CN102260443A - 一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，按重量百分比计，所述涂料由以下组分构成：PH值调节剂8～20％；丙烯酸酯树脂30～55％；余量的去离子水溶液。提供一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的水稀释性涂料，该水稀释性涂料制备方法简单、原料普通、成本较低、适合大规模工业化生产。
Description
一、技术领域
本发明属于高分子材料及其制备领域，涉及一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料及其制备方法和使用方法。
二、背景技术
随着涂料技术的迅速发展，涂料在工业、生活等领域的应用越来越广泛，对涂料在环保方面的要求也越来越苛刻。目前，市场上用于金属材料表面的涂料具有附着力强、光泽性好等特点，但普遍具有硬度小、缺乏弹性和耐溶剂性差等缺陷，从而极大地影响涂层的质量。因此，研发出一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的涂料及其组成化合物已为行业迫切需求。
三、发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的水稀释性涂料，该水稀释性涂料制备方法简单、原料普通、成本较低、适合大规模工业化生产。
为实现本发明所要解决的技术问题，采用的技术方案是：一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，按重量百分比计，所述涂料由以下组分构成：
PH值调节剂 8～20％；
丙烯酸酯树脂 30～55％；
去离子水溶液 余量。
本发明还在于所述的丙烯酸酯树脂按重量百分比计，由以下组分构成：
本发明还在于所述的PH值调节剂为氨水或者氢氧化钠或者N，N-二甲基乙醇胺。
本发明还在于所述的烷氧基乙醇为甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一种。
本发明还在于所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物中的至少一种。其中碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物为甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯。
本发明还在于所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物中的至少一种。其中碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物为丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯。
本发明还在于所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物由重量百分含量为42～70％的(甲基)丙烯酸羟基酯、30～55％的ε-己内酯、0～2％的叔丁基氢醌和0～2％的对甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯为(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯中的至少一种。
本发明还在于所述的混合烃溶液为60～80％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将PH值调节剂、去离子水溶液加热到60～80℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于60～80℃条件下搅拌1～3小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的使用方法，其步骤为：
a、所述涂料采用喷涂、浸涂、辊涂、刷涂、浇涂中的一种或者多种方法施工，将涂料涂覆在被涂表面后，在通风环境或者20～30℃环境下放置5～20分钟；
b、将涂膜在120～180℃条件下烘烤5～30分钟，固化，得到所需涂层。
本发明还在于所述的烷基硫醇为正十二烷基硫醇或/和碳原子为1-11的烷基硫醇。
本发明还在于所述丙烯酸酯树脂的制备方法，其制备步骤为：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的烷氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到100～150℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在100～150℃条件下搅拌1～3小时，制得丙烯酸酯树脂。
本发明还在于所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到120～150℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
本发明的有益效果为：
1、本发明的水稀释性涂料及其丙烯酸酯树脂聚合工艺简单，在较低温度和常压条件下搅拌反应，安全节能。
2、本发明的水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，涂层硬度大，铅笔硬度大于2H。
3、本发明所述的水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，涂层弹性好。
4、该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料耐溶剂性好，耐甲乙酮大于120次，48小时水浸测试1级，对被涂表面有良好的保护作用。
5、该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料用途广泛，适用于耐热底材、金属、玻璃、木材、塑料、纸板、陶瓷等构件的涂装。
四、具体实施方式
为更好理解本发明，本领域技术人员能够实施本发明技术方案，下面结合具体实施方式对本发明做进一步具体说明。
实施例1：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水8克，丙烯酸酯树脂55克，去离子水溶液37克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、去离子水溶液加热到60℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于60℃条件下搅拌3小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸甲酯10克，丙烯酸乙酯33克，苯乙烯2克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物17克，正十二烷基硫醇0.2克，混合烃溶液5克。
其中，所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯57.5克，ε-己内酯42克，叔丁基氢醌0.2克，对甲苯磺酸0.3克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
其中，丙烯酸酯树脂的制备方法为：
a、称取上述配方量的(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物混合均匀制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到120℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在120℃条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步制得的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到130℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例2：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氢氧化钠8克，丙烯酸酯树脂55克，去离子水溶液37克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氢氧化钠、去离子水溶液加热到65℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于65℃条件下搅拌3小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：正丁氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸乙酯5克、甲基丙烯酸庚酯5克，丙烯酸甲酯10克、丙烯酸丁酯23克，苯乙烯2克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物17克，正十二烷基硫醇0.2克，混合烃溶液5克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯20克、(甲基)丙烯酸羟基丙酯17.5克，ε-己内酯42克，叔丁基氢醌0.2克，对甲苯磺酸0.3克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到125℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在125℃条件下搅拌2.5小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到135℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例3：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水10克、氢氧化钠10克，丙烯酸酯树脂30克，去离子水溶液50克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、氢氧化钠、去离子水溶液加热到80℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于80℃条件下搅拌1小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：正丁氧基乙醇15克，(甲基)丙烯酸16克，甲基丙烯酸甲酯12克，丙烯酸甲酯20、丙烯酸乙酯16克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，正十二烷基硫醇0.25克，混合烃溶液7克。
其中，所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯50克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯20克，ε-己内酯30克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到140℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在140℃条件下搅拌1小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、将混合物用3小时加热到150℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例4：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氢氧化钠5克、N，N-二甲基乙醇胺15克，丙烯酸酯树脂30克，去离子水溶液50克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氢氧化钠、N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到75℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于75℃条件下搅拌1.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇10克、乙氧基乙醇5克，(甲基)丙烯酸16克，甲基丙烯酸乙酯8克、甲基丙烯酸戊酯4克，丙烯酸丙酯20克、丙烯酸丁酯16克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，碳原子为1-11的烷基硫醇0.25克，混合烃溶液7克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯70克，ε-己内酯30克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法为：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到100℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在100℃条件下搅拌3小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、将混合物用3小时加热到150℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例5：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为N，N-二甲基乙醇胺12克，丙烯酸酯树脂40克，去离子水溶液48克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到70℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于70℃条件下搅拌2小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸己酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，正十二烷基硫醇0.5克，混合烃溶液3.5克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯44克，ε-己内酯55克，叔丁基氢醌0.5克，对甲苯磺酸0.5克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130℃条件下搅拌3小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到140℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例6：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：N，N-二甲基乙醇胺13.5克，丙烯酸酯树脂45克，去离子水溶液41.5克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到72℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于72℃条件下搅拌2小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：乙氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸丙酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，碳原子为1-11的烷基硫醇0.5克，混合烃溶液3.5克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基丙酯44克，ε-己内酯55克，叔丁基氢醌0.5克，对甲苯磺酸0.5克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法为：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的乙氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到120℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在120℃条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到125℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例7：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水17克，丙烯酸酯树脂50克，去离子水溶液33克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、去离子水溶液加热到68℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于68℃条件下搅拌2.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇10克、正丁氧基乙醇7克，(甲基)丙烯酸10克，甲基丙烯酸己酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物25克，正十二烷基硫醇0.5克、碳原子为1-11的烷基硫醇0.5克，混合烃溶液10克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯22克，ε-己内酯54克，叔丁基氢醌2克，对甲苯磺酸2克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇和碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇和正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到140℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在140℃条件下搅拌1.5小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到140℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例8：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氢氧化钠14克，丙烯酸酯树脂45克，去离子水溶液41克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氢氧化钠、去离子水溶液加热到75℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于75℃条件下搅拌1.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：丙氧基乙醇17克，(甲基)丙烯酸10克，甲基丙烯酸乙酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物25克，正十二烷基硫醇1克，混合烃溶液10克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯57.5克，ε-己内酯42克，叔丁基氢醌0.2克，对甲苯磺酸0.3克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的丙氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到135℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在135℃条件下搅拌2.5小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到128℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例9：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：N，N-二甲基乙醇胺13克，丙烯酸酯树脂44克，去离子水溶液43克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到65℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于65℃条件下搅拌2.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇10克，(甲基)丙烯酸20克，甲基丙烯酸甲酯7克，丙烯酸甲酯50克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物12克，混合烃溶液1克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯44克，ε-己内酯55克，叔丁基氢醌0.5克，对甲苯磺酸0.5克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到150℃，用4小时滴加反应物A；
c、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在150℃条件下搅拌1小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到100℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例10：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水15克，丙烯酸酯树脂48克，去离子水溶液37克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、去离子水溶液加热到80℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于80℃条件下搅拌1.2小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸辛酯12克，丙烯酸丁酯20克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物25克，正十二烷基硫醇1克，混合烃溶液10克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基丙酯57.5克，ε-己内酯42克，叔丁基氢醌0.2克，对甲苯磺酸0.3克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到135℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在135℃条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到140℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例11：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：N，N-二甲基乙醇胺850克，丙烯酸酯树脂2850克，去离子水溶液2720克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到75℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于75℃条件下搅拌2小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：正丁氧基乙醇400克，(甲基)丙烯酸430克，甲基丙烯酸甲酯330克，丙烯酸甲酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烃溶液170克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯320克，ε-己内酯235克，叔丁基氢醌0.5克，对甲苯磺酸1.1克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130℃条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到135℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例12：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水900克，丙烯酸酯树脂3100克，去离子水溶液2900克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、去离子水溶液加热到68℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于68℃条件下搅拌2.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，所述丙烯酸酯树脂的配方组成为：乙氧基乙醇150克、正丁氧基乙醇250克，(甲基)丙烯酸430克，甲基丙烯酸甲酯100克、甲基丙烯酸丙酯100克、甲基丙烯酸庚酯130克，丙烯酸丁酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烃溶液170克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯150克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯170克，ε-己内酯235克，叔丁基氢醌0.5克，对甲苯磺酸1.1克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的乙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130℃条件下搅拌2.5小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到130℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例13：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：N，N-二甲基乙醇胺875克，丙烯酸酯树脂2950克，去离子水溶液2800克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将N，N-二甲基乙醇胺、去离子水溶液加热到70℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于70℃条件下搅拌2小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，丙烯酸酯树脂的配方组成为：正丁氧基乙醇450克，(甲基)丙烯酸480克，甲基丙烯酸丙酯350克，丙烯酸丙酯1200克，苯乙烯100克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烃溶液180克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯350克，ε-己内酯260克，叔丁基氢醌0.7克，对甲苯磺酸1.5克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到138℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在138℃条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到145℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例14：
一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其配方组成为：氨水420克，丙烯酸酯树脂1480克，去离子水溶液1390克。
该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，按配方量将氨水、去离子水溶液加热到65℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于65℃条件下搅拌2.5小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
其中，丙烯酸酯树脂的配方组成为：甲氧基乙醇150克、丙氧基乙醇100克、正丁氧基乙醇200克，(甲基)丙烯酸480克，甲基丙烯酸丙酯150克、甲基丙烯酸戊酯100克、甲基丙烯酸己酯100克，丙烯酸乙酯500克、丙烯酸丙酯300克、丙烯酸丁酯400克，苯乙烯100克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烃溶液180克。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为：(甲基)丙烯酸羟基甲酯100克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯100克、(甲基)丙烯酸羟基丙酯150克，ε-己内酯260克，叔丁基氢醌0.7克，对甲苯磺酸1.5克。
其中，混合烃溶液为60％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
所述丙烯酸酯树脂的制备方法：
a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A；
b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；
c、称取配方量的甲氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到125℃，用4小时滴加混合物B；
d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在125℃条件下搅拌2.5小时，制得丙烯酸酯树脂。
所述(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为：
a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均匀；
b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；
c、将反应物C用3小时加热到135℃制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
Claims (10)
1.一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，按重量百分比计，所述涂料由以下组分构成：
PH值调节剂 8～20％；
丙烯酸酯树脂 30～55％；
去离子水溶液 余量。
2.根据权利要求1所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的丙烯酸酯树脂按重量百分比计，由以下组分构成：
3.根据权利要求1所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的PH值调节剂为氨水或者氢氧化钠或者N，N-二甲基乙醇胺。
4.根据权利要求2所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的烷氧基乙醇为甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物由重量百分含量为42～70％的(甲基)丙烯酸羟基酯、30～55％的ε-己内酯、0～2％的叔丁基氢醌和0～2％的对甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯为(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料，其特征在于，所述的混合烃溶液为60～80％的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的制备方法，其特征在于，按配方量将PH值调节剂、去离子水溶液加热到60～80℃，取配方量的丙烯酸酯树脂在搅拌情况下加入该溶液中，于60～80℃条件下搅拌1～3小时，然后过滤，即制得水稀释性丙烯酸酯树脂涂料。
10.一种水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的使用方法，其特征在于，
a、所述涂料采用喷涂、浸涂、辊涂、刷涂、浇涂中的一种或者多种方法施工，将涂料涂覆在被涂表面后，在通风环境或者20～30℃环境下放置5～20分钟；
b、将涂膜在120～180℃条件下烘烤5～30分钟，固化，得到所需涂层。
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN104194451A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-10 | 苏州圣谱拉新材料科技有限公司 | 一种陶瓷用有色光泽涂料 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1425728A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-06-25 | 张学毅 | 环保型转移涂布料及其用途 |
| CN101775252A (zh) * | 2010-02-04 | 2010-07-14 | 安徽天锦云漆业有限公司 | 一种弹性外墙保温反射隔热防水涂料 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1425728A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-06-25 | 张学毅 | 环保型转移涂布料及其用途 |
| CN101775252A (zh) * | 2010-02-04 | 2010-07-14 | 安徽天锦云漆业有限公司 | 一种弹性外墙保温反射隔热防水涂料 |
| CN101880360A (zh) * | 2010-07-08 | 2010-11-10 | 广东雅图化工有限公司 | 汽车罩光清漆用水分散型改性丙烯酸酯树脂的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104194451A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-10 | 苏州圣谱拉新材料科技有限公司 | 一种陶瓷用有色光泽涂料 |
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