CN102267915A - 芳香腈的还原方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种芳香腈的还原方法，由式II所示化合物与甲酸钠/甲酸钾及水在雷尼镍的催化下在有机溶剂中进行反应，甲酸钠/甲酸钾与式II所示化合物的摩尔比为2～4∶1，雷尼镍的用量为式II所示化合物摩尔量的0.05～0.15倍，反应温度为40～80℃，反应时间为3～10小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，可得式I所示化合物。

Description

芳香腈的还原方法
技术领域
本发明涉及一种芳香腈的还原方法。
背景技术
卞胺是一种化学合成中间体，它是合成一些医药、农药、染料等化学品的重要原料。由芳香腈还原制备卞胺是一类重要的方法。文献报导的还原芳香腈的方法有加氢法(Journal of Catalysis，274(2)，176-191，2010；Journal of Materials Science，45(9)，2484-2493，2010)、肼还原法(Synthetic communications，33(2)，281-289，2003)等。其中，加氢法所需压力较高，设备成本高，且存在安全隐患；肼还原法所用的还原剂价格较高(肼还原法中的还原剂为肼的单甲酸盐(HCOON2H5)，反应时还原剂与原料之间的摩尔比约为5∶1)。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、反应条件温和的芳香腈的还原方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种芳香腈的还原方法，由式II所示化合物与甲酸钠/甲酸钾及水在雷尼镍的催化下在有机溶剂中进行反应，甲酸钠/甲酸钾与式II所示化合物的摩尔比为2～4∶1，雷尼镍的用量为式II所示化合物摩尔量的0.05～0.15倍，反应温度为40～80℃，反应时间为3～10小时；
反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，可得式I所示化合物；
Figure BDA0000068650420000011
式I    式II
式I和式II中，R1、R2、R3、R4、R5为氢、烃基、烷氧基、羟基、氨基、胺基、醛基、羰基、酰胺基或酯基。
作为本发明的芳香腈的还原方法的改进：式II所示化合物为苯甲腈、4-甲基苯甲腈、4-羟基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-乙氧基苯甲腈、4-氨基苯甲腈、4-异丙基苯甲腈、3-乙酰基苯甲腈或3-三氟甲基苯甲腈。
作为本发明所述的芳香腈的还原方法的进一步改进：甲酸钠/甲酸钾与水的摩尔比为1∶1～3。
作为本发明所述的芳香腈的还原方法的进一步改进：有机溶剂为非质子有机溶剂，非质子有机溶剂与式II所示化合物的体积/摩尔比是1.5～3L/1mol，非质子有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳、乙二醇二甲醚或乙二醇二丁醚。
本发明的芳香腈的还原方法，使用无毒的甲酸钠或甲酸钾作为还原剂，成本低廉且环境友好；反应在常压下进行，条件温和。采用本发明方法还原芳香腈，具有工艺简单、苄胺收率高的特点。本发明相对于现有技术中告知的加氢法的优势为：本发明在常压下进行，设备成本低，安全隐患少。
具体实施方式
实施例1、苯甲腈的还原方法：
以100mL甲苯为溶剂，加入5.2g苯甲腈(约0.05mol)、10.2g甲酸钠(0.15mol)、5.4g水(0.3mol)、雷尼镍0.005mol，搅拌并加热至50℃反应5小时。反应结束后将反应液降温至室温，过滤，蒸馏，收集184-186℃馏分，得卞胺4.7g，收率为87.0％。
实施例2-9：
改变实施例1中芳香腈(即式II所示化合物)的种类(简称R1，其摩尔量不变)、溶剂种类(简称S)、溶剂用量(V)、还原剂种类(简称R2)及用量(简称m2)、反应温度(简称T)、反应时间(简称t)，水的用量保持为甲酸钠/甲酸钾的2倍摩尔量，收集温度为T’的馏分，得到相应的卞胺M的收率为Y，详细数据见表1。
表1
Figure BDA0000068650420000021
Figure BDA0000068650420000031
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (6)

1.芳香腈的还原方法，其特征为：由式II所示化合物与甲酸钠/甲酸钾及水在雷尼镍的催化下在有机溶剂中进行反应，甲酸钠/甲酸钾与式II所示化合物的摩尔比为2～4∶1，雷尼镍的用量为式II所示化合物摩尔量的0.05～0.15倍，反应温度为40～80℃，反应时间为3～10小时；
反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，得式I所示化合物；
Figure FDA0000068650410000011
式I    式II
式I和式II中，R1、R2、R3、R4、R5为氢、烃基、烷氧基、羟基、氨基、胺基、醛基、羰基、酰胺基或酯基。
2.根据权利要求1所述的芳香腈的还原方法，其特征是：所述式II所示化合物为苯甲腈、4-甲基苯甲腈、4-羟基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-乙氧基苯甲腈、4-氨基苯甲腈、4-异丙基苯甲腈、3-乙酰基苯甲腈或3-三氟甲基苯甲腈。
3.根据权利要求1或2所述的芳香腈的还原方法，其特征是：所述甲酸钠/甲酸钾与水的摩尔比为1∶1～3。
4.根据权利要求3所述的芳香腈的还原方法，其特征是：所述有机溶剂为非质子有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的芳香腈的还原方法，其特征是：所述非质子有机溶剂与式II所示化合物的体积/摩尔比是1.5～3L/1mol。
6.根据权利要求5所述的芳香腈的还原方法，其特征是：所述非质子有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳、乙二醇二甲醚或乙二醇二丁醚。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104151168A (zh) * 2014-08-08 2014-11-19 一帆生物科技集团有限公司 一种对叔丁基苄胺的合成方法
JP2020523371A (ja) * 2017-06-14 2020-08-06 ローディア オペレーションズ トリメチルベンゼン誘導体の製造
CN112028793A (zh) * 2020-08-17 2020-12-04 浙江大学衢州研究院 铋配合物催化酰胺脱水制备腈的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1141031A (zh) * 1993-12-28 1997-01-22 罗纳布朗克化学公司 在掺杂阮内镍型催化剂存在下腈催化加氢生成胺的方法
CN1467197A (zh) * 2002-07-10 2004-01-14 中国石油化工股份有限公司 催化加氢制备苄胺的方法
CN1483016A (zh) * 2000-12-23 2004-03-17 �������¹ɷ����޹�˾ 通过氢化腈和亚胺制备伯胺和仲胺的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1141031A (zh) * 1993-12-28 1997-01-22 罗纳布朗克化学公司 在掺杂阮内镍型催化剂存在下腈催化加氢生成胺的方法
CN1483016A (zh) * 2000-12-23 2004-03-17 �������¹ɷ����޹�˾ 通过氢化腈和亚胺制备伯胺和仲胺的方法
CN1467197A (zh) * 2002-07-10 2004-01-14 中国石油化工股份有限公司 催化加氢制备苄胺的方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104151168A (zh) * 2014-08-08 2014-11-19 一帆生物科技集团有限公司 一种对叔丁基苄胺的合成方法
CN104151168B (zh) * 2014-08-08 2016-06-22 一帆生物科技集团有限公司 一种对叔丁基苄胺的合成方法
JP2020523371A (ja) * 2017-06-14 2020-08-06 ローディア オペレーションズ トリメチルベンゼン誘導体の製造
JP7234145B2 (ja) 2017-06-14 2023-03-07 ローディア オペレーションズ トリメチルベンゼン誘導体の製造
CN112028793A (zh) * 2020-08-17 2020-12-04 浙江大学衢州研究院 铋配合物催化酰胺脱水制备腈的方法
CN112028793B (zh) * 2020-08-17 2023-03-10 浙江大学衢州研究院 铋配合物催化酰胺脱水制备腈的方法

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