CN102232066A - 生产和纯化2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮衍生物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了生产纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法
Figure DDA0000065556380000011
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，和其中所述方法包括将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液中；通过加入有效地将所述溶液的pH降低至9.0至12.0的量的酸，使所述溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中沉淀出来，提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；和将所述半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中分离出来，以提供纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于2,500ppm，基于纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。然后使用含水甲醇进行研磨和从异丙醇中重结晶可以得到产品，其酚酞衍生物的含量是无法检测到的。

Description

生产和纯化2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮衍生物的方法
背景
本发明总地涉及生产和纯化2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物的方法、纯化的化合物、和源于该化合物的聚碳酸酯以及其它聚合物。
3，3-双-(4-羟基-苯基)-3H-异构苯并呋喃-1-酮(下文称为酚酞)已被用作芳族二羟基单体来制备聚碳酸酯，所述聚碳酸酯的特征通常在于具有优良的延性和高的玻璃化转变温度。某些酚酞的衍生物也已被用作芳族二羟基单体来制备聚碳酸酯。例如，通过界面缩聚方法，使用光气和酚酞衍生物，如3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮和2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(“PPPBP”)，制备聚碳酸酯均聚物。
Lin和Pearce(Journal of Polymer Science：Polymer Chemistry Edition，(1981)Vol.19，pp.2659-2670)报道了PPPBP的合成，其通过在苯胺内回流酚酞和盐酸苯胺6小时，接着从乙醇中重结晶进行。在这一反应过程中，产生副产物，如果不除去的话，所述副产物可导致PPPBP具有作为后续聚合反应中的单体或者共聚单体不可接受的纯度。PPPBP的杂质包括，例如，含量可非所需地在由其衍生的聚碳酸酯和其它聚合物内产生变色的酚酞或酚酞化合物。对于很多商业应用来说，着色是非所需的特征。美国专利5,344,910披露，发现PPPBP的共聚物具有差的熔体稳定性，从而导致发泡的聚合物熔体和模塑制品，且在熔体加工过程中聚合物变色。
美国公开2005/0288517描述了纯化2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物的方法。该描述于美国公开2005/0288517的技术使基于酚酞的杂质含量达到低至约300ppm，基于PPPBP重量。尽管这些含量改善了以纯化的PPPBP制备的聚合物的颜色和稳定性，期望以PPPBP制备的聚合物在颜色和稳定性方面有进一步的改进。
因此，希望开发进一步改善酚酞衍生物(如2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮和PPPBP)的纯度的方法。
发明内容
本发明涉及生产纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法
Figure BDA0000065556370000021
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，和其中所述方法包括：加热包含式(II)的酚酞化合物的反应混合物
Figure BDA0000065556370000022
其中R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，式(III)的芳基伯胺，
其中R1是氢或C1-25烃基基团，和酸催化剂，以形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；使苯并[c]吡咯酮化合物从反应混合物中沉淀出来以提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液；通过加入有效地将溶液的pH降低至9.0至12.0的量的酸，使溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从碱水溶液中沉淀出来，以提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；和从碱水溶液分离出将半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物以提供纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于2,500ppm，基于纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
在另一种实施方式中，生产高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法包括：加热包含式(II)的酚酞化合物、式(III)的芳基伯胺和酸催化剂的反应混合物以形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；使苯并[c]吡咯酮化合物从反应混合物沉淀出以提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于包含碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或包括前述金属氢氧化物中至少一种的组合的水溶液；通过加入有效地将溶液的pH降低至9.0至12.0的量的无机酸，使溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从碱水溶液中沉淀出来，以提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；和从碱水溶液分离出半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物，先用稀酸、然后用水洗涤分离的苯并[c]吡咯酮化合物，和将洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物干燥以提供纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；使用含水C1-3醇研磨(triturate)纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物以提供研磨的苯并[c]吡咯酮化合物；和先用含水醇、然后用预加热至60至80℃的温度的热水洗涤研磨的苯并[c]吡咯酮化合物；和将洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物干燥以提供高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于100ppm，基于2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
更在另一种实施方式中，生产纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法包括：加热包含式(II)的酚酞化合物、式(III)的芳基伯胺、和酸催化剂的反应混合物，形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；使苯并[c]吡咯酮化合物从反应混合物沉淀出来以提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液；通过加入有效地将溶液的pH降低至1.0至小于9.0的量的酸，使溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从碱水溶液中沉淀出来，以提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；从碱水溶液中分离半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物，以提供式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮；然后使用甲醇的水溶液将纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮研磨至少两次，以提供高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于200ppm，基于2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
本发明也涉及通过本发明披露的方法生产的纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物。
本发明也披露了聚碳酸酯和其它聚合物，其由通过本发明披露的方法生产的纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物制备。
通过下述详细说明例举以上所述的和其它特征。
具体实施方式
本发明总地涉及生产和纯化酚酞衍生物，特别是2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物，其适宜于用作制备聚碳酸酯和其它聚合物的单体和/或共聚单体。该方法通常包括将包含酚酞污染物的粗的芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液。然后通过加入浓酸使pH达到9.0至12.0，使半粗产品从溶液中沉淀出来。然后将半粗制的产品过滤、洗涤、和干燥，以提供具有基于酚酞的杂质含量小于2,500ppm的半粗制的固体产品。可以对半粗制的产品进行至少一次的含水甲醇的研磨以得到纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物。典型地，基于酚酞的杂质在纯化的苯并[c]吡咯酮化合物中残留量小于100ppm，基于纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的重量。然后，使用含水甲醇进行研磨和从异丙醇中重结晶可以生产出极高纯化的苯并[c]吡咯酮化合物，其基于酚酞的杂质通过高压液相色谱(HPLC)方法无法检测到。
根据这些方法生产的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物可以用来制造具有改进性质的聚碳酸酯和其它聚合物，所述性质如较低的可视着色和较高的重均分子量。2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物可以进一步具有较高的降解温度，和/或加热后变浅的颜色。
根据本发明制备的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物是式(I)的化合物：
Figure BDA0000065556370000041
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素。在一种实施方式中，R1是氢、苯基、或C1-3烷基基团，R2是氢、C1-3烷基基团、或卤素。
式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮可以通过芳基伯胺(例如，式(III)的苯胺)与以下式(II)的酚酞化合物的反应制备：
Figure BDA0000065556370000042
其中R1如上所定义；
Figure BDA0000065556370000043
其中R2如上所定义。酸催化剂通常用来促进苯并[c]吡咯酮化合物的形成。
示例性的酸催化剂包括无机酸的胺盐。用于形成酸催化剂的适宜的胺的实例包括伯胺、仲胺、和叔胺，其包含键接于胺的氮原子的脂族和芳族基团的任何组合。用于制备胺盐的无机酸可以存在于流体相中，例如，在气相中或在液相中或在气相和液相的组合中。无机酸的非限制性实例包括氯化氢液体、氯化氢气体、硫酸、硝酸等。
示例性的胺盐催化剂包括盐酸伯胺、盐酸仲胺、和盐酸叔胺。在一种实施方式中，将酸催化剂作为胺和无机酸的预形成的盐引入到反应器中。在另一种实施方式中，酸催化剂通过下述步骤在反应器中产生：首先将胺装入反应器中，然后将约1/3至约1重量份的适当的无机酸加入到酚酞化合物中。在另一种实施方式中，酸催化剂通过下述步骤在反应器中产生：首先将胺和适当的无机酸装入反应器中，然后加入酚酞化合物。更在另一种实施方式中，将约0.1重量份至约0.3重量份的氯化氢气体引入到装入胺的反应器中以形成适当量的胺的盐酸化物催化剂。可以使用更多的盐酸或更多的氯化氢气体，但是通常不是必需的。溶剂可以任选地用来最初由烃基伯胺形成胺的盐酸化物。然后可以除去溶剂(如果期望)，和可以将胺催化剂，例如，芳基胺盐，加入到反应混合物中。
式(III)的芳基胺与式(II)的酚酞化合物的反应通过缩合反应进行以形成期望的酚酞衍生物，例如，式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物。可以使用过量于酚酞化合物的芳基胺来使反应正向进行。缩合反应可以在130℃至180℃的温度进行，特别是在135℃至170℃的温度，更特别地在135℃至160℃的温度。反应可以进行5至60小时，更特别地进行40至50小时。
作为实例，式(II)的酚酞化合物(其中R2是H和R1是苯基)与苯胺(式(III)，其中R1是H)在作为酸催化剂的盐酸苯胺存在的情况下反应以形成2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮，如式(IV)所示：
Figure BDA0000065556370000051
在一种实施方式中，反应在135℃至150℃进行40至50小时。可以将水从反应混合物中移除，例如，通过使用设备，如Dean-Stark设备。由此形成的PPPBP可以以高收率制得(70％至90％)。
PPPBP(或其它式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物)可以通过沉淀从反应混合物中分离，例如通过将反应混合物倒入苯并[c]吡咯酮化合物的抗溶剂(如水)中进行。例如，可以将搅拌的反应混合物倒入酸性水溶液或倒入冰和第一浓酸的混合物中，以沉淀粗的苯并[c]吡咯酮化合物。然后分离粗的苯并[c]吡咯酮化合物，例如通过过滤和用水洗涤。第一酸不受限制地包括盐酸，硫酸、亚硫酸、磷酸、和硝酸。典型地使用3至9摩尔浓度的酸。粗的苯并[c]吡咯酮化合物典型地包含约0.35至约1.00重量百分比(wt.％)的酚酞化合物，但这个量可以根据反应物和反应物条件极大地变化。
然后将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液。含水碱可以是碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐、或碳酸氢盐。典型地，使用氢氧化钠水溶液。碱水溶液可以包含1至50％(w/v)的碱。使用足够的量以提供包含粗的苯并[c]吡咯酮化合物的碱水溶液，其pH大于12，特别地大于14。
然后，任选地使用固体吸附剂处理包含粗的苯并[c]吡咯酮化合物的碱水溶液，所述固体吸附剂可以将存在于溶液中的形成颜色的物质移除。在一种实施方式中，使用可商购的活性碳。使用活性碳的处理将存在于溶液中的形成颜色的物质移除。示例性的活性碳包括但不意图限于，购自NoritCorporation的NORIT系列的活性碳、和可商购自E.Merck Company的那些活性碳。
除了用作脱色剂之外，活性碳处理也有助于选择性地吸附2-芳基-3-{(4-羟基芳基)(2-羟基芳基)}苯并[c]吡咯酮异构体杂质、以及任何2-芳基-3-{(4-羟基芳基)(4-氨基芳基)}苯并[c]吡咯酮异构体杂质。因此，一种纯化粗的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物的方法包括使粗的苯并[c]吡咯酮化合物的碱水溶液与活性碳接触，移除活性碳(例如，通过离心或过滤)以提供处理过的包含粗的苯并[c]吡咯酮化合物的碱水溶液。如果期望，可以再次以相同方式处理这种处理过的碱水溶液以进一步减少2-芳基-3-{(4-羟基芳基)(2-羟基芳基)}苯并[c]吡咯酮杂质和任何2-芳基-3-{(4-羟基芳基)(4-氨基芳基)}苯并[c]吡咯酮异构体杂质的含量。
然后将第二浓酸加入到包含粗产品的碱水溶液(或处理过的碱水溶液)中。第二浓酸可以与以上关于第一浓酸所描述的那些相同。在一种实施方式中，使用无机酸(特别是盐酸)。在一种实施方式中，加入酸，使得其加入量和加入的时间足以使溶液的pH为1.0至12.0。然而，已经发现，当加入酸，其加入量和加入的时间足以使溶液的pH为9.0至12.0、特别为9.0至11.0、更特别为9.5至10.5时，可以得到甚至更高的最终纯度。在调整pH时，半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物从溶液中沉淀出来。也观察到，溶液/淤浆由亮粉色变为浅粉色。通常有利的是，使淤浆保持在最终pH达一段时间，例如，可以在室温将淤浆搅拌1至3小时。
然后从淤浆中分离半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物，例如通过过滤和使用稀酸洗涤。稀酸可以是以上列出的任何酸，其浓度为2至6摩尔浓度。然后可以用水洗涤半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物并将其干燥。干燥温度可以为60℃至120℃，特别为67至100℃。干燥可以在真空中进行。
当在相对较低的pH(即，pH为1.0至小于9.0)进行沉淀时，半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物包含约0.4000至0.7000wt.％(4,000至7,000ppm)的酚酞化合物，特别为约4,000至约6,000ppm的酚酞化合物。苯并[c]吡咯酮化合物的收率典型地为约70％至约98％，基于粗的苯并[c]吡咯酮化合物的重量。
当在9.0至12.0的pH进行沉淀时，半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物的纯度为98.5至99.3wt.％，和其包含小于约0.2500wt.％(2,500ppm)，特别是为约1,000至约2,000ppm的酚酞化合物。苯并[c]吡咯酮化合物的收率典型地为约70％至约98％，基于粗的苯并[c]吡咯酮化合物的重量。
为得到纯化的苯并[c]吡咯酮化合物，对半粗产品进行至少一次研磨。使用含水甲醇、特别是包含5％至20体积％的水和80至95体积％的甲醇的溶液，进行研磨。在一种实施方式中，研磨在低于含水甲醇的沸点的提高的温度进行，例如，45℃至90℃，更特别为50℃至80℃。进行研磨，研磨的时间有效减少酚酞化合物杂质的含量，例如，研磨5分钟至5小时，更特别地研磨30分钟至2小时。
从含水甲醇分离研磨的苯并[c]吡咯酮化合物，例如，通过过滤。在一种实施方式中，用热水(例如，预加热至40℃至95℃的温度的水)洗涤分离的苯并[c]吡咯酮化合物。然后可以任选地在真空在例如100℃至120℃的温度干燥洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物，以形成纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物。当使用通过在1.0至小于9.0的pH沉淀所得到的半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物时，纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的酚酞化合物含量为约400至700ppm。当使用通过在9.5至12.0的pH沉淀所得到的半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物时，纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的收率，基于酚酞化合物的重量，典型地为68至98％，特别为90至95％，并且纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的酚酞化合物含量小于100ppm，特别为约20至约100ppm。通过该方法(在9.5至12.0的pH沉淀，然后以甲醇研磨一次)得到的纯化的苯并[c]吡咯酮化合物可直接用来生产具有低着色的聚合物。
可以将纯化的苯并[c]吡咯酮化合物研磨第二次以提供高度纯化的苯并[c]吡咯酮化合物。当使用通过在1.0至小于9.5的pH沉淀所得到的半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物时，高度纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的酚酞化合物含量小于200ppm，特别为约100至200ppm。当使用通过在9.5至12.0的pH沉淀所得到的半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物时，高度纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的酚酞含量小于50ppm，特别为10至50ppm。如上所述使用甲醇水溶液进行研磨。任选地，也如上所述地首先使用含水甲醇、然后使用热水洗涤从第二次研磨分离的产物，和将其干燥。高度纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的收率可以为70至85wt.％，基于半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物的重量。
如果需要极高纯化的苯并[c]吡咯酮化合物，可以进一步将高度纯化的苯并[c]吡咯酮化合物从适宜的溶剂(例如异丙醇)中重结晶。当使用通过在9.0至小于12.0的pH沉淀所得到的半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物时，极高纯化的苯并[c]吡咯酮化合物的酚酞化合物含量通过以下实验部分中所描述的HPLC方法无法检测到。
在本申请描述的方法的特定实施方式中，如上所述合成PPPBP(或其它式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物)，然后通过沉淀将其从反应混合物中分离，例如通过将反应混合物倒入苯并[c]吡咯酮化合物的抗溶剂(如水)中进行。例如，可以将搅拌的反应混合物倒入酸性水溶液或倒入冰和第一浓酸的混合物中，使粗的苯并[c]吡咯酮化合物沉淀。然后通过过滤分离粗的苯并[c]吡咯酮化合物并用水洗涤。然后将粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于包含下述物质的水溶液中：碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或包括前述金属氢氧化物中至少一种的组合。接着，通过加入有效地将溶液的pH降低至9.0至12.0的量的酸，使溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从碱水溶液中沉淀出来，以提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物。然后从碱水溶液中分离半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物，和使用稀酸、然后使用水洗涤分离的苯并[c]吡咯酮化合物，然后进行干燥，以提供纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物。然后使用含水甲醇研磨纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物，以提供研磨的苯并[c]吡咯酮化合物。如上所述，使用含水甲醇、然后使用热水(预加热至60至80℃的温度)洗涤研磨的苯并[c]吡咯酮化合物，和将洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物干燥以提供高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于100ppm，基于2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。可以如上所述，任选地进行第二次研磨，然后任选地从适宜的溶剂(如异丙醇)中重结晶。
为了方便，酚酞(PP)含量和根据上述过程纯化的PPPBP的典型的收率如下表所阐明。
Figure BDA0000065556370000091
*基于半粗制的PPPBP的重量
N.D.-不可检测的
2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，包括示例性的2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)，是具有商业价值的单体或共聚单体，所述单体或共聚单体用于生产通过2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的酚OH基团的反应形成的各种聚合物。可以生产的示例性的聚合物包括下列的均聚物和共聚物：聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚碳酸酯-聚有机基硅氧烷嵌段共聚物，含芳族酯、酯碳酸酯和碳酸酯重复单元的共聚物，和聚醚酮。含芳族酯、酯碳酸酯和碳酸酯重复单元的共聚物的实例是通过羟基封端的聚酯反应生产的共聚物，例如间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯与间苯二酚，与光气和芳族二羟基化合物，例如双酚A的反应产物。
在一种实施方式中，合成具有低着色性质的聚碳酸酯，其中聚碳酸酯包括式(V)的结构单元：
Figure BDA0000065556370000101
其得自式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其中R1和R2如前所述；而C＝O结构单元得自C＝O供体，如熔体酯交换法中的碳酸二酯、或界面法中的光气。
特定的聚碳酸酯是包含得自式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物和式HO-R1-OH、特别是式(VI)的二羟基化合物的结构单元的共聚碳酸酯
HO-A1-Y1-A2-OH    (VI)
其中A1和A2各自为单环的二价芳族基团，Y1是单键或具有将A1与A1隔开的一个或多个原子的桥连基团。在示例性的实施方式中，一个原子将A1与A2隔开。特别地，各R1可以得自式(VII)的二羟基芳族化合物：
Figure BDA0000065556370000102
其中Ra和Rb各自表述卤素或C1-12烷基基团，并且其可以相同或不同；p和q各自独立地为0至4的整数。Xa表示单键或连接两个由羟基取代的芳族基团的桥连基团，其中所述单键或桥连基团和各C6亚芳基基团的羟基取代基彼此在C6亚芳基上呈邻、间或对位(特别是对位)设置。在一种实施方式中，桥连基团Xa是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机基团可以为环状的或非环状的、芳族的或非芳族的，其可以进一步包含杂原子，如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷原子。C1-18有机基团可以这样设置：使得与其相连的C6亚芳基各自与C1-18有机桥连基团的共有烷叉碳或不同的碳相连。在一种实施方式中，p和q各为1，Ra和Rb各自为C1-3烷基基团，特别为甲基，其放置在各亚芳基基团上的羟基基团的间位。
在实施方式中，Xa是取代的或未取代的C3-18环烷叉、式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉，其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或式-C(＝Re)-的基团，其中Re是二价的C1-12烃基团。示例性的这种类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉、新戊叉、和异丙叉、以及2-[2.2.1]-双环庚叉、环己叉、环戊叉、环十二烷叉、和金刚烷叉。在另一种实施方式中，Xa是C1-18烷撑基团、C3-18环烷撑基团、稠合的C6-18环烷撑基团、或式-B1-W-B2-的基团，其中B1和B2是相同或不同的C1-6烷撑基团，W是C3-12环烷叉基团或C6-16亚芳基基团。
其它有用的式HO-R1-OH的芳族二羟基化合物包括式(VIII)的化合物：
Figure BDA0000065556370000111
其中各Rh独立地为卤素原子、C1-10烃基，如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烷基基团、C6-10芳基基团、或卤素取代的C6-10芳基基团，和n为0至4。卤素通常为溴。
特定的芳族二羟基化合物的一些说明性实例包括下列：4，4′-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4，4′-二羟基苯甲酮、3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9，9-双(4-羟基苯基)氟、2，7-二羟基芘、6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(“螺双茚满双酚”)、3，3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2，6-二羟基苯并-对-二
Figure BDA0000065556370000112
英、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基二苯并呋喃、3，6-二羟基二苯并噻吩、和2，7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物(如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等)；邻苯二酚；对苯二酚；取代的对苯二酚，如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2，3，5，6-四甲基对苯二酚、2，3，5，6-四叔丁基对苯二酚、2，3，5，6-四氟对苯二酚、2，3，5，6-四溴对苯二酚和类似物；或包括上述二羟基化合物中至少一种的组合。
式(VII)的双酚化合物的特定实例包括1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文称为“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、和1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包括上述二羟基化合物中的至少一种的组合。在一种特定的实施方式中，聚碳酸酯是得自双酚A的线型均聚物，其中A1和A2各自为对亚苯基，Y1是式(3)中的异丙叉。
用于在熔体酯交换法中形成聚碳酸酯的示例性的碳酸二酯是式(IX)的化合物：
(ZO)2C＝O    (IX)
其中各Z独立地为未取代或取代的C1-12烷基基团、或未取代或取代的C6-22芳基基团。碳酸二酯的实例包括但不限于碳酸二甲苯酯、碳酸间二甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二苯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、及其组合。碳酸二苯酯广泛地用作碳酸二酯，这是因为其成本低和在商业规模上可容易获得。也可以考虑使用比碳酸二苯酯活性更大的活化的芳族碳酸酯。活化的芳族碳酸酯的特定非限制性实例包括双(邻-甲氧基羰基苯基)碳酸酯、双(邻-氯苯基)碳酸酯、双(邻-硝基苯基)碳酸酯、双(邻-乙酰基苯基)碳酸酯、双(邻-苯基酮苯基)碳酸酯、双(邻-甲酰基苯基)碳酸酯。也可考虑这些结构的不对称组合。示例性的酯取代的碳酸二芳酯包括但不限于，双(甲基水杨基)碳酸酯(CAS登记号No.82091-12-1)(也称为BMSC或双(邻-甲氧基羰基苯基)碳酸酯)、双(乙基水杨基)碳酸酯、双(丙基水杨基)碳酸酯、双(丁基水杨基)碳酸酯、双(苄基水杨基)碳酸酯、双(甲基4-氯基水杨基)碳酸酯和类似物。在一种实施方式中，BMSC用于熔体酯交换法中。
熔体酯交换法通常通过以下步骤进行：将催化剂、式(IX)的碳酸二酯、式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物、和任选的二羟基共聚单体结合；和在反应条件下混合该反应混合物，其混合时间段有效产生聚碳酸酯产物。示例性的熔体酯交换催化剂包括碱金属化合物、碱土金属化合物、四有机铵化合物、四有机鏻化合物、和包括前述催化剂中至少一种的组合。碱金属化合物或碱土金属化合物的特定实例包括但不限于，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、硬脂酸钠、硬脂酸钾、羟基硼酸钠、苯氧基硼酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂，双酚A的二钠盐、二钾盐和二锂盐，和苯酚的钠盐、钾盐、锂盐，和类似物。四有机基铵化合物和四有机基鏻化合物的特定实例包括但不限于，四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四乙基氢氧化鏻、四丁基乙酸鏻、四丁基氢氧化鏻和类似物。
在一种实施方式中，催化剂是四丁基乙酸鏻。在可替换的实施方式中，催化剂包括碱金属盐或碱土金属盐与至少一种季铵化合物、至少一种季鏻化合物、或其混合物的混合物。例如，催化剂可以是氢氧化钠和四丁基乙酸鏻的混合物。在另一种实施方式中，催化剂是氢氧化钠和四甲基氢氧化铵的混合物。再在另一种实施方式中，催化剂包括非挥发性无机酸的盐，例如，亚磷酸的碱金属盐；亚磷酸的碱土金属盐；磷酸的碱金属盐，和磷酸的碱土金属盐，包括但不限于NaH2PO3、NaH2PO4、Na2H2PO3、KH2PO4、CsH2PO4、Cs2H2PO4、或其混合物。在一种实施方式中，酯交换催化剂同时包括非挥发性酸的盐和碱性助催化剂，例如碱金属氢氧化物。这一方案(concept)例如使用NaH2PO4和氢氧化钠的组合作为酯交换催化剂。
以上公开的任何催化剂可用作两种或更多种物质的组合。此外，可添加各种形式的催化剂。可以以固体，例如粉末形式添加催化剂，或者它可溶解在溶剂，例如水或醇内。对于每摩尔的，例如，纯化的PPPBP和芳族二羟基共聚单体的组合来说，总的催化剂组合物可以为约1×10-7至约2×10-3摩尔，和在其它实施方式中，为约1×10-6至约4×10-4摩尔。
聚合反应的进程可以通过使用本领域已知的技术(如凝胶渗透色谱法)测量反应混合物的熔体粘度或重均分子量来监测。这些性质可以通过小心取样测量或可以在线测量。在达到所需的熔体粘度和/或分子量之后，最终的聚碳酸酯产物可以以固体或熔融形式从反应器分离。如前述部分所描述的制备聚碳酸酯的方法可以以间歇法或连续法进行。
在一种实施方式中，在挤出机内，在一种或多种催化剂存在下制备熔体聚合的聚碳酸酯。用于聚合反应的反应物可以以粉末或熔融形式进料到挤出机内。在一种实施方式中，在添加到挤出机中之前，干混反应物。挤出机可配有降压装置(例如，排气孔)，所述降压装置起到除去活化的苯酚副产物和因此驱动聚合反应完成的作用。可尤其通过控制反应物的进料速度、挤出机的类型、挤出机的螺杆设计和结构，在挤出机内的停留时间、反应温度和在挤出机上存在的降压技术，从而调节聚碳酸酯产品的分子量。聚碳酸酯产品的分子量也可取决于所使用的反应物和催化剂的结构。许多不同的螺杆设计和挤出机结构是可商购的，它们使用单螺杆、双螺杆、排气孔、反螺槽和正螺槽区(back flight and forward flight zone)、密封件、侧物流和胶料(sizes)。
可替换地，聚碳酸酯可以通过界面聚合法制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化，示例性的方法通常包括将二元酚反应物溶解于或分散于含水苛性钠或苛性钾中，将得到的混合物加入到不能与水溶混的溶剂介质中，和使反应物与碳酸酯前体在催化剂(如三乙胺和/或相转移催化剂)存在下和在受控pH条件(例如，约8至约12)下接触。最常使用的不能与水溶混的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
用于界面聚合的示例性的碳酸酯前体包括碳酰卤，如碳酰溴或碳酰氯；或卤甲酸酯，如二元酚的双卤甲酸酯(例如，双酚A的双氯甲酸酯、对苯二酚的双氯甲酸酯等)或二醇的双卤甲酸酯(例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤甲酸酯)。也可以使用包括上述类型的碳酸酯前体中的至少一种的组合。在示例性的实施方式中，形成碳酸酯连接基的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体，其称为光气化反应。
可用于界面聚合的相转移催化剂包括式(R3)4Q+X的四有机铵化合物和四有机鏻化合物，其中各R3相同或不同，且为C1-10烷基基团；Q是氮原子或磷原子；X是卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。示例性的相转移催化剂包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。有效量的相转移催化剂可以为约0.1至约10wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一种实施方式中，有效量的相转移催化剂可以为约0.5至约2wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。
预期所有类型的聚碳酸酯端基可以用于聚碳酸酯组合物，条件是，这样的端基不会显著地负面影响组合物的所需性质。支化聚碳酸酯嵌段可以通过在聚合的过程中加入支化剂来制备。可以在聚合过程中加入链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制分子量的增长速率，和由此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些一元酚化合物、一元羧酸酰氯、和/或一氯甲酸酯。
可合适地使用以上所述的界面方法，通过界面形成2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮二氯甲酸酯，生产聚碳酸酯。这种方法有时称为双氯甲酸酯聚合方法。在一种实施方式中，该方法包括使2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮与光气在有机溶剂中反应，然后使双氯甲酸酯或与2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮或与芳族二羟基化合物在酸受体和含水碱存在的情况下反应以形成聚碳酸酯。界面聚合方法和双氯甲酸酯聚合方法可以以间歇或连续的方式使用一个或多个反应器系统进行。为了以连续方式进行该方法，可以使用一个或多个连续反应器，例如，管式反应器。在一种实施方式中，连续方法包括将光气、至少一种溶剂(如，二氯甲烷)、至少一种双酚、含水碱、和任选的一种或多种催化剂(如，三烷基胺)引入到管式反应器系统中，形成流动的反应混合物。然后使流动的混合物移动通过管式反应器系统直至已经消耗基本上全部的光气。接着使用包括含水碱、至少一种封端剂、任选的一种或多种溶剂、和至少一种催化剂的混合物处理得到的混合物。连续从管式反应器系统移除由此形成的封端的聚碳酸酯。
本申请披露的方法可以有利地用来制备，例如，重均分子量(Mw)为约3,000至约150,000道尔顿的和玻璃化转变温度(Tg)为约80℃至约300℃的PPPBP均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的数均分子量(Mn)可以为约1,500至约75,000道尔顿。
包含得自苯并[c]吡咯酮化合物、特别是PPPBP的结构单元的聚合物可以用来制造包含该聚合物和至少一种其它热塑性聚合物的聚合物共混物。所述至少一种其它热塑性聚合物包括乙烯基聚合物、丙烯酸类聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、ABS树脂、聚醚砜、聚(链烯基芳族)聚合物、聚丁二烯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、聚碳酸酯-聚有机硅氧烷嵌段共聚物，含芳族酯、酯碳酸酯和碳酸酯重复单元的共混物、和包含前述聚合物中的至少一种的组合。
上文中描述的聚合物和聚合物共混物对于生产制品是颇具价值的。在一种实施方式中，制品包括：聚合物，其包含得自按照以上描述的方法制备的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的结构单元。
聚合物，特别是聚碳酸酯均聚物和共聚物(其包含通常得自高纯度2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮、和特别是得自高纯度PPPBP的结构单元)，表现了较低的视觉着色。因此，这些聚碳酸酯聚合物可用于生产具有多种有用性质的制品，所述性质包括较低的视觉着色等。聚碳酸酯均聚物和共聚物具有大于或等于约180℃的高玻璃化转变温度。这些聚碳酸酯(特别是玻璃化转变温度大于或等于约180℃的那些)的独特性质之一是，在熔体加工过程中，它们表现了剪切稀化性质。即，该聚合物能在施加的剪切下流动。因此，BPA聚碳酸酯所使用的标准的熔体加工设备可有利地用于生产制品。聚碳酸酯也具有大于或等于约85％的高透明度，如通过百分比透光率所测量。
除了聚合物之外，包含聚合物的热塑性组合物可以包括通常加入这种类型的聚合物组合物中的各种添加剂，条件是，选择添加剂，使得其不显著地负面影响热塑性组合物的所需性质，特别是低着色。可以在将形成组合物的各组分混合的过程中在适宜的时间将这样的添加剂混合。示例性的添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(如二氧化钛、炭黑、和有机染料)、表面效果添加剂(surface effect additives)、辐射稳定剂、阻燃剂、和抗滴剂。可以使用添加剂的组合，例如，热稳定剂、脱模剂、和紫外光稳定剂的组合。通常，添加剂的使用量通常为已知的有效量。添加剂(除了任何抗冲改性剂、填料、或增强剂之外)的总量通常为0.01至5wt.％，基于组合物的总重量。
本申请描述的方法由以下非限制性实施例进一步说明。
实施例
在下面的实施例中，分子量是使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测量。
聚碳酸酯的玻璃化转变温度由差示扫描量热法测量，其通过以10℃至20℃每分钟的速率在氮气中加热样品进行。
2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)的纯度和酚酞(PP)含量由HPLC确定。使用约50毫克样品溶解于约10毫升(mL)甲醇中的溶液进行HPLC分析。HPLC仪器装备有温度保持在40℃的C18(反相)柱、和能够在230纳米的波长检测组分的紫外检测器。使用各种相对比例的甲醇和水的溶剂混合物。流动速率保持在1毫升每分钟。根据在色谱图上检测的每一峰的面积值除以所检测的所有峰的总面积，计算面积％分析。为确定重量百分比，首先生成PPPBP和PP的校正曲线。然后使用这些校正曲线计算样品中所给组分的重量百分比。该方法的PP检测极限为10ppm。
聚合物的热老化稳定性通过测量聚合物的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)来确定，其中如上所述由凝胶渗透色谱法在最初和在160℃和180℃老化7天之后测量所述分子量。
使用Macbeth Instrument确定YI。使用Macbeth Instrument，在2.5wt％(重量/体积)的二氯甲烷内，测量聚合物样品的APHA。给出相对于对照(二氯甲烷)的APHA偏移作为聚合物样品的APHA。
实施例A-F
在这些实施例中，通过在一系列的pH值下沉淀来纯化粗PPPBP。为得到粗PPPBP，在氮气中，在约140℃至约145℃的温度将PP(100g，0.31摩尔)、苯胺(117g，1.25摩尔)、和浓盐酸水溶液(33ml，0.34摩尔)的混合物加热回流45小时。然后将得到的深色溶液搅拌倒入水和浓HCl的混合物中。通过过滤和用水洗涤，分离紫色的结晶的粗PPPBP产品。
然后将粗晶体的样品(121g)溶于275mL的5％(w/v)氢氧化钠溶液中。使用12g活性碳处理该溶液两次，然后过滤。处理滤液，其通过边搅拌边滴加浓HCl，直至滤液达到表1中所指定的pH。达到期望的pH之后，将包含PPPBP固体的淤浆搅拌一小时。然后当需要时，过滤固体苯并[c]吡咯酮化合物，用5M HCl洗涤，然后用水洗涤，直至水洗涤物是中性的，和在110℃在真空中干燥，得到半粗制的PPPBP。进行沉淀时滤液的pH、半粗制的PPPBP中PP的wt.％、和百分比回收率(基于粗PPPBP的重量)如表1所示。
表1.
  实施例  粗PPPBP的处理   PP的％   ％回收率
  粗的   -   0.4516   NA
  A*   pH＝12.5   无固体形成   NA
  B   pH＝11.5   0.1122   68
  C   pH＝10.5   0.0693   86
  D   pH＝10.0   0.2300   97
  E   pH＝9.5   0.2069   97
  F   pH＝1.7   0.4304   98
*-对比的  NA-不可用的
如从表1中的数据可以看出，半粗制的PPPBP在pH为1.7至10.5的滤液中的沉淀提供良好的回收率。出乎意料地，半粗制的PPPBP在pH为9.5至10.5的滤液中的沉淀导致同时得到优越的回收率和从PPPBP中显著除去PP杂质。
实施例1.通过在pH＝9.5沉淀制备半粗制的PPPBP
在氮气中，将PP(50g)、苯胺(58.5g)、和浓盐酸水溶液(10M，16.4g)的混合物在约140℃至约145℃的温度加热回流45小时，其中使用Dean-Stark设备除去水。然后将得到的深色溶液搅拌倒入冰和浓HCl的混合物中。通过过滤和用水洗涤，分离紫色的结晶的粗PPPBP产品。在该阶段，粗PPPBP的PP含量典型地占粗PPPBP的0.5至0.7重量％。在本实施例中，粗PPPBP的纯度为99.3139％，如通过HPLC所确定，和其PP含量为0.5378wt.％(5,378ppm)。
然后将粗晶体(20g)溶于130mL的4％(w/v)氢氧化钠溶液中。每次使用2g活性碳，处理溶液两次，然后过滤。通过边搅拌边滴加浓HCl来处理滤液。碱水溶液由亮粉色的溶液变为浅粉色的浓稠淤浆，该淤浆的pH为9.5。在达到所需的pH之后，将淤浆搅拌一小时。然后过滤沉淀的苯并[c]吡咯酮化合物，用稀释HCl(5M)洗涤，然后用水洗涤，直至水洗涤物是中性的，和在70℃在真空中干燥。得到半粗制的PPPBP结晶固体，其收率为97.9％，基于粗PPPBP晶体，和其纯度为99.65％，以及其PP含量为0.2095wt.％(2,095ppm)。
实施例2.制备纯化的PPPBP(单次研磨)
使用含水甲醇(75mL，90％v/v的MeOH)在回流温度(70℃)将一部分实施例1的半粗PPPBP产品(15g)一次研磨一小时。研磨之后，冷却至室温，然后过滤固体PPPBP，然后，将其用15mL含水甲醇、然后用1mL热水(75℃)洗涤。在真空中和在110℃将热水处理的产物干燥，得到纯化的PPPBP(14.12g)，其通过HPLC确定的纯度为99.91％，和其PP含量为0.0085wt.％(85ppm)。纯化的产品的收率为94.1％，基于半粗制的PPPBP。
实施例3.制备高度纯化的PPPBP(两次研磨)
使一部分按照实施例1中的描述所制备(所不同的是，在1-2的pH下进行沉淀)的半粗制的PPPBP(20g)使用含水甲醇经受两次相继的研磨。半粗制的PPPBP的PP含量为0.45149重量％，基于半粗制的PPPBP。使用100mL含水甲醇(90％v/v的MeOH)在回流温度(70℃)进行第一次研磨，然后冷却至室温，过滤固体PPPBP，使用20mL含水甲醇洗涤和进行抽真空干燥。得到在第一次使用甲醇的研磨之后和抽真空干燥的PPPBP，其收率为90.5％，基于半粗制的PPPBP，其PP含量为0.05296wt.％，基于抽真空干燥的PPPBP的重量。
然后使该PPPBP和含水甲醇(100mL，90％v/v的MeOH)在回流温度(70℃)经受第二次研磨。研磨之后，冷却至室温，然后过滤固体PPPBP，使用15mL含水甲醇和20mL热水(75℃)洗涤。在真空、在110℃干燥热水处理的产物，得到PP含量为0.00127wt.％(12.7ppm)的高度纯化的PPPBP，基于残余物的重量。收率为91％，基于用于第二次研磨的抽真空干燥的PPPBP。高度纯化的PPPBP的总收率为82％，基于半粗制的PPPBP的重量。
实施例4.制备极高纯化的PPPBP(两次研磨和重结晶)
使另一部分按照实施例1中的描述所制备的半粗制的PPPBP(60g)经受：使用含水甲醇(每次240mL)两次相继研磨，然后使用含水异丙醇(250mL，90％异丙醇v/v)重结晶。在每次含水甲醇研磨之后，过滤固体PPPBP，和使用60mL含水甲醇进行洗涤、和通过抽真空干燥。使用异丙醇进行结晶，然后进行热水处理。在真空中、110℃干燥热水处理的产物，得到极高纯化的PPPBP，其中其PP使用如上所述的HPLC无法检测到。此外，使用氢氧化钠溶液，产物不会产生任何的粉色着色。收率为74％，基于用于研磨的半粗制的PPPBP的重量，HPLC得到的极高纯化的PPPBP的纯度为99.95wt％。
实施例5(对比)
本实施例依照如描述于美国专利公开2005/0288517的制备PPPBP的工业法。因此，在氮气中将PP(20g)、盐酸苯胺(20g)、和60mL苯胺的混合物在约180至约185℃的温度加热回流5小时。然后将得到的深色溶液搅拌倒入100克冰和70克浓HCl的混合物中。过滤出结晶的紫色的产物，和用水洗涤。然后将晶体溶于冰冷的10％(w/v)氢氧化钠溶液中。使用0.2g活性碳处理该溶液，然后过滤。当将浓HCl逐滴加入到搅拌的滤液中时，颜色先变为亮粉色，然后变为纯白色，其中浓稠淤浆的pH为3至4。然后使用水将沉淀的PPPBP洗涤至中性，和在真空、在70℃干燥。半粗制的PPPBP晶体的熔点为288至291℃。收率为79％，基于起始PP的重量。在该阶段，晶体的PP含量为5000至7000ppm。
从乙醇中重结晶两次、然后在真空中和在150℃干燥晶体，得到PP含量为274pm的PPPBP产品。相反，使用含水甲醇一次研磨得到PP含量小于500ppm的PPPBP。
可替换地，在回流下使用含水甲醇(72mL甲醇和8mL水)将半粗制的PPPBP晶体(20g)研磨一小时、冷却至室温、过滤、用20mL含水甲醇洗涤、用20mL热水(75℃)洗涤、和在110℃和在真空中干燥14小时，得到PP含量为300至350ppm的PPPBP。
实施例1A、1B、2A、和3A
使用包含0.4516wt.％PP的半粗制的PPPBP重复实施例1的沉淀过程和实施例2和实施例3的研磨过程。在实施例1A中，重复实施例1的沉淀过程，所不同的是，将溶液的pH调整为约1至2。在实施例1B中，重复实施例1的沉淀过程，所不同的是，将溶液的pH调整为9.5。在实施例2A中，实施例1A的产物(在约1至2的pH沉淀)使用实施例2的单次研磨过程纯化。在实施例3A中，实施例1A的产物(在约1至2的pH沉淀)使用实施例3的两次研磨过程纯化。
PP的wt.％和各实施例的收率如表2所示。百分比收率基于半粗PPPBP的重量。
表2.
  Ex.  过程   ％PP   ％收率
  -  半粗制的PPPBP   0.4516
  1A*  在pH＝约1-2进行沉淀之后   0.4304   98％
  1B  在pH＝9.5进行沉淀之后   0.2069   97％
  2A  在pH＝约1-2进行沉淀和进行一次MeOH的研磨之后   0.05296   90.5％
  3A  在pH＝约1-2进行沉淀和进行两次MeOH的研磨之后   0.00127   82％
*对照
如从表2所示的结果可以看出，含水甲醇研磨可以用来从包含高含量PP的半粗制的PPPBP中移除PP。两次相继的甲醇研磨非常有效地生产出PP含量低于约200ppm的纯化的PPPBP。
实施例1C、1D、2B、和3B
使用包含0.5378wt.％PP的半粗制的PPPBP重复实施例1的沉淀过程和实施例2和实施例3的研磨过程。在实施例1C中，重复实施例1的沉淀过程，所不同的是，将溶液的pH调整为约3至4。在实施例1D中，重复实施例1的沉淀过程，所不同的是，将溶液的pH调整为9.5。在实施例2B中，实施例1D的产物(在9.5的pH沉淀)使用实施例2的单次研磨过程纯化。在实施例3B中，实施例1D的产物(在9.5的pH沉淀)使用实施例3的两次研磨过程纯化。
各实施例的PP的wt.％、PPPBP的百分比纯度、和收率如表3所示。百分比收率基于半粗制的PPPBP的重量。
表3
  Ex.  阶段  PPPBP的％纯度   ％PP   ％收率
  -  半粗制的PPPBP   0.5378
  1C*  在pH＝3-4进行沉淀之后   0.5310   98％
  1D  在pH＝9.5进行沉淀之后  99.785   0.0786   97％
  2B  在pH＝9.5进行沉淀和进行一次MeOH研磨之后  99.926   0.0099   93.8％
  3B  在pH＝9.5进行沉淀和进行两次MeOH研磨之后  99.955   0.0011   91.9％
*对照
如从表3中的结果可以看出，含水甲醇的研磨可以用来从包含高含量的PP的半粗PPPBP除去PP。两次相继的甲醇研磨非常有效地生产出PP含量低于约50ppm的纯化的PPPBB。
实施例6.
实施例4和实施例5的纯化的PPPBP用来利用界面法制备PPPBP和双酚A的共聚物。
反应装置由装备有两个滴液漏斗和机械搅拌器的4颈圆底烧瓶组成。烧瓶装有量如表4所示的BPA和PPPBP单体、水(100mL)、二氯甲烷(100mL)、和相转移催化剂。在氮气保护下搅拌内容物。将三光气在二氯甲烷中的溶液和氢氧化钠水溶液经分离滴液漏斗加入到搅拌的淤浆中。加入足够量的氢氧化钠，使pH保持在5至6。在搅拌另外30分钟之后，通过加入氢氧化钠水溶液，使pH升高至10至11，以消耗过量的三光气。将三乙胺和对枯基苯酚加入到该淤浆中，和通过加入氢氧化钠水溶液使pH再次升高至约12。继续搅拌另外10分钟。通过淤浆粘度的增加推断反应完成。然后使用稀HCl充分洗涤二氯甲烷层，然后用水洗涤。边搅拌边将足够的甲醇加入到二氯甲烷溶液、过滤固体、和在110℃干燥，得到聚合物。
表4.
  组分   Mol.Wt.   加入的Wt.   含量   摩尔比
  PPPBP   391   11.73g   0.03摩尔   3
  BPA   228.28   15.97g   0.07摩尔   7
  三光气   16.75g
  NaOH   40   15g   30％溶液(w/v)
  三乙胺   200μL
  对枯基苯酚   450mg
  HCl   1％溶液
然后确定两种聚合物的短期热老化稳定性和长期热老化稳定性。着色稳定性和热老化结果总结于表5和表6。
表5.
Figure BDA0000065556370000221
1基于PPPBP单体的PP含量计算的
表5中的数据表明，出乎意料地改善了使用实施例4中纯化的PPPBP制得的共聚物的短期热老化性质。特别是，热老化的样品(340℃，5分钟)的颜色变化显著降低。此外，使用实施例4中PPPBP制备的共聚物的Mn和Mw的百分比减少(分别为31％和41％)显著地小于使用现有技术PPPBP(实施例5)制备的共聚物的Mn和Mw的百分比减少(分别为52％和63％)。
表6.
Figure BDA0000065556370000231
1基于PPPBP单体的PP含量计算的
表6中的数据表明，使用实施例4的纯化的PPPBP制得的共聚物的性质具有出乎意料程度的改善。特别是，在160℃和180℃热老化之后，使用实施例4中PPPBP制备的共聚物的Mn的百分比减少(分别为34％和88％)显著地小于使用现有技术PPPBP(实施例5)制备的共聚物的Mw的百分比减少(分别为92％和97％)。类似地，在160℃和180℃热老化之后，使用实施例4中PPPBP制备的共聚物的Mw的百分比减少(分别为50％和68％)显著地小于使用现有技术PPPBP(实施例5)制备的共聚物的Mw的百分比减少(分别为91％和98％)。
针对本发明的目的，术语“烃基”定义为通过从烃上移走氢原子所形成的单价基团。代表性的烃基是包含1至25个碳原子的烷基基团，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、十一烷基、癸基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、及其异构形式；包含6至25个碳原子的芳基基团，如下列的环取代和环未取代的形式：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、二苯基、和四苯基；包含7至25个碳原子的芳烷基基团，如下列的环取代和环未取代的形式：苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、萘辛基等；和环烷基基团，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、和环辛基。术语“芳基”表示各种形式的芳基基团，其已经在上文关于“烃基”基团描述过。
尽管参考优选的实施方式描述了本发明的公开内容，但本领域的技术人员将会理解，可在没有脱离所附权利要求的情况下，作出各种变化，且可用等价物替代其要素。

Claims (22)

1.一种生产纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法
Figure FDA0000065556360000011
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，和其中所述方法包括：
加热包含下述物质的反应混合物
式(II)的酚酞化合物
Figure FDA0000065556360000012
其中R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，
式(III)的芳基伯胺，
Figure FDA0000065556360000013
其中R1是氢或C1-25烃基基团，和
酸催化剂，从而形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；
使所述苯并[c]吡咯酮化合物从所述反应混合物中沉淀出来，提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；
将所述粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液中；
通过加入有效地将所述溶液的pH降低至9.0至12.0的量的酸，使所述溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中沉淀出来，以提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；和
将所述半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中分离出来，提供所述纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于2,500ppm，基于所述纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
2.权利要求1中所述的方法，其中使所述苯并[c]吡咯酮化合物从所述反应混合物中沉淀出来包括将所述反应混合物与酸和所述粗的苯并[c]吡咯酮化合物的抗溶剂合并。
3.权利要求2中所述的方法，其中酸是无机酸和所述抗溶剂是水。
4.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述碱是碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或包括前述金属氢氧化物中至少一种的组合。
5.权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述碱水溶液是氢氧化钠水溶液。
6.权利要求1-5中任一项所述的方法，其进一步包括使包含所述溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物的碱水溶液与固体吸附剂接触；和将所述固体吸附剂从接触过的碱水溶液中移除，然后沉淀形成所述半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物。
7.权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述酸是无机酸。
8.权利要求7中所述的方法，其中所述酸是摩尔浓度为3至9的盐酸。
9.权利要求1-8中任一项所述的方法，其进一步包括使用稀酸、然后使用水洗涤所述分离的苯并[c]吡咯酮化合物，和将洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物干燥，从而提供所述纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。
10.权利要求1-9中任一项所述的方法，其进一步包括研磨纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮以提供高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于100ppm，基于所述2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
11.权利要求10中所述的方法，其中所述研磨使用含水甲醇进行。
12.权利要求10-11中任一项所述的方法，其包括使用预加热至50至90℃的温度的水进一步洗涤所述纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮。
13.一种生产纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法
Figure FDA0000065556360000021
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，和其中所述方法包括：
加热包含下述物质的反应混合物
式(II)的酚酞化合物
Figure FDA0000065556360000031
其中R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，
式(III)的芳基伯胺，
Figure FDA0000065556360000032
其中R1是氢或C1-25烃基基团，和
酸催化剂，从而形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；
使所述苯并[c]吡咯酮化合物从所述反应混合物中沉淀出来，提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；
将所述粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于碱水溶液中；
通过加入有效地将所述溶液的pH降低至1.0至小于9.0的量的酸，使溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中沉淀出来，提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；
将所述半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中分离出来，提供所述式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮；和
使用甲醇水溶液将所述纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮相继研磨至少两次，提供高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于200ppm，基于所述2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
14.一种通过权利要求1-9中任一项所述的方法生产的纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。
15.一种通过权利要求10-12中任一项所述的方法生产的高度纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。
16.一种通过权利要求13中所述的方法生产的高度纯化的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。
17.一种式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮
Figure FDA0000065556360000041
其中R1是氢或C1-25烃基基团，R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素，和其包含200ppm或更少的式(II)的酚酞化合物
Figure FDA0000065556360000042
其中R2是氢、C1-25烃基基团、或卤素.
18.权利要求17中所述的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其包含100ppm或更少的式(II)的酚酞化合物。
19.权利要求17中所述的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其包含50ppm或更少的式(II)的酚酞化合物。
20.一种包含得自权利要求17-19中任一项所述的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的结构单元的聚合物。
21.权利要求20中所述的聚合物，其中所述聚合物是聚碳酸酯共聚物，其包含得自权利要求19中所述的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮化合物的单元和得自双酚A的单元。
22.一种生产高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的方法
Figure FDA0000065556360000043
其中R1是氢或C1-3烷基基团，R2是氢、C1-3烷基基团、或卤素，和其中所述方法包括：
加热包含下述物质的反应混合物
式(II)的酚酞化合物
Figure FDA0000065556360000051
其中R2是氢、C1-3烷基基团、或卤素，
式(III)的芳基伯胺，
Figure FDA0000065556360000052
其中R1是氢或C1-3烷基基团，和
酸催化剂，从而形成式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；
使所述苯并[c]吡咯酮化合物从所述反应混合物中沉淀出来以提供粗的苯并[c]吡咯酮化合物；
将所述粗的苯并[c]吡咯酮化合物溶解于包含下述物质的水溶液中：碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或包括前述金属氢氧化物中至少一种的组合；
通过加入有效地将所述溶液的pH降低至9.0至12.0的量的无机酸，使所述溶解的粗的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中沉淀出来，提供半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物；和
将所述半粗制的苯并[c]吡咯酮化合物从所述碱水溶液中分离出来，使用稀酸、然后使用水洗涤分离的苯并[c]吡咯酮化合物，和将洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物干燥，提供纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物；
使用含水C1-3醇研磨所述纯化的式(I)的苯并[c]吡咯酮化合物以提供研磨的苯并[c]吡咯酮化合物；和
使用含水醇、然后使用预加热至60至80℃的温度的热水洗涤所述研磨的苯并[c]吡咯酮化合物；和
干燥所述洗涤的苯并[c]吡咯酮化合物，提供所述高度纯化的式(I)的2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，其酚酞化合物含量小于100ppm，基于所述2-芳基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的重量。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884041A (zh) * 2016-04-22 2018-11-23 沙特基础工业全球技术有限公司 2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的制备方法，以及由其衍生的聚合物
CN110746341A (zh) * 2018-07-23 2020-02-04 沙特基础工业全球技术有限公司 2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的纯化方法及由其衍生的聚合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8247523B2 (en) * 2008-12-12 2012-08-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-aryl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine compounds, the purified monomers, and polymers derived therefrom
US8669314B2 (en) 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions
EP2850129A1 (en) 2012-05-16 2015-03-25 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
US9102597B2 (en) 2012-09-05 2015-08-11 Sabic Global Technologies B.V. Indane bisphenols, polymers derived therefrom, and methods of use thereof
EP3131966B1 (en) 2014-04-15 2020-07-08 SABIC Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
WO2015160965A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
CN106232580B (zh) * 2014-04-23 2019-09-06 沙特基础工业全球技术有限公司 用于纯化2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮的方法
KR20170036733A (ko) * 2014-07-22 2017-04-03 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 고열 단량체 및 그를 이용하는 방법
WO2018011702A1 (en) * 2016-07-12 2018-01-18 Sabic Global Technologies B.V. Methods of purification of 2-aryl-3,3-bis(4- hydroxyaryl)phthalimidines, and polymers derived therefrom
CN109476595A (zh) 2016-07-13 2019-03-15 沙特基础工业全球技术有限公司 制备2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的连续方法及由其衍生的聚合物
US10487077B1 (en) 2018-06-14 2019-11-26 Sabic Global Technologies B.V. Bis(benzoxazinyl)phthalimidine and associated curable composition and composite

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050222334A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Veeraraghavan Srinivasan Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US20050288517A1 (en) * 2004-06-28 2005-12-29 Rai Vinod K Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
WO2008121149A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and pruifying 2-hydrocarbyl-3.3-bis(4-hydroxyaryl) phthalimidine monomers and polycarbonated derived therefrom
WO2008121150A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH496021A (de) 1966-03-10 1970-09-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen Polyglycidyläthern
JP3349173B2 (ja) 1992-09-04 2002-11-20 出光興産株式会社 位相差補償フィルム
US5344910A (en) 1993-03-23 1994-09-06 General Electric Company Heat-resistant polycarbonate resins containing 2-alkyl-3,3-bis(p-hydroxyphenyl)phthalimide
US7408016B2 (en) * 2005-07-07 2008-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US7563817B2 (en) * 2005-12-14 2009-07-21 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Purified 2-aryl-3,3-bis(hydroxyaryl)phthalimidines
US8247523B2 (en) * 2008-12-12 2012-08-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-aryl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine compounds, the purified monomers, and polymers derived therefrom

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050222334A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Veeraraghavan Srinivasan Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US20050288517A1 (en) * 2004-06-28 2005-12-29 Rai Vinod K Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
WO2008121149A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and pruifying 2-hydrocarbyl-3.3-bis(4-hydroxyaryl) phthalimidine monomers and polycarbonated derived therefrom
WO2008121150A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GUANG CHEN,ET AL.: ""Synthesis, Properties, and Gas Permeation Performance of Cardo Poly(arylene ether sulfone)s Containing Phthalimide Side Groups"", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *
S. S. VIBHUTE,ET AL.: ""Synthesis and Characterization of New Cardo Polyesters"", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884041A (zh) * 2016-04-22 2018-11-23 沙特基础工业全球技术有限公司 2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的制备方法，以及由其衍生的聚合物
CN110746341A (zh) * 2018-07-23 2020-02-04 沙特基础工业全球技术有限公司 2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的纯化方法及由其衍生的聚合物

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