；组合物制成的固体制剂含有按重量计5～85%的活性组分，较佳地为10～80%。

本发明的杀菌组合物中含有一种活性制剂，其中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为活性制剂总重量的5～30%，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配置可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性组分与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中较优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、种子处理剂。

本发明的杀菌组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等均有极好的活性。

本发明的组合物具有以下优势：

（一）该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；

（二）由于该组合物中各活性组分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率；

（三）提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不受以下实施例所限定。

本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。

活性组分A为啶氧菌酯。

活性组分B为丙环唑。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性组分A与B的重量百分含量为总重量的1～90%，较佳的为10%～80%。根据不同制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，组合物制成的液体制剂含有按重量计1～70%活性物质，较佳地为5～50%；组合物制成的固体制剂含有按重量计5～85%的活性物质，较佳地为10～80%。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配置可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性组分A1～60%、活性组分B1～60%、分散剂5～10%、湿润剂2～10%、填充补足100%。

将活性组分A、活性组分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性组分A1～60%、活性组分B1～60%、分散剂3～13%、湿润剂1～6%、崩解剂1～10%、粘结剂1～6%、填充补足100%。

将活性组分A、活性组分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等混合，一起经气流粉碎机粉碎至需要的粒径，再加入粘结剂等其他助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制成本发明所述的水分散粒剂产品。

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性组分A1～40%、活性组分B1～40%、分散剂2～12%、湿润剂2～10%、消泡剂0.1～1.2%、增稠剂0.1～2%、抗冻剂0.1～9%、去离子水加至100%。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性组分A、活性组分B，在球磨机中球磨2～3.5小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。

本发明的悬浮剂主要技术指标：

组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：活性组分A1～40%、活性组分B1～40%、溶剂1～30%、乳化剂1～15%、共乳化剂0～6%、抗冻剂0～10%、增稠剂0.1～2%、消泡剂0.01～2%、去离子水加至100%。

将上述配方料混合，将有效组分A、有效组分B、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、消泡剂、增稠剂、抗冻剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。

本发明水乳剂主要技术指标：

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛胺缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基笨磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C₈ ^～ ₁₀脂肪醇类、C₁₀ ^～ ₂₀饱和脂肪酸类及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或多种。

所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或多种。

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用方法一：室内毒力测定

啶氧菌酯与丙环唑复配对靶标病菌室内毒力测定。

试验药剂均由浙江泰达作物科技有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个计量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处净生产量、菌丝生长抑制率。

净生长量（mm）=测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成几率值（y），药液浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法求得毒力回归方程（y=a=bx），并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为啶氧菌酯和丙环唑在组合物中所占的比例：

A为啶氧菌酯；B为丙环唑。

试验结果如下表所示：独立测定结果

表1啶氧菌酯与丙环唑复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表

由表1可知，丙环唑、啶氧菌酯对水稻稻瘟病的EC₅₀分别为0.33mg/L和1.24mg/L。丙环唑、啶氧菌酯两者在60:1～1:60范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在30:1～1:30范围内混配增效作用较为理想，在10:1～1:10范围内混配增效作用尤为突出。

应用方法二：田间药效试验

应用例1

30%丙环唑·啶氧菌酯悬浮剂防治小麦白粉病药效试验。

丙环唑8%、啶氧菌酯22%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基笨磺酸钠4%、壬基酚聚氧乙烯醚改性磷酸酯3%、丙酮6%、黄原胶0.5%、丙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得30%丙环唑·啶氧菌酯悬浮剂。该配比按4000倍稀释喷雾，于发病初期施药，药后3天、15天、30天防治小麦白粉病效果分别为93.27%、97.56%、92.47%，25%丙环唑乳油和28%啶氧菌酯粉剂按照同样方法，分别按3500倍和2000倍稀释施用，药后15天防效分别为73.7%和71.1%。

应用例2

10%丙环唑·啶氧菌酯种子处理剂处理小麦种子试验。

丙环唑5%、啶氧菌酯5%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐4%、十二烷基笨磺酸钠4%、黄原胶3%、聚醋酸乙烯酯3%、二氯酚钠2%、烷基苯磺酸钙盐3%、去离子水加至100%，混合制得10%丙环唑·啶氧菌酯种子处理剂。该配比按30g/100kg种子拌种，在密闭容器中将拌种剂与种子振摇混合1分钟，再将种子播种至试验田，并于一天后进行人工灌溉。播种后28天计算防效为100%，未观察到侵染。对照药剂25%丙环唑乳油和28%啶氧菌酯粉剂按照同样方法施用，播种后28天计算防效分别为86.3%和81.5%。

上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。

Claims

1.一种含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分A与B的重量份数比为60:1～1:60，所述的活性组分A为啶氧菌酯；活性组分B为丙环唑。

2.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分A与B的重量份数比为30:1～1:30。

3.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分A与B的重量份数比为10:1～1:10。

4.根据权利要求1所述含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物中活性组分A与B的重量百分含量为总重量的1%～90%，较佳的为10%～80%。

5.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物中含有一种活性制剂，其中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散；表面活性剂含量为活性制剂总重量的5～30%。

6.根据权利要求5所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：所述表面活性剂是选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中较优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、种子处理剂。

8.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯与丙环唑的杀菌组合物，用于多种作物如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等。