CN102276377B - 苄胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苄胺的制备方法，由式II所示化合物与醇钠在雷尼铜的催化下在有机溶剂中进行反应，醇钠与式II所示化合物的摩尔比为2～4∶1，雷尼铜用量为式II所示化合物摩尔量的0.05～0.15倍，反应温度为30～70℃，反应时间为2～6小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，得式I所示化合物；
Description
技术领域
本发明涉及一种由芳香腈制备卞胺的方法。
背景技术
卞胺是一种化学合成中间体，它是合成一些医药、农药、染料等化学品的重要原料。卞胺制备方法有多种，其中本文涉及的由芳香腈还原制备卞胺是一类重要的方法。文献报导的由芳香腈制备卞胺的方法有加氢法(Journal of Catalysis，274(2)，176-191，2010；Journal of Materials Science，45(9)，2484-2493，2010)、肼还原法(Synthetic communications，33(2)，281-289，2003)等。其中，加氢法所需压力较高，设备成本高，且存在安全隐患；肼还原法所用还原剂价格较高(肼还原法中的还原剂为肼的单甲酸盐(HCOON2H5)，反应时还原剂与式II所示化合物之间的摩尔比约为5∶1。)。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、反应条件温和的卞胺的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种卞胺的制备方法，由式II所示化合物与醇钠在雷尼铜的催化下在有机溶剂中进行反应，醇钠与式II所示化合物的摩尔比为2～4∶1，雷尼铜用量为式II所示化合物摩尔量的0.05～0.15倍，反应温度为30～70℃，反应时间为2～6小时；
反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，得式I所示化合物；
式I 式II
式I和式II中，R1、R2、R3、R4、R5为氢、烃基、烷氧基、氨基、胺基、羰基、酰胺基、酯基等。
作为本发明的苄胺的制备方法的改进：式II所示化合物为苯甲腈、4-甲基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-乙氧基苯甲腈、4-氨基苯甲腈、4-异丙基苯甲腈、3-乙酰基苯甲腈或3-三氟甲基苯甲腈。
作为本发明的苄胺的制备方法的进一步改进：醇钠为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠。
作为本发明的苄胺的制备方法的进一步改进：有机溶剂为非质子有机溶剂，非质子有机溶剂与式II所示化合物的体积/摩尔比是1.5～3L/1mol，非质子有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚或乙二醇二丁醚。
本发明的卞胺的制备方法，使用无毒且价格低廉的醇钠作为还原剂，环境友好；反应在常压下进行，条件温和。采用本发明方法制备卞胺，具有工艺简单、收率高的特点。本发明相对于现有技术的加氢法的优势在于：在常压下进行，设备成本低，安全隐患少；另外，本发明反应在无水、无醇条件下进行，所以也适用于某些遇质子溶剂易变质的腈类化合物的还原。
具体实施方式
实施例1：卞胺的制备方法
以80mL乙二醇二甲醚为溶剂，加入0.05mol苯甲腈(约5.2g)、0.15mol甲醇钠(约8.lg)、0.005mol雷尼铜，搅拌并加热至50℃反应3小时。反应结束后将反应液降温至室温，过滤，蒸馏，收集184-186℃馏分，得卞胺4.8g，收率为89.0％。
实施例2-8：
改变实施例1中芳香腈(即式II所示化合物)的种类(简称R1，其摩尔量不变)、溶剂种类(简称S)、溶剂用量(V)、还原剂种类(简称R2)及用量(简称m2)、反应温度(简称T)、反应时间(简称t)，收集温度为T’的馏分，得到相应的卞胺M的收率为Y，详细数据见表1。
表1
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (2)
1.苄胺的制备方法，其特征为：由式Ⅱ所示化合物与醇钠在雷尼铜的催化下在有机溶剂中进行反应，醇钠与式Ⅱ所示化合物的摩尔比为2~4:1，雷尼铜用量为式Ⅱ所示化合物摩尔量的0.05~0.15倍，反应温度为30~70℃，反应时间为2~6小时；
反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，然后将滤液蒸馏，得式Ⅰ所示化合物；
所述式Ⅱ所示化合物为：苯甲腈、4-甲基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-乙氧基苯甲腈、4-氨基苯甲腈、4-异丙基苯甲腈、3-乙酰基苯甲腈或3-三氟甲基苯甲腈；
对应的式Ⅰ所示化合物为：苄胺、4-甲基苄胺、2-甲氧基苄胺、3-乙氧基苄胺、4-氨基苄胺、4-异丙基苄胺、3-乙酰基苄胺、3-三氟甲基苄胺；
所述醇钠为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠；
所述有机溶剂为非质子有机溶剂，所述非质子有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚或乙二醇二丁醚。
2.根据权利要求1所述的苄胺的制备方法，其特征是：所述非质子有机溶剂与式Ⅱ所示化合物的体积/摩尔比是1.5~3L/1mol。
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