CN102241579A - 一种蒽醌的合成方法 - Google Patents

一种蒽醌的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102241579A
CN102241579A CN2011101935794A CN201110193579A CN102241579A CN 102241579 A CN102241579 A CN 102241579A CN 2011101935794 A CN2011101935794 A CN 2011101935794A CN 201110193579 A CN201110193579 A CN 201110193579A CN 102241579 A CN102241579 A CN 102241579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anthraquinone
synthetic method
ionic liquid
vitriol
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011101935794A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102241579B (zh
Inventor
陈平
兰鲲
吴艳华
李超
张威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Shihua University
Original Assignee
Liaoning Shihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning Shihua University filed Critical Liaoning Shihua University
Priority to CN201110193579.4A priority Critical patent/CN102241579B/zh
Publication of CN102241579A publication Critical patent/CN102241579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102241579B publication Critical patent/CN102241579B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明为一种蒽醌的合成方法，属有机化合物制备技术领域，采用酸性离子液体作为溶剂和催化剂，在低于大气压状态下加热，使邻苯甲酰基苯甲酸环合脱水，将产品蒽醌升华收集得到，产品无须进一步纯化，离子液体可重复利用多次。本发明所述离子液体用量为邻苯甲酰基苯甲酸质量的4-8倍，反应温度为120-180℃，反应时间为3-10h，压力为5-50mmHg。由于离子液体自身的特性，反应过程中不产生废气、废水、废渣等工业三废，是一个绿色的化学过程，最大限度地降低了对环境的污染。本发明具有工艺简单，收率高，环境友好，成本低廉的优点，是一种适合工业化生产的方法。

Description

一种蒽醌的合成方法
技术领域
本发明为一种蒽醌的合成方法，属有机化合物制备技术领域。
背景技术
本发明涉及一种蒽醌的合成方法。
蒽醌是一种用途广泛的化工原料，可用于染料，医药，农药等工业领域。蒽醌类染料是有机染料的一大类，其品种数量仅次于偶氮染料。蒽醌及其衍生物是医药，农药重要的有机中间体。蒽醌还在造纸和纺织工业中用于做纸浆和棉纤维脱木素的催化剂。所以蒽醌世界年产量数万吨。
蒽醌的工业生产方法主要有两种，一种是由蒽氧化制备蒽醌。这方面的报道有专利JP86100543(1986)，CN200320125495.2，CN200610102305.9，Tetrahedron letter 1983，24(49)，5499-5500等。但从煤焦油中提取原料蒽工艺复杂，而且蒽含量较少，不能满足需求。另一种是苯酐法，由苯与邻苯二甲酸酐反应制备邻苯甲酰基苯甲酸，再经环合得到蒽醌。传统的苯酐法使用硫酸脱水环合制备蒽醌，产生大量酸性废水。为了避免环境污染，人们对环合工艺就行了大量研究。如SU1625865，DE2527491，US4304724，Chem Ind 1991，(15)：196-197等。
离子液体是指一种完全由离子组成的低温熔融盐。与传统的有机溶剂和电解质相比，离子液体具有一系列突出的优点：几乎没有蒸气压，不挥发；具有较大的稳定温度范围，较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电位窗口；对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性，无味，不燃，易与产物分离，易回收，可循环使用等等。
离子液体作为溶剂和催化剂在有机合成中的应用已经有一些报导，但在蒽醌合成中的应用目前还未见报导。
发明内容
本发明的目的是提供一种蒽醌的合成方法，该方法工艺简单，制备成本低，对环境无污染。技术方案如下图：
Figure BSA00000535600200011
本发明内容具体如下：在酸性离子液体中加入邻苯甲酰基苯甲酸，在低于大气压状态下加热，使邻苯甲酰基苯甲酸环合脱水，反应一段时间后，将产品蒽醌通过升华收集得到，产品无须进一步纯化，离子液体可重复利用多次。本发明的优点为：无其它后处理步骤，产品蒽醌通过升华收集得到，产品纯度高，无须进一步纯化；离子液体可直接重复利用5次以上，如收率下降，可经简单纯化处理再次使用。
本发明所述离子液体包括：二甲胺硫酸盐，二乙胺硫酸盐，三甲胺硫酸盐，三乙胺硫酸盐，N-乙基吡啶硫酸盐，N-正丁基吡啶硫酸盐中的一种或几种混合；离子液体用量为邻苯甲酰基苯甲酸质量的4～8倍，反应温度为120～180℃，反应时间为3～10h，反应压力为5～50mm Hg。
本发明采用离子液体作为溶剂和催化剂，充分利用了离子液体没有蒸气压，不挥发的特性，在低于大气压状态下反应；同时利用了蒽醌易挥发的特性，使产物通过升华与反应体系分离，促使反应有效地进行。
本发明的有益效果是，使用廉价的离子液体作为催化剂和溶剂，使用后离子液体可以回收利用多次。成本更低，是一种非常适合工业化生产的方法，该发明的另一有益效果是大大简化了后处理步骤，不再需要溶剂溶解产物、萃取等步骤，直接得到产物，不仅大大降低了成本，而且无任何污染排放，是一个典型的环境友好工艺。
具体实施方式
本发明由下面的实施例具体说明。
实施例一：
在一只烧瓶中加入二甲胺硫酸盐5g(35m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5m mol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在5mmHg压力下，加热至120℃，反应5h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.84g，产率80.8％。
实施例二：
在一只烧瓶中加入二乙胺硫酸盐5g(约29m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5m mol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在10mmHg压力下，加热至130℃，反应5h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.80g，产率76.9％。
实施例三：
在一只烧瓶中加入三乙胺硫酸盐5g(25m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5m mol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在25mmHg压力下，加热至150℃，反应3h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.75g，产率72.1％。
实施例四：
在一只烧瓶中加入三甲胺硫酸盐5g(32m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5m mol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在20mmHg压力下，加热至140℃，反应5h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.78g，产率75％。
实施例五：
在一只烧瓶中加入N-丁基吡啶硫酸盐5g(21m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5mmol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在50mmHg压力下，加热至180℃，反应5h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.66g，产率63.4％。
实施例六：
在一只烧瓶中加入N-乙基吡啶硫酸盐5g(24m mol)，邻苯甲酰基苯甲酸1.13g(5mmol)，装上冷凝管，再与减压系统相连。然后在40mmHg压力下，加热至160℃，反应5h后，停止加热并将压力恢复至大气压。从冷凝管收集产品蒽醌0.70g，产率67.3％。

Claims (8)

1.一种蒽醌的合成方法，其特征为：在酸性离子液体中加入邻苯甲酰基苯甲酸，在低于大气压状态下加热，使邻苯甲酰基苯甲酸环合脱水，反应一段时间，同时将产品蒽醌通过升华收集得到，产品无须进一步纯化，离子液体可重复利用多次。
2.根据权利要求1所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：酸性离子液体为二甲胺硫酸盐，二乙胺硫酸盐，三甲胺硫酸盐，三乙胺硫酸盐，N-乙基吡啶硫酸盐，N-正丁基吡啶硫酸盐中的一种或几种混合。
3.根据权利要求1所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：压力低于大气压状态，为5-50mmHg。
4.根据权利要求1所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：加热温度为120-180℃。
5.根据权利要求1所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：反应时间为3-10h。
6.根据权利要求1所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：无其它后处理步骤，产品蒽醌通过升华收集得到，产品纯度高，无须进一步纯化。
7.根据权利要求1-2所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：离子液体可直接重复利用5次以上，如收率下降，可经简单纯化处理再次使用。
8.根据权利要求7所述的一种蒽醌的合成方法，其特征为：离子液体纯化处理步骤为用丙酮、二氯甲烷等溶剂洗涤、浓缩后即可再次使用。
CN201110193579.4A 2011-07-07 2011-07-07 一种蒽醌的合成方法 Expired - Fee Related CN102241579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110193579.4A CN102241579B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种蒽醌的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110193579.4A CN102241579B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种蒽醌的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102241579A true CN102241579A (zh) 2011-11-16
CN102241579B CN102241579B (zh) 2014-04-16

Family

ID=44959861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110193579.4A Expired - Fee Related CN102241579B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种蒽醌的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102241579B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114516817A (zh) * 2022-02-14 2022-05-20 九江善水科技股份有限公司 一种化工中间体及制备方法
CN115385887A (zh) * 2022-06-08 2022-11-25 北京联本医药化学技术有限公司 一种铵盐离子液体催化环合反应制备伊索克酸的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045456A (en) * 1975-06-20 1977-08-30 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of anthraquinones
GB2013664A (en) * 1978-02-02 1979-08-15 Bergwerksverband Gmbh A Method of Preparing an Anthraquinone
US4304724A (en) * 1980-12-22 1981-12-08 The Dow Chemical Company Process for the manufacture of anthraquinone
CN1683305A (zh) * 2004-04-16 2005-10-19 赵振国 一种由邻苯甲酰苯甲酸闭环合成蒽醌的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045456A (en) * 1975-06-20 1977-08-30 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of anthraquinones
GB2013664A (en) * 1978-02-02 1979-08-15 Bergwerksverband Gmbh A Method of Preparing an Anthraquinone
US4304724A (en) * 1980-12-22 1981-12-08 The Dow Chemical Company Process for the manufacture of anthraquinone
CN1683305A (zh) * 2004-04-16 2005-10-19 赵振国 一种由邻苯甲酰苯甲酸闭环合成蒽醌的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114516817A (zh) * 2022-02-14 2022-05-20 九江善水科技股份有限公司 一种化工中间体及制备方法
CN114516817B (zh) * 2022-02-14 2022-11-11 九江善水科技股份有限公司 一种化工中间体及制备方法
CN115385887A (zh) * 2022-06-08 2022-11-25 北京联本医药化学技术有限公司 一种铵盐离子液体催化环合反应制备伊索克酸的方法
CN115385887B (zh) * 2022-06-08 2024-01-23 北京联本医药化学技术有限公司 一种铵盐离子液体催化环合反应制备伊索克酸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102241579B (zh) 2014-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103012335B (zh) 一种利用木质纤维素生物质联产糠醛和5-羟甲基糠醛的方法
CN104072471B (zh) 一种绿色催化制备14-芳基-14H-二苯并[a，j]氧杂蒽类衍生物的方法
CN106702800B (zh) 一种用质子型离子液体去除秸秆木质素和半纤维素的方法
WO2012088951A1 (zh) 一种制药工业溶媒回收的工艺
CN102241579B (zh) 一种蒽醌的合成方法
CN103183618A (zh) 从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法
CN110407779B (zh) 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法
CN108129316A (zh) 一种尼龙酸二（2-乙基）己酯的制备方法
CN204400883U (zh) 戊二胺纯化系统
CN103524308B (zh) 一种制备卤代苯酚类化合物的方法
CN102850304B (zh) 一种复合钙钛矿一步水解木聚糖制备糠醛的方法
CN107382714A (zh) 一种木质纤维定向液化制备乙酰丙酸的综合利用方法
CN102659572B (zh) 一种脱氢松香酸的制备方法
CN102627551B (zh) 一种固体超强酸促进的松香树脂酸的异构化方法
CN103319350B (zh) 一种提纯1，2-丙二胺的方法
CN102634282A (zh) 一种松香纯化新方法
CN101597336A (zh) 纤维素氨基甲酸酯的微波合成方法
CN104710285A (zh) 一种乙二醇单甲醚的回收方法
CN104030925A (zh) 一种催化合成单硝基氯苯的方法
CN106966898A (zh) 一种酸性离子液体催化合成二丙二醇甲醚醋酸酯的方法
CN101912693B (zh) 从洗油馏分中分离吲哚和联苯的设备及方法
CN106883129B (zh) 一种利用间位油制备间氯苯胺的方法
CN108479801B (zh) 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用
CN112142701A (zh) 醇胺类离子液体催化降解甲壳素单体n-乙酰氨基葡萄糖制备3-乙酰氨基-5-乙酰基呋喃
CN105712860A (zh) 一种木质素催化转化制备丁香醛的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140416

Termination date: 20160707