CN111903689B - 一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及农药领域，更具体涉及一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用。本发明提供一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，通过啶氧菌酯和丙环唑的协同增效，可增加杀菌性能和杀菌谱，对水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病具有高的防治效果；且申请人发现，目前一般微乳剂和可溶液剂的透明温度范围为‑2～40℃，通过选择表面活性剂、助溶剂等，可有效提高透明温度范围，最高可在‑6～60℃均可保持澄清透明，且具有好的稀释稳定性，即便在硬水环境中也不会出现晶体析出，且通过选择合适的表面活性剂，还可以减少本发明所述活性成分在高温下的分解，提高热贮稳定性，可长期使用。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域，更具体地，本发明涉及一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用。
背景技术
目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。其中小麦、水稻和花生作为重要农作物，对其主要病害，如水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病的防治在农业生产中至关重要，故开发对小麦、水稻和花生等多种作物的病害均具有好的防治效果的杀菌剂是目前研究的重点。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计，包括1～25wt％活性成分、1～30wt％表面活性剂、1～30wt％助溶剂和余量的水，所述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑，重量比为(5：1)～(1：5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚，重量比为(6～7)：(2～4)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚，重量比为(2～3)：(2～3)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150～190mgKOH/g。
作为本发明一种优选的技术方案，所述C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90～120mgKOH/g。
作为本发明一种优选的技术方案，所述芳基酚聚氧乙烯醚选自二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚的HLB值为12～14。
作为本发明一种优选的技术方案，所述杀菌剂的剂型选自微乳剂、水乳剂、可溶液剂、悬浮剂、悬乳剂中的一种。
本发明第二个方面提供了一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中，并加入表面活性剂混合后，加水搅拌，得到所述杀菌剂。
本发明第三个方面提供了一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用，用于防治水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，通过啶氧菌酯和丙环唑的协同增效，可增加杀菌性能和杀菌谱，对水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病具有高的防治效果；且申请人发现，目前一般微乳剂和可溶液剂的透明温度范围为-2～40℃，通过选择表面活性剂、助溶剂等，可有效提高透明温度范围，最高可在-6～60℃均可保持澄清透明，且具有好的稀释稳定性，即便在硬水环境中也不会出现晶体析出，且通过选择合适的表面活性剂，还可以减少本发明所述活性成分在高温下的分解，提高热贮稳定性，可长期使用。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计，包括1～25wt％活性成分、1～30wt％表面活性剂、1～30wt％助溶剂和余量的水。
在一种优选的实施方式中，本发明所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计，包括15～25wt％活性成分、15～30wt％表面活性剂、18～30wt％助溶剂和余量的水；进一步地，本发明所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计，包括19wt％活性成分、21wt％表面活性剂、23wt％助溶剂和余量的水。
【活性成分】
在一种实施方式中，本发明所述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑，重量比为(5：1)～(1：5)。
啶氧菌酯是内吸性杀菌剂，防治对象广谱，主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂相比，啶氧菌酯对小麦叶祜病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。防治对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、三羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。啶氧菌酯一旦被叶片吸收，就会在木质部中移动，随水流在运输系统中流动；它也在叶片表面的气相中流动并随着从气相中吸收进入叶片后又在木质部中流动。正是由于啶氧菌酯的内吸活性和熏蒸活性，因而施药后，有效成分能有效再分配及充分传递，因此啶氧菌酯比商品化的嘧菌酯和肟菌酯有更好的治疗活性。在一种实施方式中，本发明所述啶氧菌酯购自江苏富润生化科技有限公司。
丙环唑，英文通用名称：propiconazole，是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂。丙环唑是属于甾醇抑制剂中的三唑类杀菌剂，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效。丙环唑具有杀菌谱广泛、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导性强等特点，已经成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。丙环唑属于低毒杀菌剂，在试验条件下，未见致畸、致癌、致突变作用。可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。在一种实施方式中，本发明所述丙环唑购自江苏扬农化工集团有限公司。
申请人发现，啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸，防治对象广谱、内吸性杀菌剂。丙环唑是一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂，可被植物根、茎、叶吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效；啶氧菌酯与丙环唑混配不仅具有良好的增效作用，可以降低用药量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可使混剂兼具有保护、治疗和内吸作用，实现取长补短、优势互补的目的，扩大了防治谱和使用范围，对水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病具有高的防治效果。
【表面活性剂】
在一种实施方式中，本发明所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚，重量比为(6～7)：(2～4)：1；进一步地，本发明所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚，重量比为6.5：3：1。
申请人发现，本发明所述活性成分啶氧菌酯和丙环唑的水溶性较弱，当用水作为溶剂，制得的微乳剂或可溶液剂加水稀释时，容易发生析出、分层、浑浊等现象，申请人发现，当使用脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚共同作用时，可提高稀释稳定性，尤其是耐硬水稀释稳定性，这可能是因为通过使用不同种类的表面活性剂，和啶氧菌酯和丙环唑、以及溶剂相互作用，在油水界面形成复合的界面膜，降低界面张力和压力差，从而促进啶氧菌酯和丙环唑在稀释溶液中的稳定性，且申请人发现，当使用复合的表面活性剂时，因为不同表面活性剂之间的相互作用，可形成更加致密的界面膜，且弹性的界面膜可有效避免啶氧菌酯和丙环唑等活性成分的接触和液珠的聚结，从而避免加水稀释时发生析出、浑浊等现象。
且申请人发现，当使用不同表面活性剂共同作用时，形成的致密复合界面膜也有利于提高对镁、钙等离子的容忍度，使得即便添加高硬水稀释也能保证热力学稳定，保持澄清透明。而当使用本发明所述表面活性剂的其中一种或两种时，发现稀释时容易出现浑浊。
脂肪醇聚氧乙烯醚
在一种实施方式中，本发明所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚，重量比为(2～3)：(2～3)；进一步地，本发明所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚，重量比为1：1。
作为C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，异构C13脂肪醇醇聚氧乙烯醚，可列举的有，海安国云化工有限公司的E-1302(羟值为195mgKOH/g)、E-1304(羟值为150mgKOH/g)、E-1306(羟值为120mgKOH/g)、E-1308(羟值为100mgKOH/g)、E-1310(羟值为88mgKOH/g)、E-1312(羟值为78mgKOH/g)；月桂醇聚氧乙烯醚，可列举的有，海安国云化工有限公司的MOA-3(羟值为175mgKOH/g)、MOA-4(羟值为155mgKOH/g)、MOA-5(羟值为135mgKOH/g)、MOA-7、MOA-9、MOA-15、MOA-20、MOA-23。优选地，本发明所述C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚选自E-1304、MOA-3、MOA-4中的一种。
作为C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚，可列举的有，海安国云化工有限公司的O-3(羟值为145mgKOH/g)、O-5(羟值为115mgKOH/g)、O-8(羟值为92mgKOH/g)、O-9(羟值为86mgKOH/g)、O-10、O-15、O-20、O-30(羟值为36mgKOH/g)。优选地，本发明所述C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚选自O-5、O-8中的一种。
优选地，本发明所述C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150～190mgKOH/g。
更优选地，本发明所述C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90～120mgKOH/g。
羟值是指1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数，以mgKOH/g表示。
为了保证本发明所述杀菌剂的长效杀菌性能，需要避免啶氧菌酯和丙环唑在溶剂中的分解，尤其是在高温下分解，申请人意外发现，当使用特定链长和羟基含量的脂肪醇聚氧乙烯醚时，有利于本发明所述啶氧菌酯和丙环唑在高温下的稳定性，这可能是因为啶氧菌酯和丙环唑中含有孤对电子的氧、氟、氯、氮等，可以和脂肪醇聚氧乙烯醚上的羟基相互作用，从而提高啶氧菌酯和丙环唑的耐热稳定性，且使用含有不同羟基和链长的脂肪醇聚氧乙烯醚和啶氧菌酯和丙环唑相互作用时，不同链长的脂肪醇可包覆在啶氧菌酯和丙环唑表面，而含有较多羟基的聚氧乙烯醚则分布在四周，促进和水等溶液的相容性，且使用不同羟基含量的聚氧乙烯醚，和水的相容性也不同，更容易形成在表面形成内外双层的结构，增加界面粘度，即便在高温时，也可以保证较高的界面粘度和位组，从而使得乳液运动受阻，避免啶氧菌酯和丙环唑的碰撞，导致稀释乳液液滴，与水直接接触，或者和溶剂接触造成的分解等现象。
且申请人发现，当使用相同羟值和脂肪醇链长的脂肪醇聚氧乙烯醚时，其分解增加，这可能是因为不能在油水界面形成脂肪醇聚氧乙烯醚双层结构造成的，且通过实验发现，当羟值过高或过低时，也不利于啶氧菌酯和丙环唑的高温稳定性，甚至可能破坏杀菌剂的稳定体系，造成浑浊等。
芳基酚聚氧乙烯醚
在一种实施方式中，本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚选自二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
作为苯乙基酚聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，邢台鑫蓝星科技有限公司的601(HLB值为13～14)、603(HLB值>17)、604(HLB值<13)、605(HLB值<13)、606(HLB值为14～15)。优选地，本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚为601。
作为二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，LEVACO的LUCRAMUL DSP03(HLB值为6.8)、LUCRAMUL DSP 13(HLB值为13.0)。
作为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，LEVACO的LUCRAMULPS 10(HLB值为10.7)、LUCRAMUL PS 16(HLB值为12.4)、LUCRAMUL PS 20(HLB值为12.4)、LUCRAMUL PS 25(HLB值为12.7)、LUCRAMUL PS 29(HLB值为14.8)、LUCRAMUL PS 54(HLB值为17.0)。优选地，本发明所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为LUCRAMULPS 10。
作为三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚的实例，包括但不限于，LEVACO的LUCRAMULPMS 16PURE(HLB值为13.6)、LUCRAMUL PMS 29(HLB值为15.5)、LUCRAMUL PMS 97(HLB值为18.0)。
优选地，本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚包括苯乙基酚聚氧乙烯醚；进一步地，本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚的HLB值为12～14。
更优选地，本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚还包括三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚；进一步地，本发明所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的HLB值为10～11。
HLB值：表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子，表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量，定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。
进一步优选地，本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为1：(0.2～0.4)；进一步地，本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为1：0.3。
因为本发明所述杀菌剂的溶剂中含有水，在低温下容易发生析出等现象，申请人意外发现，当限定芳基酚聚氧乙烯醚的种类和HLB值时，容易提高本发明所述杀菌剂的最低透明温度，这可能是因为通过使用特定的芳基酚聚氧乙烯醚时，由于芳基酚较大的刚性结构，以及脂肪醇氧乙烯醚和芳基酚聚氧乙烯醚中的羟基和溶剂中的水、醇、酮等形成氢键，而芳基酚和啶氧菌酯和丙环唑等具有好的亲油性，有利于提高所述杀菌剂整个体系的有序性，从而降低液珠间的吸引势能和流体力学状态，使得即便在较低温度也能保持单相体系，且当添加不同刚性结构的芳基酚聚氧乙烯醚，如苯乙基苯酚和三苯乙烯基苯酚的聚氧乙烯醚时，更有利于形成规整体系，且通过限定HLB值，来调节不同芳基酚聚氧乙烯醚和水的亲和性，更有利于调节杀菌剂整体的规整排列，从而减少低温下聚结的概率和速度，使得本发明所述杀菌剂可以在更低温度使用。
另外，申请人发现，当使用的芳基酚聚氧乙烯醚的HLB值较低时，和水相的相容性较差，反而会影响最低使用温度，且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的含量较高时，经实验发现，也会对最低透明温度造成不利影响，这可能是因为较多的三苯乙烯基苯酚导致较大的位组，反而不利于有序结构的实现。
嵌段共聚物
在一种实施方式中，本发明所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物为环氧乙烷和环氧丙烷共聚得到的嵌段共聚物，本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括但不限于，巴斯夫的L31(重均分子量为1100，环氧乙烷嵌段含量为10wt％)、L42(重均分子量为1630，环氧乙烷嵌段含量为20wt％)、L43(重均分子量为1850，环氧乙烷嵌段含量为30wt％)、L61(重均分子量为2000，环氧乙烷嵌段含量为10wt％)、L62(重均分子量为2500，环氧乙烷嵌段含量为20wt％)、L64(重均分子量为2900，环氧乙烷嵌段含量为40wt％)、L68(重均分子量为8350，环氧乙烷嵌段含量为80wt％)、L81(重均分子量为2750，环氧乙烷嵌段含量为10wt％)、L84(重均分子量为4200，环氧乙烷嵌段含量为40wt％)、L85(重均分子量为4600，环氧乙烷嵌段含量为50wt％)、L87(重均分子量为7850，环氧乙烷嵌段含量为70wt％)、L88(重均分子量为10800，环氧乙烷嵌段含量为80wt％)。
优选地，本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括重均分子量为1500～3000，环氧乙烷嵌段含量为20～40wt％的A型嵌段共聚物；进一步地，本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括重均分子量为2000～3000，环氧乙烷嵌段含量为25～40wt％的A型嵌段共聚物。
更优选地，本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物还包括重均分子量为4000～5000，环氧乙烷嵌段含量为40～50wt％的B型嵌段共聚物。
聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。重均分子量是按质量的统计平均分子量，在单位重量上平均得到的分子量。
环氧乙烷嵌段含量为环氧乙烷嵌段占环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的重量百分数。
进一步优选地，本发明所述A型嵌段共聚物和B型嵌段共聚物的重量比为1：(0.4～0.6)；进一步地，本发明所述A型嵌段共聚物和B型嵌段共聚物的重量比为1：0.5。
申请人发现，随着温度增加，非离子表面活性剂的亲水性下降，故当升高到较高温度时，容易发生浑浊，破坏单相体系，而申请人意外发现，当使用特定分子量和环氧乙烷嵌段含量的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物时，有利于提高最高透明温度，这可能是因为，当使用不同分子量的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物和聚氧乙烯醚共同作用时，在形成致密界面膜时，部分表面活性剂在连续相中可得到胶网结构，故当使用含有不同链长和聚氧乙烯亲水链段的嵌段共聚物时，使得聚氧乙烯亲水链段容易和连续相相互接触、并彼此缠结，增加所述杀菌剂的稠度，从而即便在较高温度下也能形成稳定的物理连接体系，但经过多次试验发现，本发明所述较高分子量的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物不能太多，或者分子量不能太大，这可能导致高温条件下界面膜体积膨胀，从而对高温稳定性产生不利影响，且其链长也不能太短，当太短时，只能部分形成胶网结构，从而不利于高温稳定性的提高。
【助溶剂】
本发明不对助溶剂做具体限定，为本领域熟知的有机溶剂，可列举的有，醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇；酮类，如丙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮；酰胺，如二甲基甲酰胺；亚砜，如二甲基亚砜；在一种实施方式中，本发明所述助溶剂为乙醇和环己酮，重量比为(1～3)：1。
在一种实施方式中，本发明所述杀菌剂的剂型选自微乳剂、水乳剂、可溶液剂、悬浮剂、悬乳剂中的一种；进一步地，本发明所述杀菌剂的剂型为微乳剂或可溶液剂。
微乳剂为液态农药、表面活性剂、水、稳定剂等组成，属于热力学经时稳定的分散体系，为透明单相液体。其特点是以水为介质，并添加适量有机溶剂，因而不燃不爆、生产操作、贮运安全、环境污染少，节省大量有机溶剂；农药分散度极高，达微细化程度，农药粒子一般为0.1～0.01微米，外观近似于透明或微透明液；在水中分散性好，对靶体渗透性强、附着力好。以水代替溶剂，乳化剂用量比乳油用量高，且需加表面活性剂，以促进微乳剂的形成和稳定。该制剂由于表面活性剂用量多，使油水间的表面张力极低，在使用浓度下仍保持微乳状态。因此具有增加活性、提高原油利用率的特点，而且稀释液稳定，对电解质耐性高。另外，水代替了有机溶剂，减少了环境污染，不易燃，使生产、运输、贮藏安全。
可溶液剂缩写为SL，指的是用水稀释后活性成分形成真溶液的均相液体制剂，这种剂型一般有有效成分、极性有机溶剂和适当助剂组成。剂型中农药活性成分呈分子或离子状态分散在(水或亲水性极性溶剂)介质中，直径小于0.001微米，是分散度极高的真溶液。
本发明第二个方面提供一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中，并加入表面活性剂混合后，加水搅拌，得到所述杀菌剂。
在一种实施方式中，本发明所述含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中，并加入表面活性剂，在600～800r/min的转速下混合5～10min后，加水搅拌20～30min，得到所述杀菌剂。
转速是做圆周运动的物体单位时间内沿圆周绕圆心转过的圈数。
本发明第三个方面提供一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用，用于防治水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
A：啶氧菌酯
所述啶氧菌酯购自江苏富润生化科技有限公司。
B：丙环唑
所述丙环唑购自江苏扬农化工集团有限公司。
C1：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为MOA-3。
C2：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为MOA-4。
C3：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为E-1304。
C4：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为E-1308。
C5：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-5。
C6：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-8。
C7：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-3。
C8：脂肪醇聚氧乙烯醚
所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-30。
D1：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚，牌号为601。
D2：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚，牌号为603。
D3：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，牌号为LUCRAMUL PMS16 PURE。
D4：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，牌号为LUCRAMUL PS 10。
D5：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，牌号为LUCRAMUL PS 29。
D6：芳基酚聚氧乙烯醚
所述芳基酚聚氧乙烯醚为二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，牌号为LUCRAMUL DSP 13。
E1：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L64。
E2：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L43。
E3：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L81。
E4：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L84。
E5：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L85。
E6：嵌段共聚物
所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，牌号为L87。
F1：助溶剂
所述助溶剂为乙醇。
F2：助溶剂
所述助溶剂为环己酮。
G：水
表1
附表1
实施例1～21提供一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，其具体配方按重量百分数，如表1所示。
实施例1～21还提供如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中，并加入脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚，在700r/min的转速下混合10min后，加水搅拌30min，得到所述杀菌剂。
性能评价
1、毒力测定：将啶氧菌酯和丙环唑混配，由湖南化工研究院进行花生褐斑病菌(CeroxporaarachidicolaHari)、花生锈病菌、水稻纹枯病菌、小麦锈病病菌的毒力测定：
一、啶氧菌酯和丙环唑混配对花生褐斑病菌的毒力测定
(1)药剂浓度和配比设计及溶液配制
啶氧菌酯溶液：称取0.0400g啶氧菌酯98％原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水97.8mL，搅拌均匀，配制成400mg/L母液，再用无菌水稀释成200、100、50、25、12.5mg/L浓度备用；
丙环唑溶液：称取0.0100g95％丙环唑原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水94.8mL配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；
各混配溶液：分别取14、10、10、6、6mL 100mg/L啶氧菌酯溶液分别加入到6、6、10、10、14mL100mg/L丙环唑溶液中制成100mg/L啶氧菌酯·丙环唑7∶3、5∶3、1∶1、3∶5和3∶7溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；
对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的无菌水。
(2)试验方法
参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液3mL，加入冷却至45℃的27mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养7天的花生褐斑病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每处理4次重复。处理完毕，置于28℃的恒温生化培养箱中培养。
(3)数据调查与统计分析
a.调查方法
试验处理5天后测量菌落直径，计算生长抑制率(％)。D＝D1－D2，式中：D表示菌落增长直径；D1表示菌落直径；D2表示菌饼直径。
式中：I表示菌丝生长抑制率；D0表示空白对照菌落增长直径；Dt表示药剂处理菌落增长直径。
b.增效作用评价方法
参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(％)
c.数据统计分析
所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。
(4)药效评价
毒力测定结果见表2。
表2 啶氧菌酯与丙环唑混配对花生褐斑病菌的毒力测定结果
根据NY/T1156.2-2006和NY/T1156.6-2006的标准，采用含药培养基法测定了啶氧菌酯与丙环唑及其7∶3、5∶3、1∶1、3∶5和3∶7的比例混配对花生褐斑病菌的毒力，结果表明，啶氧菌酯与丙环唑以上述5个比例进行混配，对花生褐斑病菌表现为增效作用，其EC50值分别为2.17、1.26、1.01、0.88和0.80mg/L，共毒系数分别为172.68、203.12、199.38、187.79和171.92。其中二者以5∶3和1∶1的比例混配增效作用最为明显。
二、啶氧菌酯和丙环唑混配对花生锈病病菌的毒力测定
(1)药剂浓度和配比设计及溶液配制
啶氧菌酯溶液：称取0.0100g98％啶氧菌酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水97.8mL，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
丙环唑溶液：称取0.0100g95％丙环唑原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水94.8mL配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
各混配溶液：分别取20、20、15、12、4mL 20mg/L啶氧菌酯溶液分别加入到4、12、15、20、20mL20mg/L丙环唑溶液中制成20mg/L啶氧菌酯·丙环唑5∶1、5∶3、1∶1、3∶5和1∶5溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的清水。
(2)试验方法
参照生测标准方法NY/T1156.15-2008，采用盆栽法。
孢子悬浮液配制：用加有少量Tween80的纯净水，选取发病叶片上24h内产生的锈菌新鲜夏孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液，备用。
将配制好的药液均匀喷施于备用的花生叶面至全部润湿，在药剂处理后24小时，待药液自然风干后将准备好的孢子悬浮液喷雾接种于处理的花生植株上。每处理1盆，4个重复。试验设不含药剂的处理作空白对照。花生苗接种后黑暗保湿培养12h以上，保湿阶段要求的最适温度为15℃～20℃，然后在18℃～22℃的温室中培养，每天光照12h以上。
(3)数据调查与统计分析
a.调查方法
待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，分级方法为：
0级：无孢子堆；
1级：孢子堆占整片叶面积的5％以下；
3级：孢子堆占整片叶面积的5％～10％；
5级：孢子堆占整片叶面积的10％～25％；
7级：孢子堆占整片叶面积的25％～50％；
9级：孢子堆占整片叶面积的50％以上。
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的病情指数和公式(2)计算防治效果。
式中：X表示病情指数，Ni表示各级病叶数，i表示相对级数值，N表示调查总叶数。
式中：P表示防治效果，CK表示空白对照病情指数，PT表示药剂处理病情指数。
b.增效作用评价方法
参照生测标准方法NY/T1156.6－2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(％)
c.数据统计分析
所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算防治效果(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。
(4)结果分析与讨论
结果见表3。
表3 啶氧菌酯与丙环唑混配对花生锈病病菌的毒力测定结果
啶氧菌酯、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对花生锈病病菌的毒力测定结果见表3。可见，啶氧菌酯与丙环唑以5∶1、5∶3、1∶1、3∶5和1∶5的5个混配组合对花生锈病病菌均表现出增效作用，其EC50值分别为4.55、4.07、3.55、4.41和3.72mg/L，共毒系数分别为134.34、142.35、158.68、123.88和140.04，其中以1∶1比例混配对花生锈病病菌增效作用较明显。
三、啶氧菌酯和丙环唑混配对水稻纹枯病菌的毒力测定
(1)药剂浓度和配比设计及溶液配制
丙环唑溶液：称取0.0100g丙环唑95％原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水94.8mL，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；
啶氧菌酯溶液：称取0.0100g啶氧菌酯98％原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水95.8mL，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用无菌水稀释50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；
各混配溶液：分别取15、20、10、10、10mL 100mg/L丙环唑溶液分别加入到5、10、10、20、30mL100mg/L啶氧菌酯溶液中制成100mg/L丙环唑·啶氧菌酯3∶1、2∶1、1∶1、1∶2和1∶3溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；
对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的无菌水。
(2)试验方法
参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液6mL，加入冷却至45℃的54mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养4天的水稻纹枯病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每处理4次重复。处理完毕，置于28℃的恒温生化培养箱中培养。
(3)数据调查与统计分析
a.调查方法
试验处理2天后测量菌落直径，计算生长抑制率(％)。D＝D1－D2，式中：D表示菌落增长直径；D1表示菌落直径；D2表示菌饼直径。
式中：I表示菌丝生长抑制率；D0表示空白对照菌落增长直径；Dt表示药剂处理菌落增长直径。
b.增效作用评价方法
参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(％)
c.数据统计分析
所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。
(4)药效评价
毒力测定结果见表4。
表4 啶氧菌酯与丙环唑混配对水稻纹枯病菌的毒力测定结果
丙环唑及啶氧菌酯及其二者不同比例的混配组合对水稻纹枯病菌的毒力测定结果见表4。由表4可见，在丙环唑与啶氧菌酯的3∶1、2∶1、1∶1、1∶2和1∶3混配组合中，五个比例对水稻纹枯病菌表现出相加或增效作用，其EC50值分别为1.16、0.97、0.63、0.59和0.61mg/L，共毒系数分别为105.57、114.66、148.85、135.87和123.03。其中二者以1∶1的比例混配增效作用较为明显。
四、啶氧菌酯和丙环唑混配对小麦锈病病菌的毒力测定
(1)药剂浓度和配比设计及溶液配制
啶氧菌酯溶液：称取0.0100g98％啶氧菌酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水97.8mL，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
丙环唑溶液：称取0.0100g95％丙环唑原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水94.8mL配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
各混配溶液：分别取20、20、15、12、4mL 20mg/L啶氧菌酯溶液分别加入到4、12、15、20、20mL20mg/L丙环唑溶液中制成20mg/L啶氧菌酯·丙环唑5∶1、5∶3、1∶1、3∶5和1∶5溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；
对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的清水。
(2)试验方法
参照生测标准方法NY/T1156.15-2008，采用盆栽法。
孢子悬浮液配制：用加有少量Tween80的纯净水，选取发病叶片上24h内产生的锈菌新鲜夏孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液，备用。
将配制好的药液均匀喷施于备用的小麦叶面至全部润湿，在药剂处理后24小时，待药液自然风干后将准备好的孢子悬浮液喷雾接种于处理的小麦植株上。每处理1盆，4个重复。试验设不含药剂的处理作空白对照。麦苗接种后黑暗保湿培养12h以上，保湿阶段要求的最适温度为15℃～20℃，然后在18℃～22℃的温室中培养，每天光照12h以上。
(3)数据调查与统计分析
a.调查方法
调查方法
待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，分级方法为：
0级：无孢子堆；
1级：孢子堆占整片叶面积的5％以下；
3级：孢子堆占整片叶面积的5％～10％；
5级：孢子堆占整片叶面积的10％～25％；
7级：孢子堆占整片叶面积的25％～50％；
9级：孢子堆占整片叶面积的50％以上。
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的病情指数和公式(2)计算防治效果。
式中：X表示病情指数，Ni表示各级病叶数，i表示相对级数值，N表示调查总叶数。
式中：P表示防治效果，CK表示空白对照病情指数，PT表示药剂处理病情指数。
b.增效作用评价方法
参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(％)
c.数据统计分析
所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。
(4)药效评价
毒力测定结果见表5。
表5 啶氧菌酯与丙环唑混配对小麦锈病病菌的毒力测定结果
啶氧菌酯、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对小麦锈病病菌的毒力测定结果见表1。可见，啶氧菌酯与丙环唑以5∶1、5∶3、1∶1、3∶5和1∶5的5个混配组合对小麦锈病病菌均表现出增效作用，其EC50值分别为4.55、4.07、3.55、4.41和3.72mg/L，共毒系数分别为134.34、142.35、158.68、123.88和140.04，其中以1∶1比例混配对小麦锈病病菌增效作用较明显。
2、稀释稳定性：将实施例提供的杀菌剂根据GB/T 1603进行测试，分别用342mg/L标准硬水、684mg/L标准硬水在30℃下稀释200倍，静置60min，观察是否保持透明状态，顶部无浮油，底部无沉淀，若是保持透明状态，顶部无浮油，底部无沉淀，记为O，若出现浑浊，记为X，结果见表6。
表6 稀释稳定性
3、热贮稳定性：将实施例提供的杀菌剂根据HG/T 2467.2-2003中4.11测定在54℃±2℃恒温箱中保存14天前后的啶氧菌酯和丙环唑含量，并计算其分解率，分解率越小，热贮稳定性越好，对分解率进行评级，其中1级为分解率小于2.5％，2级为分解率大于等于2.5％，小于3.5％，3级为分解率大于等于3.5％，小于5％，4级为分解率大于等于5％，小于10％，5级为分解率大于等于10％，结果见表7。
表7 热贮稳定性
| 实施例 | 啶氧菌酯分解率 | 丙环唑分解率 |
| 1 | 4级 | 4级 |
| 2 | 2级 | 2级 |
| 3 | 2级 | 1级 |
| 4 | 1级 | 1级 |
| 5 | 1级 | 1级 |
| 6 | 1级 | 1级 |
| 10 | 5级 | 4级 |
| 11 | 5级 | 4级 |
| 12 | 5级 | 5级 |
| 13 | 5级 | 4级 |
4、透明温度范围：将实施例提供的杀菌剂作为样品根据HG/T 2467.10—2003规定的方法测试，在25ml试管中取10ml样品，用搅拌棒上下搅拌，在冰浴上逐渐冷却至浑浊或结冰，记录此转折点的温度为透明温度的下限T1，然后将试管放入水浴中，缓慢加热以2℃/min的速度，记录浊度发生时的温度T2，即温度上限，则透明温度范围为T1-T2，结果见表8。
表8 透明温度范围
| 实施例 | T1/℃ | T2/℃ |
| 1 | -2 | 44 |
| 2 | -2 | 46 |
| 3 | -6 | 50 |
| 4 | -5 | 59 |
| 5 | -5 | 59 |
| 6 | -6 | 60 |
| 14 | -4 | 48 |
| 15 | -2 | 46 |
| 16 | -3 | 47 |
| 17 | -3 | 49 |
| 18 | -6 | 52 |
| 19 | -6 | 52 |
| 20 | -2 | 48 |
| 21 | -2 | 50 |
5、pH、持久起泡性：将实施例提供的杀菌剂根据HG/T 2467.5-2003测定pH和持久起泡性，发现实施例1～6提供的杀菌剂的pH的范围为4.0～7.0，持久起泡性(1min，mL)≤25，符合标准。
6、理化性质：将实施例5提供的杀菌剂根据Hg/t2467.5-2003测试常温和热贮后的活性成分含量，稀释稳定性和pH，结果见表9。
表8 理化性质测试
| 常温 | 热贮 | |
| 啶氧菌酯/丙环唑含量 | 6.9/12.2 | 6.9/12.2 |
| 稀释稳定性 | 合格 | 合格 |
| pH | 5.87 | 5.76 |
由表2～4测试结果可知，本发明提供的杀菌剂通过啶氧菌酯和丙环唑的协同增效，对水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病具有高的防治效果；且从表5～9测试结果可知，通过选择合适的表面活性剂，在具有好的稀释稳定性的同时，可获得好的热贮稳定性和透明温度范围，从而提高所述杀菌剂的使用时间和应用环境。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (3)
1.一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计，包括19wt%活性成分、21wt%表面活性剂、23wt%助溶剂和余量的水；
所述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑，重量比为7~9.5:9.5~12；
所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚，重量比为6.5：3：1；
所述芳基酚聚氧乙烯醚包括苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；所述苯乙基酚聚氧乙烯醚的HLB值为12～14，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的HLB值为10～11；所述苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的重量比为1：（0.2~0.4）；
所述嵌段聚醚为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括重均分子量为1500～3000，环氧乙烷嵌段含量为20～40wt%的A型嵌段共聚物，所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物还包括重均分子量为4000～5000，环氧乙烷嵌段含量为40～50wt%的B型嵌段共聚物，所述A型嵌段共聚物和B型嵌段共聚物的重量比为1：（0.4~0.6）；
所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚，重量比为1：1；所述C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150～190mgKOH/g；所述C15～C20脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90～120mgKOH/g；
所述杀菌剂的剂型为微乳剂。
2.一种根据权利要求1所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中，并加入表面活性剂混合后，加水搅拌，得到所述杀菌剂。
3.一种根据权利要求1所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用，其特征在于，用于防治水稻稻曲病、水稻纹枯病、小麦赤霉病、小麦锈病、花生褐斑病、花生锈病。
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