CN102282220A - 使用具有疏水基团的丙烯酸系梳状共聚物作为偶合剂制备自粘结颜料颗粒的方法、自粘结颜料颗粒及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备自粘结颜料颗粒的方法，其包括：至少一个在水性环境中研磨一种或多种粘结剂和一种或多种矿物材料以获得悬浮液的步骤a)，其特征在于，在步骤a)之前和/或期间，加入水溶液形式的共聚物，所述共聚物由以下各物的聚合产生：2.1)至少一种阴离子单体，其为烯烃；2.2)至少一种烷氧基化的单体，其为烯烃，其中所述烷氧基带有具有10-32个碳原子的末端疏水烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基；2.3)任选地，至少一种其它单体，其为丙烯酸酯，优选的丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，和/或不饱和酰胺，优选的不饱和酰胺为丙烯酰胺，以及通过该方法获得的产品及这些产品的用途。

Description

使用具有疏水基团的丙烯酸系梳状共聚物作为偶合剂制备自粘结颜料颗粒的方法、自粘结颜料颗粒及其用途
粘结剂和矿物材料是纸张涂料颜色的主要成分。前者(通常基于胶乳且以水性悬浮液或分散液形式)提供形成纸张涂料的元素之间的必要粘着和结合。后者(通常为碳酸钙)可提供纸张品质、特别是关于其光学性质的改进。
自粘结颜料颗粒的原理为工业所知：它是指由彼此紧密粘结的矿物材料和粘结剂形成的独特的固体颗粒。内结合力达到提供具有优良机械稳定性的自粘结颜料颗粒的程度。这类颗粒可直接施用于多种应用中。
施用自粘结颜料颗粒避免单独操作矿物材料和粘结剂的后勤困难，且进一步避免在可比的矿物和粘结剂的混合物中发展的不想要的物理和化学相互作用。这类问题在“Physical and ChemicalModifications in latex binders and their effects on the coatingcolour rheology”(Advanced Coating Fundamentals Symposium，SanDiego，CA，USA，2001年5月4-5日，第108-123页)中特别提到，其强调了施用碳酸钙和丁苯胶乳粘结剂的混合物的负面效应。
自粘结颜料颗粒通过实施在粘结剂存在下研磨矿物材料的至少一个步骤的方法来制备，其中研磨是指导致粒度减小的操作；自粘结颜料颗粒中的矿物材料具有比用于生产其的初始矿物材料更小的直径。这类自粘结颜料颗粒及其变体在包括WO 2006 008657、WO 2006 128814和WO 2008 139292的许多文献中描述。
通常注意到，在自粘结颜料颗粒生产工艺期间除了矿物材料和粘结剂之外，使用诸如乙烯-丙烯酸PoligenTM WE 4的“偶联剂”提供所形成颜料颗粒的改进的自粘结特性。实际上，认为这类偶联剂便于在碳酸盐表面发展粘结剂的强烈粘着，所述粘结剂包括天然来源的粘结剂，诸如淀粉；蛋白质，诸如酪蛋白；纤维素和纤维素衍生物，诸如乙基羟乙基纤维素(EHEC)和/或羧甲基纤维素(CMC)；和合成粘结剂，诸如聚乙酸乙烯酯(PVA)、丙烯酸系材料、丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸系粘结剂。这类粘结剂可以溶液、悬浮液或乳液形式，诸如由LubricolTM制造的HycarTM丙烯酸系乳液。
WO 2006 008657描述了在粘结剂存在下在水性环境中共研磨无机材料的方法。自粘结特性基于对由共研磨材料形成的锭料进行的压碎试验来评价。在所提供的6个实施例中，4个实施例(实施例1、3、5和6)施用粘结剂以及PoligenTM WE 4(由BASFTM商业化)。仅实施例5和6使自粘结颜料颗粒悬浮液的最终固含量大于50重量％；为了在这些固含量下获得可使用的悬浮液粘度，必需加入润湿剂和分散剂。
WO 2006 128814提到这些自粘结颜料颗粒(称为“聚合物-颜料杂合物”)对于应用其的纸张的性质的影响。值得注意的是，观察到诸如不透明性的光学性质的改进。该文献描述了在水性环境中用苯乙烯-丙烯酸酯粘结剂以及PoligenTM WE 4通过研磨碳酸钙形成这类自粘结颜料颗粒。然而，所获得的自粘结颜料颗粒的所得悬浮液中没有一个具有大于30重量％的固含量。
最后，WO 2008 139292描述了实施在粘结剂存在下研磨颜料材料、接着加入指定的倒相乳液的步骤的方法；例如，除粘结剂之外将PoligenTM WE 4与碳酸钙一起以20％固含量研磨。浓缩该悬浮液产生40％固含量的浆液。
改进自粘结颜料颗粒生产工艺仍然受到技术人员的关注，且在技术人员为此的继续努力中，申请人已经研发出了生产自粘结颜料颗粒的方法，其包括以下步骤：
a)至少一个在水性环境中研磨至少一种粘结剂和至少一种矿物材料以获得悬浮液的步骤；
b)任选地，至少一个浓缩按照步骤a)获得的悬浮液的步骤，任选在至少一种分散助剂的存在下进行；
c)任选地，干燥按照步骤a)或b)获得的悬浮液；
其特征在于：
-在步骤a)之前和/或期间，加入水溶液形式的共聚物，所述共聚物由以下各物的聚合产生：
2.1)至少一种阴离子单体，其为烯烃；
2.2)至少一种烷氧基化的单体，其为烯烃，其中所述烷氧基带有具有10-32个碳原子的末端疏水烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基；
2.3)任选地，至少一种其它单体，其为丙烯酸酯，优选的丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，和/或不饱和酰胺，优选的不饱和酰胺为丙烯酰胺。
对于本申请的目的而言，阴离子单体为在以单体形式或作为聚合物中的聚合单体引入水性环境中时经历离解变为阴离子的单体。
用所选的偶联剂实施本发明的方法不仅允许技术人员直接获得高固含量的悬浮液，而且相对于现有技术方法来说，在由本发明的方法制备时，悬浮液的水相的总有机物含量(TOC)类似或降低。
为完整起见，申请人将要评论WO 2004/041882、WO 2004/0410883、申请号0701591的未公开法国专利申请、申请号07024440.5的未公开的欧洲专利申请和申请号08014443.9的未公开的欧洲专利申请，虽然提到了如本文施用的类似共聚物，但是它们没有旨在解决本发明的技术问题，也没有施用本发明的方法中指定的共聚物。
在不希望受到任何理论限制的情况下，申请人相信悬浮液的水相的TOC值越低，其中悬浮的自粘结颜料颗粒内的粘着力越大。低TOC值建议仅少量粘结剂、表面活性剂(用来稳定该粘结剂)和偶联剂残存于水相中。结果是工艺用水可相对容易地再次使用，这代表本发明的另一优势。
在不实施浓缩步骤b)或干燥步骤c)的一个实施方案中，本发明的方法可直接产生自粘结颜料颗粒的高固含量悬浮液。实际上，本发明的方法使得避免强制性浓缩步骤成为可能。
就本发明的目的而言，浓缩是指增加悬浮液的固含量的步骤。这一步骤例如可实施过滤、离心分离或任何其它机械浓缩方式。
在优选的实施方案中，本发明的方法施用上述共聚物使得所述单体相对于总共聚物重量以以下重量％存在于所述共聚物中：
2.1)5-95％、优选50-95％且更优选70-95重量％的所述阴离子单体；
2.2)5-95％、优选5-50％且更优选5-30重量％的所述烷氧基化的单体；
2.3)0-30％且优选0-20重量％的所述其它单体。
在另一优选的实施方案中，所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物。
在另一优选的实施方案中，所述烷氧基化的单体为式(I)的单体：
其中：
-m、n、p和q为具有小于150的值的整数，且m、n和p中的至少一个具有大于0的值，q具有大于或等于1的值，优选使得15≤(m+n+p)q≤150，更优选使得20≤(m+n+p)q≤60，甚至更优选使得25≤(m+n+p)q≤50；
-R表示具有可聚合烯基的基团，
-R1和R2相同或不同，且表示氢或烷基，
-R′表示具有10-32个碳原子的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基烃链。
在这种情况下，优选R′为具有10-24个碳原子的支化烃链，优选根据格尔伯特反应(Guerbet reaction)由直链醇的缩合产生，R′更优选选自2-己基-1-癸基、2-辛基-1-十二烷基以及它们的混合物。
或者，R′可为聚苯乙烯基苯酚，且优选选自二苯乙烯基苯酚、三苯乙烯基苯酚以及它们的混合物。
基团R优选选自：(a)烃基，诸如乙烯基和/或烯丙基；(b)形成烷氧基酯(oxyalkyl esters)的基团，诸如丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或马来酸的基团；(c)形成N-烷氧基尿烷(N-oxyalkylurethanes)的基团，诸如丙烯酰基尿烷(acrylurethane)和/或甲基丙烯酰基尿烷(methacrylurethane)和/或α，α′-二甲基-异丙烯基-苄基尿烷(α，α′-dimethyl-isopropenyl-benzylurethane)和/或烯丙基尿烷(allylurethane)的基团；(d)形成烷氧基醚(oxyalkyl ethers)的基团，诸如形成乙烯基烷氧基醚的基团和/或形成烯丙基烷氧基醚的基团和/或形成烷氧基尿烷(oxyalkylurethanes)的基团；(e)形成烷氧基酰胺(oxyalkyl amide)的基团；(f)形成烷氧基酰亚胺(oxyalkylimide)的基团；和(g)它们的混合物，且更优选R为形成烷氧基甲基丙烯酸酯的基团。
在本发明的方法的另一实施方案中，所述共聚物的特点是：被一种或多种中和剂中和的任何酸性官能团的摩尔％为0-50％、优选为0-35％且更优选为0-20％。优选的中和剂包括钠、钾、锂的氢氧化物或它们的混合物。
在实施步骤b)的情况下，任何步骤b)中的所述分散剂可为丙烯酸均聚物或共聚物。
在实施步骤b)的情况下，所述分散剂优选以相对于矿物材料的干重来说0.01-2重量％的量施用。
在步骤a)中，优选研磨的悬浮液的固含量相对于所述悬浮液的总重量来说为1-80％，且优选为15-60干重％。
步骤a)中研磨的矿物材料优选选自：金属氧化物，诸如二氧化钛和/或三氧化铝；金属氢氧化物，诸如氢氧化铝；亚硫酸盐；硅酸盐，诸如滑石和/或高岭粘土和/或云母；碳酸盐，诸如碳酸钙和/或白云石；石膏；缎光白以及它们的混合物。
步骤a)的粘结剂优选选自：(a)天然来源的粘结剂，诸如淀粉；蛋白质，诸如酪蛋白；纤维素和纤维素衍生物，诸如乙基羟乙基纤维素(EHEC)和/或羧甲基纤维素(CMC)，和(b)合成粘结剂，诸如聚乙酸乙烯酯(PVA)，丙烯酸系粘结剂，诸如丙烯酸酯粘结剂和/或丙烯腈粘结剂和/或苯乙烯-丙烯酸系粘结剂，苯乙烯粘结剂，苯乙烯-丁二烯粘结剂和丁二烯粘结剂，和(c)它们的混合物。
在步骤a)期间，可以有利地使用在99∶1和1∶99之间且优选在70∶30和30∶70之间的包含在悬浮液中的矿物材料∶粘结剂的重量比例。
此外，通常优选所述共聚物以相对于矿物材料的干重来说对应于0.1-2％、优选0.1-0.5％、更优选0.1-0.3干重％的量施用。
在另一优选的实施方案中，在任何步骤b)期间，加入相对于矿物材料的干重来说0.01-2重量％的至少一种分散剂。
本发明的另一目标在于通过上文所述的本发明的方法获得的自粘结颜料颗粒及其在塑料和涂料中的用途。这类颜料颗粒也可以用于造纸工业中。
实施例
在以下实施例中的每一个中，在以固定圆筒和旋转元件为特点、使用初始珠粒直径为0.6-1mm的锆基研磨珠粒的Dyno-MillTM研磨机进行研磨。在1400cm3的研磨腔中，研磨珠粒所占的总体积为1000cm3；其总重量为2700g。研磨机圆周速度为10m/s。颜料悬浮液以40升/小时的速率再循环。200μm分离筛位于Dyno-MillTM的出口处以将悬浮液与研磨珠粒分离开。在各研磨试验期间温度维持在约30℃下。
对于以下各试验，聚合物浓度以相对于矿物材料的干重的干重％给出。除非另外指出，否则本发明的方法中施用的所有聚合物都被部分中和以使得其羧基位点的10摩尔％被钠离子中和。聚合物的部分中和通过在加入分散剂时加入氢氧化钠发生，从而调节pH到8.5-10。
TOC测量方法
TOC测量使用由SHIMADZUTM商业化的装备有ASI-V进样器且使用TOC-控制V(SHIMADZUTM)软件的总有机碳分析器TOC-VCSH进行。
仪器的校准使用两种溶液进行。
第一溶液含有1000ppm总碳且通过将2.125g氢化邻苯二甲酸钾(预先在110℃下干燥且在干燥器中冷却)引入1升烧瓶中且此后加入水直到1升刻度来制备。
第二溶液含有1000ppm无机碳，且通过将4.41g碳酸钠(预先在280℃下干燥且在干燥器中冷却)和3.5g碳酸氢钠引入1升烧瓶中且此后加入水直到1升刻度来制备。
对于1-100ppm总碳的校准曲线使用TC-100-23082006.cal程序制作，且对于0-50ppm无机碳的曲线使用IC50-23082006.cal程序制作。
对于以下各试验，用于TOC测量的滤液样品通过在如下所述研磨之后过滤水性悬浮液来获得。总有机碳(TOC)的量随后使用TOC-280820006.mand程序测定。
实施例1
除非另外指出，否则该实施例代表制备自粘结颜料颗粒的水性悬浮液的方法，其包括研磨碳酸钙、粘结剂和偶联剂的步骤以及浓缩步骤、接着是分散步骤。
在以下各试验中，将所列的偶联剂以及9.5重量％的苯乙烯-丙烯酸酯粘结剂(由BASFTM以商品名称AcronalTM S 728商业化)加到具有17干重％的固含量的天然碳酸钙(Norwegian大理石)的水性悬浮液中。
在研磨之后，具有小于1μm和小于2μm的直径的悬浮颗粒的重量分数(分别为％＜1μm和％＜2μm)使用由MICROMERITICSTM商业化的SedigraphTM 5100仪器测定。
随后通过在BüchnerTM压滤机上过滤来浓缩各悬浮液以获得滤饼。所收集的水(滤液)中的总有机碳的量根据上文所述的方法测定。
随后使用所列的分散剂将获得的滤饼分散以获得具有约50重量％的固含量的悬浮液。
所获得的悬浮液在25℃下在10和100rpm下的BrookfieldTM粘度使用3号转子在时间t＝0(μ10t＝0，μ100t＝0)、t＝8天(在搅拌之前测量，μ10t＝8AVAG，μ100t＝8AVAG以及在搅拌之后测量，μ10t＝8APAG，μ100t＝8 APVAG)来测定。
试验1
该试验代表现有技术且施用：
-偶联剂：0.5干重％的PoligenTM WE4，下文中称为偶联剂1(AG1)，
-分散剂：
-0.6干重％的由13％丙烯酸、15％丙烯酸丁酯、31％甲基丙烯酸和40％苯乙烯组成(重量)的共聚物，称为AD1，
-0.1干重％的由45％马来酸酐和55％丙烯酸组成(重量)的共聚物，称为AD2。
试验2
该试验代表现有技术且施用：
-偶联剂：0.5干重％的PoligenTM WE 4，称为AG1，和0.2干重％的具有5500g/mol的分子量且其中70摩尔％的酸基团被钠离子中和且30摩尔％的酸基团被镁离子中和的丙烯酸均聚物，称为AG2，
-分散剂：0.6干重％的AD1和0.1干重％的AD2。
TOC值等于1217ppm，值太高。为此，不再使用由该试验获得的材料进行进一步试验。
试验3
该试验代表对比例且施用：
-偶联剂：0.5干重％的具有11000g/mol的分子量的丙烯酸均聚物，下文称为偶联剂2且称为AG3。
TOC值太高(大于12000ppm)。因此，不再实施浓缩和分散所得产物的步骤。
试验4
该试验代表对比例且施用：
-偶联剂：0.5干重％的共聚物AD1(也称为AG4)。
TOC值等于688ppm，值太高。
试验5
该试验代表对比例且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由14％丙烯酸、5％甲基丙烯酸和81％聚乙二醇甲氧基甲基丙烯酸酯组成(重量)的具有2000g/mol的分子量的共聚物，下文中称为偶联剂5且称为AG5，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。TOC值太高(451ppm)，虽然低于试验2、3和4中获得的TOC值。
试验6
该试验代表对比例且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′表示具有8个碳原子的直链烷基链，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂6，称为AG6，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
TOC为约300ppm，其仍然很高，虽然不如先前试验中所测量的值高。在分散滤饼中遇到太高的粘度值(见表1)。
试验7
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由60.0％丙烯酸、1.0％甲基丙烯酸、15％丙烯酸乙酯和24.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′表示2-己基-1-癸基，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂7且称为AG7，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
试验8
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85.0％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′表示2-己基-1-十二烷基，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂8且称为AG8，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
试验9
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85.0％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′表示具有22个碳原子的直链烷基链，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂9且称为AG9，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
试验10
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85.0％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′代表具有32个碳原子的支化烷基链，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂10且称为AG10，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
试验11
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85.0％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示壬基酚，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂11且称为AG11，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
试验12
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的由85.0％丙烯酸和15.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示具有12个碳原子的直链烷基链，m＝p＝0，q＝1，n＝23，下文称为偶联剂12且称为AG12，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
表1
Figure BDA0000075936290000111
表1(续)
Figure BDA0000075936290000112
Figure BDA0000075936290000121
上述结果表明仅施用所选偶联剂的本发明的方法产生低TOC值(小于200ppm)以及自粘结颜料颗粒的随时间稳定的水性悬浮液。
实施例2
除非另外指出，否则该实施例代表制备自粘结颜料颗粒的水性悬浮液的方法，其包括研磨碳酸钙、粘结剂和偶联剂的步骤以及浓缩步骤、接着是分散步骤。
实施与实施例1中相同的程序，不同之处在于进行分散以达到68干重％的固含量。
试验13
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：0.5干重％的共聚物AG7，
-和分散剂：0.6干重％的共聚物AD1和0.1干重％的共聚物AD2。
所获得的结果(表2)表明施用所选偶联剂的本发明的方法产生低TOC值(小于200ppm)以及这类颜料的随时间稳定的水性悬浮液。
表2
实施例3
该实施例代表制备自粘结颜料颗粒的水性悬浮液的方法，其包括研磨碳酸钙、粘结剂和偶联剂的步骤，而没有任何随后的分散步骤。
实施与实施例1相同的程序，不同之处在于研磨在70干重％的固含量下进行。在这种情况下，在研磨之后将一部分悬浮液过滤，且对所收集的水进行TOC测量。
对研磨之后获得的悬浮液直接进行布氏粘度测量。
试验14
该试验代表本发明且施用0.5干重％的共聚物AG7作为偶联剂。
所获得的结果(表3)表明施用所选偶联剂的根据本发明的方法产生低TOC值(小于200ppm)以及这类颜料的随时间稳定的水性悬浮液。此外，该偶联剂允许研磨在高固含量(70干重％)下发生。
表3
Figure BDA0000075936290000141
实施例4
除非另外指出，否则该实施例代表制备自粘结颜料颗粒的水性悬浮液的方法，其包括研磨碳酸钙、粘结剂和偶联剂的步骤以及浓缩步骤、接着是分散步骤。
在以下各试验中，将所列的偶联剂以及9重量％的苯乙烯-丙烯酸酯粘结剂(由BASFTM以商品名称AcronalTM S 728商业化)加到具有20干重％的固含量的天然碳酸钙(Norwegian大理石)的水性悬浮液中。
在研磨之后，具有小于1μm和小于2μm的直径的悬浮颗粒的重量分数(分别为％＜1μm和％＜2μm)使用由MICROMERITICSTM商业化的SedigraphTM 5100仪器测定。
随后通过在BüchnerTM压滤机上过滤来浓缩各悬浮液以获得滤饼。
随后使用所列的分散剂将获得的滤饼分散以获得具有约57-65重量％的固含量的悬浮液。
所获得的悬浮液在25℃下在10和100rpm下的BrookfieldTM粘度使用2号转子(如果粘度在80至200mpa.s之间)和3号转子(如果粘度在200至800mPa.s之间)在时间t＝0(μ100t＝0)下测定。
试验15-18
该试验代表本发明且施用：
-偶联剂：下表中指出的量(以干重％计)的由60.0％丙烯酸、1.0％甲基丙烯酸、15％丙烯酸乙酯和24.0重量％的式(I)单体组成(重量)的水溶性共聚物，其中R表示甲基丙烯酸酯，R′表示2-己基-1-癸基，m＝p＝0，q＝1，n＝25，下文称为偶联剂7和称为AG7，
-分散剂：
-0.5干重％的由13％丙烯酸、15％丙烯酸丁酯、31％甲基丙烯酸和40％苯乙烯组成(重量)的共聚物，称为AD1，
-0.1干重％的由45％马来酸酐和55％丙烯酸组成(重量)的共聚物，称为AD2。
表4
Figure BDA0000075936290000161

Claims (18)

1.制备自粘结颜料颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：
a)至少一个在水性环境中研磨一种或多种粘结剂和一种或多种矿物材料以获得悬浮液的步骤；
b)任选地，至少一个浓缩按照步骤a)获得的悬浮液的步骤，任选在一种或多种分散助剂的存在下进行；
c)任选地，干燥按照步骤a)或b)获得的悬浮液；
其特征在于：
-在步骤a)之前和/或期间，加入水溶液形式的共聚物，所述共聚物由以下各物的聚合产生：
2.1)至少一种阴离子单体，其为烯烃；
2.2)至少一种烷氧基化的单体，其为烯烃，其中所述烷氧基带有具有10-32个碳原子的末端疏水烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基；
2.3)任选地，至少一种其它单体，其为丙烯酸酯，优选的丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，和/或不饱和酰胺，优选的不饱和酰胺为丙烯酰胺。
2.权利要求1的方法，其特征在于相对于总共聚物重量来说所述单体以以下重量％存在于所述共聚物中：
2.1)5-95％、优选50-95％且更优选70-95重量％的所述阴离子单体；
2.2)5-95％、优选5-50％且更优选5-30重量％的所述烷氧基化的单体；
2.3)0-30％且优选0-20重量％的所述其它单体。
3.权利要求1或2中任一项的方法，其特征在于所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于所述烷氧基化的单体为式(I)的单体：
Figure FDA0000075936280000021
其中：
-m、n、p和q为具有小于150的值的整数，且m、n和p中的至少一个具有大于0的值，q具有大于或等于1的值，优选使得15≤(m+n+p)q≤150，更优选使得20≤(m+n+p)q≤60，甚至更优选使得25≤(m+n+p)q≤50；
-R表示具有可聚合烯基的基团，
-R1和R2相同或不同，且表示氢或烷基，
-R′表示具有10-32个碳原子的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基烃链。
5.权利要求4的方法，其特征在于R′为具有10-24个碳原子的支化烃链，优选根据格尔伯特反应由直链醇的缩合产生，其中所述R′优选选自2-己基-1-癸基、2-辛基-1-十二烷基以及它们的混合物。
6.权利要求4的方法，其特征在于R′为聚苯乙烯基苯酚，且优选选自二苯乙烯基苯酚、三苯乙烯基苯酚以及它们的混合物。
7.权利要求4-6中任一项的方法，其特征在于所述基团R选自：(a)烃基，诸如乙烯基和/或烯丙基；(b)形成烷氧基酯的基团，诸如丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或马来酸的基团；(c)形成N-烷氧基尿烷的基团，诸如丙烯酰基尿烷和/或甲基丙烯酰基尿烷和/或α，α′-二甲基-异丙烯基-苄基尿烷和/或烯丙基尿烷的基团；(d)形成烷氧基醚的基团，诸如形成乙烯基烷氧基醚的基团和/或形成烯丙基烷氧基醚的基团和/或形成烷氧基尿烷的基团；(e)形成烷氧基酰胺的基团；(f)形成烷氧基酰亚胺的基团；和(g)它们的混合物，且更优选R为形成烷氧基甲基丙烯酸酯的基团。
8.权利要求1-7中任一项的方法，其特征在于所述共聚物的特点为：被一种或多种中和剂中和的任何酸性官能团的摩尔％为0-50％、优选为0-35％且更优选为0-20％。
9.权利要求8的方法，其特征在于所述中和剂选自钠、钾、锂的氢氧化物或它们的混合物。
10.权利要求1-9中任一项的方法，其特征在于任何步骤b)中的所述分散剂为丙烯酸均聚物或共聚物。
11.权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于在步骤a)期间研磨的悬浮液的固含量相对于所述悬浮液的总重量为1-80干重％，且优选为15-60干重％。
12.权利要求1-11中任一项的方法，其特征在于所述矿物材料选自：金属氧化物，诸如二氧化钛和/或三氧化铝；金属氢氧化物，诸如氢氧化铝；亚硫酸盐；硅酸盐，诸如滑石和/或高岭粘土和/或云母；碳酸盐，诸如碳酸钙和/或白云石；石膏；缎光白；以及它们的混合物。
13.权利要求1-12中任一项的方法，其特征在于所述粘结剂选自：(a)天然来源的粘结剂，诸如淀粉；蛋白质，诸如酪蛋白；纤维素和纤维素衍生物，诸如乙基羟乙基纤维素(EHEC)和/或羧甲基纤维素(CMC)；和(b)合成粘结剂，诸如聚乙酸乙烯酯(PVA)，丙烯酸系粘结剂，诸如丙烯酸酯粘结剂和/或丙烯腈粘结剂和/或苯乙烯-丙烯酸系粘结剂，苯乙烯粘结剂、苯乙烯-丁二烯粘结剂和丁二烯粘结剂；和(c)它们的混合物。
14.权利要求1-13中任一项的方法，其特征在于，在步骤a)期间，包含在所述悬浮液中的矿物材料∶粘结剂的重量比例在99∶1和1∶99之间且优选在70∶30和30∶70之间。
15.权利要求1-14中任一项的方法，其特征在于所述共聚物以相对于矿物材料的干重来说对应于0.1-2％、优选0.1-0.5％、更优选0.1-0.3干重％的量施用。
16.权利要求1-15中任一项的方法，其特征在于，在任何步骤b)期间，加入相对于矿物材料的干重来说0.01-2重量％的至少一种分散剂。
17.自粘结颜料颗粒，其特征在于它们通过权利要求1-16中任一项的方法获得。
18.权利要求17的颜料颗粒在塑料或涂料应用中的用途。
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