CN102249184A - 用于产生氢气的组合物和制备氢气的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种用于产生氢气的组合物。本申请的组合物包括碱金属、季铵盐和载体。本申请还涉及制备氢气的方法,包括将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
Description
技术领域
本申请涉及一种用于产生氢气的组合物。本申请的组合物包括碱金属、季铵盐和载体。本申请还涉及制备氢气的方法,包括将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
背景技术
氢气在现代社会中已经得到了广泛应用,例如,在各种庆祝活动中使用的氢气球、氢气飞艇。氢气还可以用于工业生产,例如氢氧焰可用于焊接或切割金属,氢气可以作为高能燃料,用于燃料电池,液氢还可以用于火箭的推进剂。利用氢气的还原性,氢气还可以用于工业冶炼金属,合成氨工业、盐酸工业。
在现代石油工业中,许多工艺过程需要使用氢气,如加氢裂化,氢气重整、加氢精制、加氢脱硫、催化加氢等。在煤制油工业中,由煤转化得到的原料油需要进行加氢处理,从而获得燃料油,例如汽油。由于氢气的可燃性以及压缩性质,将氢气运输到使用现场需要大量的人力物力成本。因此,希望能够在使用现场直接制备氢气。在现场制备氢气的过程中,如果能够尽量利用当地的资源条件,则将可以获得最大的效率。
另外,虽然现有技术中已经存在多种制备氢气的方法,例如电解水以及金属酸化法,但是这些方法都是高耗能高污染工艺,不符合当代经济环境的发展趋势。而且,现有方法也无法满足大量、平稳和迅速产生氢气的要求,无法满足工业的现时需要。
发明内容
本申请涉及一种用于产生氢气的组合物。本申请的组合物包括碱金属、季铵盐和载体。本申请还涉及制备氢气的方法,包括以下步骤:将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
具体而言,本申请涉及如下技术方案:
技术方案1.一种用于产生氢气的组合物,包括碱金属、季铵盐和载体。
2.技术方案1的组合物,其中所述碱金属选自钾、钠、锂及其组合。
3.技术方案1或2的组合物,其中所述碱金属选自钠、锂及其组合。
4.技术方案1-3任一项的组合物,其中所述碱金属的含量为10至20重量份,优选为12至16重量份。
5.技术方案1-4任一项的组合物,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。
6.技术方案1-5任一项的组合物,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
7技术方案1-6任一项的组合物,其中所述季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。
8.技术方案1-7任一项的组合物,其中所述载体选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
9.技术方案1-8任一项的组合物,其中所述载体是二氧化硅,优选硅石形式的二氧化硅。
10.技术方案1-9任一项的组合物,其中所述载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。
11.技术方案1-10任一项的组合物,其中所述载体的平均粒度为100目以下,铁含量不大于0.002重量%,水含量不大于3重量%,基于载体的重量。
12.一种制备氢气的方法,包括如下步骤:
将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
13.技术方案12的方法,其中所述接触在0.2至1.0MPa的压力进行,优选在0.4至0.8MPa的压力进行。
14.技术方案13的方法,其中所述接触在低于水的沸点的温度进行,优选在100℃以及以下进行。
15.技术方案12-14任一项的方法,其中在所述接触之前,所述方法还包括如下步骤:混合所述碱金属、季铵盐和载体,形成所述组合物。
16.技术方案12-15任一项的方法,其中所述碱金属选自钾、钠、锂及其组合。
17 技术方案12-16任一项的方法,其中所述碱金属选自钠、锂及其组合。
18.技术方案12-17任一项的方法,其中所述碱金属的含量为10至20重量份,优选为12至16重量份。
19.技术方案12-18任一项的方法,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。
20.技术方案12-19任一项的方法,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
21.技术方案12-20任一项的方法,其中所述季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。
22.技术方案12-21任一项的方法,其中所述载体选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
23.技术方案12-22任一项的方法,其中所述载体是二氧化硅,优选硅石形式的二氧化硅。
24.技术方案12-23任一项的方法,其中所述载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。
25.技术方案12-24任一项的方法,其中所述载体的平均粒度为100目以下,铁含量不大于0.002重量%,水含量不大于3重量%,基于载体的重量。
具体实施方式
本申请的第一方面
本申请的第一方面涉及一种用于产生氢气的组合物,包括碱金属、季铵盐和载体。
碱金属包括锂、钠、钾、铷、铯和钫。考虑到成本、反应性和易得性,在本申请第一方面的实施方式中,碱金属可以选自钾、钠、锂及其组合。在本申请第一方面的优选实施方式中,碱金属可以选自钠、锂及其组合。在组合使用时,对于各种碱金属之间的用量比例并没有特殊要求,可以使用任何比例。由于碱金属具有高度的反应性,因此,在自然界中并不存在单质形式的碱金属。本申请第一方面所使用的碱金属通常可以来自于工业产品,例如电解法获得的碱金属,例如电解法获得的锂以及钠。
在本申请第一方面的实施方式中,本申请的组合物的碱金属含量可以为10至20重量份,优选为12至16重量份。例如,碱金属含量的上限可以为20、19、18、17、16或者15重量份。例如,碱金属含量的下限可以为10、11、12、13、14或15重量份。
本申请第一方面的组合物还包括季铵盐。不希望受限于具体理论,季铵盐在本申请第一方面的组合物中能够起到促进碱金属与水的反应的作用。在本申请第一方面的实施方式中,季铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。本申请对于季铵盐中的阴离子,没有特别限制,可以是常规阴离子,例如,卤素离子,例如,氯离子、溴离子,硝酸根,硫酸根等等。在本申请第一方面的实施方式中,季铵盐中的阴离子可以是卤素离子,例如氯离子或溴离子。
在本申请第一方面的实施方式中,季铵盐优选选自十二烷基二甲基苄基铵,更具体而言,季铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
在本申请第一方面的实施方式中,组合物的季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。例如,组合物的季铵盐含量的上限可以为10、9、8、7或者6重量份。例如,组合物的季铵盐含量的下限可以为1、2、3、4和5重量份。在本申请第一方面的一种实施方式中,组合物的季铵盐含量可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份。
本申请第一方面的组合物还包括载体。不希望受限于具体理论,认为载体在本申请的组合物中起到分散碱金属的作用。本申请第一方面的实施方式中,载体可以选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
本申请第一方面的实施方式中,特别优选的载体是二氧化硅,更具体地是硅石形式的二氧化硅。硅石的主要成分是二氧化硅,还可能含有氧化铝、氧化铁等等杂质。硅石是地球上储量最大的矿物质含硅物质,占地表物质的17%。我国国内的硅石来源非常广泛,包括结晶硅石、胶结硅石等等,其二氧化硅含量通常大于95重量%。本申请第一方面可以充分利用广泛存在的硅石作为组合物中的载体成分,这不但是因为市售硅石的价格较低以及硅石的来源易得,而且是因为在现场制备氢气时,可以就地取材,直接使用当地硅石,可以最大限度地降低成本。
本申请第一方面的实施方式中,组合物的载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。例如,组合物的载体含量的上限可以为95、94、93、92、91、90、89、88、87、86、85重量份。例如,组合物的载体含量的下限可以为70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84重量份。例如,在本申请第一方面的实施方式中,组合物的载体的含量为72至92重量份,74至90重量份、76至88重量份、78至86重量份或80至84重量份。
本申请第一方面的实施方式中,为了促进碱金属在载体中的良好分散,优选载体(例如硅石)的平均粒度为100目以下,更优选为80目以下。对于载体,例如硅石,可以进行常规的研磨,从而获得所需粒度。硅石的研磨条件和研磨装置是本领域技术人员所已知的。
申请人发现,在使用载体时,特别是在使用硅石作为载体时,作为杂质存在的铁元素对于本申请第一方面的组合物与水的反应具有不利影响。因此,在本申请第一方面的实施方式中,载体中的铁含量不大于0.002重量%,基于载体的重量。优选,载体中的铁含量不大于0.0015重量%,载体中的铁含量不大于0.001重量%,载体中的铁含量不大于0.0005重量%,基于载体的重量。在本申请中,铁的含量是指在载体中,以任何形式存在的铁元素的全部含量,包括二价铁、三价铁。
鉴于碱金属与水的高度反应性,一般而言,载体中的水含量应该尽可能地低。在本申请第一方面的实施方式中,载体中的水含量不大于3重量%,优选不大于2重量%,更优选不大于1重量%,不大于0.5重量%,基于载体的重量。
可以使用常规混合方法获得本申请第一方面的组合物。在本申请第一方面的实施方式中,制备本申请第一方面的组合物的方法包括混合碱金属、季铵盐以及载体。混合可以在常温常压下进行。由于碱金属的高活性,在制备本申请第一方面的组合物时,需要采用惰性气氛或者真空环境,以便避免碱金属与空气中的氧气或者水分发生反应。这里,惰性气体可以是氮气、氦气、氩气等等。通常可以使用氮气。可以在常温或低温下进行本申请第一方面的组合物的制备。另外,对于本申请第一方面的组合物的储存气氛也要求避免氧气和水分的存在。因此,在现场使用时,优选的是,在所需环境中,现场配制本申请第一方面的组合物之后,立即投入使用,而避免保存该组合物所需要的进一步投资。
本申请第一方面的组合物可以用来产生氢气。采用本申请第一方面的组合物能够快速、稳定以及安全地产生氢气,并且不会对环境造成任何影响。
本申请的第二方面
本申请的第二方面涉及一种制备氢气的方法,包括如下步骤:将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
碱金属与水的反应是自发放热反应,可以如下表示:
2M+H2O→H2+M2O
在水存在下,M2O会与水继续反应
M2O+H2O→2MOH
其中M是碱金属
因此,在本申请第二方面的实施方式中,在含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触后,将会立即产生氢气。因此,可以无需对反应进行特殊控制。对于接触所使用的压力没有特殊限制。但是,为了便于操作,也可以在反应器保压下进行所述接触,直至达到一定压力之后,再将所得氢气排放除去。根据所使用的反应器的耐压性,接触可以在0.2至1.0MPa的压力进行,优选在0.4至0.8MPa的压力进行。对于接触所使用的温度没有特殊限制。然而,为了防止水受热产生大量蒸汽,或者甚至沸腾,影响反应进行,所述接触优选在低于水的沸点的温度进行,例如在100℃以及以下进行。
所述接触可以以两种方式进行。第一种方式是将水通入到已经存在有组合物的反应器中,从而达到接触的目的。第二种方式是将组合物加入已经存在有水的反应器中,从而达到接触的目的。考虑到易于控制,一般采用第一种方式。
所述接触进行之前,反应器的气氛可以为大气气氛,也可以为真空气氛或者惰性气体气氛。考虑到碱金属与氧气的反应性,因此,优选采用真空气氛或者惰性气体气氛。这里,惰性气体可以是氮气、氦气、氩气等等。通常使用氮气。所述接触将会产生氢氧化钠或其溶液。因此,要求反应器具备耐腐蚀性。本领域技术人员可以综合考虑反应所采用的压力、温度条件以及耐腐蚀性要求,来选择适当的反应器来进行所述接触。例如,可以采用2520q不锈钢反应器,并且要求其设计压力为1MPa。
在本申请第二方面的实施方式中,本申请的方法还包括以下步骤:在所述接触之前,混合所述碱金属、季铵盐和载体,形成所述组合物。混合可以在常温常压下进行。由于碱金属的高活性,在制备组合物时,需要采用惰性气氛或者真空环境,以便避免碱金属与空气中的氧气或者水分发生反应。这里,惰性气体可以是氮气、氦气、氩气等等。可以在常温或低温下进行组合物的制备。另外,在组合物与水接触之前,对于组合物的储存气氛也要求避免氧气和水分的存在。因此,在现场使用时,优选的是,在所需环境中,现场配制组合物之后,立即投入使用,而避免保存该组合物所需要的进一步投资。
碱金属包括锂、钠、钾、铷、铯和钫。考虑到成本和易得性,在本申请第二方面的实施方式中,碱金属可以选自钾、钠、锂及其组合。在本申请第二方面的优选实施方式中,碱金属可以选自钠、锂及其组合。在组合使用时,对于各种碱金属之前的用量比例并没有特殊要求,可以使用任何比例。由于碱金属具有高度的反应性,因此,在自然界中并不存在单质形式的碱金属。本申请第二方面所使用的碱金属通常可以来自于工业产品,例如电解法获得的碱金属,例如电解法获得的锂以及钠。
在本申请第二方面的实施方式中,本申请的组合物的碱金属含量为10至20重量份,优选为12至16重量份。例如,碱金属含量的上限可以为20、19、18、17、16或者15重量份。例如,碱金属含量的下限可以为10、11、12、13、14或者15重量份。
本申请第二方面的组合物还包括季铵盐。不希望受限于具体理论,季铵盐在本申请第二方面的组合物中能够起到促进碱金属与水的反应的作用。在本申请第二方面的实施方式中,季铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。本申请对于季铵盐中的阴离子,没有特别限制,可以是常规阴离子,例如,卤素离子,例如,氯离子、溴离子,硝酸根,硫酸根等等。在本申请第二方面的实施方式中,季铵盐中的阴离子是卤素离子,例如氯离子或溴离子。
在本申请第二方面的实施方式中,季铵盐优选选自十二烷基二甲基苄基铵,更具体而言,季铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
在本申请第二方面的实施方式中,组合物的季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。例如,组合物的季铵盐含量的上限可以为10、9、8、7或者6重量份。例如,组合物的季铵盐含量的下限可以为1、2、3、4和5重量份。在本申请第二方面的一种实施方式中,组合物的季铵盐含量可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份。
本申请第二方面的组合物还包括季载体。不希望受限于具体理论,认为载体在本申请的组合物中起到分散碱金属的作用。通过使用载体,可以使得碱金属与水之间的反应快速、稳定、并且安全地进行。本申请第二方面的实施方式中,载体可以选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
本申请第二方面的实施方式中,特别优选的载体是二氧化硅,更具体地是硅石形式的二氧化硅。硅石的主要成分是二氧化硅,还可能含有氧化铝、氧化铁等等杂质。硅石是地球上储量最大的矿物质硅酸盐,占地表物质的17%。我国国内的硅石来源非常广泛,包括结晶硅石、胶结硅石等等,其二氧化硅含量通常大于95重量%。本申请第二方面可以充分利用广泛存在的硅石作为组合物中的载体成分,这不但是因为市售硅石的价格较低以及硅石的来源易得,而且是因为在现场制备氢气时,可以就地取材,直接使用当地硅石,可以最大限度地降低成本。
本申请第二方面的实施方式中,组合物的载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。例如,组合物的载体含量的上限可以为95、94、93、92、91、90、89、88、87、86、85重量份。例如,组合物的载体含量的下限可以为70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84重量份。本申请第二方面的实施方式中,组合物的载体的含量为72至92重量份,74至90重量份、76至88重量份、78至86重量份或80至84重量份。
本申请第二方面的实施方式中,为了促进碱金属在载体中的良好分散,优选载体(例如硅石)的平均粒度为100目以下,更优选为80目以下。对于载体,例如硅石,可以进行常规的研磨,从而获得所需粒度。硅石的研磨条件和研磨装置是本领域技术人员所已知的。
申请人发现,在使用载体时,特别是在使用硅石作为载体时,作为杂质存在的铁元素对于本申请第二方面的组合物与水的反应具有不利影响。因此,在本申请第二方面的实施方式中,载体中的铁含量不大于0.002重量%,基于载体的重量。优选,载体中的铁含量不大于0.002重量%,载体中的铁含量不大于0.001重量%,载体中的铁含量不大于0.0005重量%,基于载体的重量。在本申请中,铁的含量是指在载体中,以任何形式存在的铁元素的全部含量,包括二价铁、三价铁。
鉴于碱金属与水的高度反应性,一般而言,载体中的水含量应该尽可能地低。在本申请第二方面的实施方式中,载体中的水含量不大于3重量%,优选不大于2重量%,更优选不大于1重量%,不大于0.5重量%。
对于本申请第二方面的方法中使用的水没有特别限制,可以使用自来水、蒸馏水以及去离子水。考虑到成本问题,优选采用自来水。
在本申请第二方面中,水与组合物的比例没有特别限制。考虑到水与碱金属的化学计量比,以及碱金属氧化物与水的进一步反应,可以根据组合物中碱金属的含量,来控制水的进料量(例如在水连续进料时,控制水的进料速度和时间),从而确保碱金属完全反应。也可以通过其它因素来判断反应是否已经停止,例如反应器内部的压力是否变化等等。
在使用大气气氛作为反应器气氛来制备氢气时,获得的氢气将以混合物的形式存在。另外,考虑到输入的水中也会存在空气,因此,通常,反应产生的氢气是以混合物的形式存在的。如以下的实施例所证实的,在反应器内初始气氛为空气,并且在反应器压力达到0.6MPa时,所获得的气体混合物中将包含82摩尔%的氢气。这种气体混合物可以使用常规分离方法进行分离,以便获得纯氢气。
在仅仅使用碱金属与水进行反应来获得氢气时,碱金属与水剧烈反应,并产生燃烧,反应无法控制,甚至存在爆炸的可能性。在根据本申请第二方面的实施方式中,氢气制备可以快速、稳定和安全进行。此外,本申请第二方面的方法是清洁方法,对于环境友好。特别是,在选择二氧化硅,例如硅石,作为载体的时候,碱金属与水的反应产物会与硅石发生反应,产生硅酸盐。在反应完毕之后,无需强碱处理步骤。另外,本申请第二方面的方法所获得的副产物容易处理,例如,获得的硅酸盐可以作为填料,例如橡胶填料使用。这些都使得本申请的第二方面的方法对于环境不产生任何有害影响。
下面将采用具体实施例来进一步描述本发明。然而,本发明并不受这些具体实施例的限制。
实施例
在以下实施例中采用原料简介如下:
硅石:使用石英岩,研磨至粒度为80-100目,用水充分洗涤使得铁含量为小于0.002重量%,水含量为小于1重量%,以硅石的重量计。
碱金属:锂和钠,市购产品
季铵盐:十二烷基二甲基苄基溴化铵
实施例1 组合物1-3的制备
在氮气气氛中,在环境温度,将硅石、碱金属和季铵盐按照下表1的配比进行混合,获得组合物1-3。
表1 组合物的配比
氢气制备实施例4-6
在设计压力为1MPa的2520q不锈钢反应器(体积为10立方米)中,放置实施例1获得的组合物1-3,反应物料填充体积为4立方米。在环境温度,按照下表2,引入自来水,随着水与碱金属的反应,反应器内容物温度逐渐上升,通过外部水浴控制,将反应器内容物的温度保持在表2所示温度。将反应器内部保压,在反应器压力达到表2所示压力时,记录此时距离开启水进料所经过的时间,并将产生的氢气以混合物的形式放出,测量氢气的摩尔百分比,并记录在表2中。
表2 氢气的制备
1混合气体体积=反应器总体积-反应物料填充体积
2氢气比例为氢气在混合气体中的摩尔百分比
从以上实验结果可以看出,根据本申请的方法,可以快速、稳定和安全制备氢气。此外,本申请的方法是清洁方法,对于环境友好。
Claims (25)
1.一种用于产生氢气的组合物,包括碱金属、季铵盐和载体。
2.权利要求1的组合物,其中所述碱金属选自钾、钠、锂及其组合。
3.权利要求1或2的组合物,其中所述碱金属选自钠、锂及其组合。
4.权利要求1-3任一项的组合物,其中所述碱金属的含量为10至20重量份,优选为12至16重量份。
5.权利要求1-4任一项的组合物,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。
6.权利要求1-5任一项的组合物,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
7.权利要求1-6任一项的组合物,其中所述季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。
8.权利要求1-7任一项的组合物,其中所述载体选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
9.权利要求1-8任一项的组合物,其中所述载体是二氧化硅,优选硅石形式的二氧化硅。
10.权利要求1-9任一项的组合物,其中所述载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。
11.权利要求1-10任一项的组合物,其中所述载体的平均粒度为100目以下,铁含量不大于0.002重量%,水含量不大于3重量%,基于载体的重量。
12.一种制备氢气的方法,包括如下步骤:
将包含碱金属、季铵盐和载体的组合物与水接触,产生氢气。
13.权利要求12的方法,其中所述接触在0.2至1.0MPa的压力进行,优选在0.4至0.8MPa的压力进行。
14.权利要求13的方法,其中所述接触在低于水的沸点的温度进行,优选在100℃以及以下进行。
15.权利要求12-14任一项的方法,其中在所述接触之前,所述方法还包括如下步骤:混合所述碱金属、季铵盐和载体,形成所述组合物。
16.权利要求12-15任一项的方法,其中所述碱金属选自钾、钠、锂及其组合。
17.权利要求12-16任一项的方法,其中所述碱金属选自钠、锂及其组合。
18.权利要求12-17任一项的方法,其中所述碱金属的含量为10至20重量份,优选为12至16重量份。
19.权利要求12-18任一项的方法,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基铵盐、十四烷基二甲基苄基铵盐、十六烷基二甲基苄基铵盐、十八烷基二甲基苄基铵盐、双十二烷基二甲基铵盐、双十四烷基二甲基铵盐、双十六烷基二甲基铵盐、双十八烷基二甲基铵盐或其组合。
20.权利要求12-19任一项的方法,其中所述季铵盐选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、或其组合。
21.权利要求12-20任一项的方法,其中所述季铵盐的含量为1至10重量份,优选为4至6重量份。
22.权利要求12-21任一项的方法,其中所述载体选自二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡、硅藻土、高岭土。
23.权利要求12-22任一项的方法,其中所述载体是二氧化硅,优选硅石形式的二氧化硅。
24.权利要求12-23任一项的方法,其中所述载体的含量为70至95重量份,优选为78至87重量份。
25.权利要求12-24任一项的方法,其中所述载体的平均粒度为100目以下,铁含量不大于0.002重量%,水含量不大于3重量%,基于载体的重量。
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CN101175688A (zh) * | 2005-08-11 | 2008-05-07 | 日立麦克赛尔株式会社 | 氢产生材料及氢产生装置 |
CN101248005A (zh) * | 2005-06-23 | 2008-08-20 | Grdc有限责任公司 | 氢的有效制备 |
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- 2011-05-06 CN CN201110117317XA patent/CN102249184A/zh active Pending
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