CN102225933A - 2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法 - Google Patents

2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102225933A
CN102225933A CN2011101048502A CN201110104850A CN102225933A CN 102225933 A CN102225933 A CN 102225933A CN 2011101048502 A CN2011101048502 A CN 2011101048502A CN 201110104850 A CN201110104850 A CN 201110104850A CN 102225933 A CN102225933 A CN 102225933A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl
pyridine
trifluoromethyl
pyrazoles
acetylpyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011101048502A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102225933B (zh
Inventor
张敏
汪霞云
朱逸雯
宋力平
顾君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN 201110104850 priority Critical patent/CN102225933B/zh
Publication of CN102225933A publication Critical patent/CN102225933A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102225933B publication Critical patent/CN102225933B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶及其合成方法。该化合物的结构式为:

Description

2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种带有吡啶环的吡唑及其合成方法,特别是2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶及其合成方法。
背景技术
吡啶是有机合成中一个常见且十分重要的杂环化合物,用途广泛可以归纳为四个方面,即医药及中间体、农药及中间体、化工中间体、染料。作为农药及其中间体,吡啶已经遍及农药中所有的应用领域和各种结构类型,特别是吡啶类杀虫剂-—烟碱硝基烯类被开发以后,含吡啶类新农药的专利迅速增加、值得引起人们注意。从结构类型看从结构类型看,除个别较为独特外,绝大部分已形成系列。从有机磷、氨基甲酸酯类到磺酰脲、咪唑啉酮类农药都有含吡啶的化合物。
1-芳基吡唑类主要是以杀虫、杀螨为主,部分化合物具有杀菌、除草性。锐劲特是这类化合物的典型代表。3 -芳基吡唑类化合物,以除草、杀菌为主。此类化合物的典型代表是吡氟苯草酯
Figure 39831DEST_PATH_IMAGE001
吡唑肟醚类这类化合物的主要作用是杀虫、杀螨。典型化合物是唑螨酯,主要防治红叶螨、全爪螨和其它植食性螨类
Figure 244547DEST_PATH_IMAGE002
1-酰胺基吡唑类化合物主要表现为杀虫活性,代表是灭幼唑。4-酰胺基吡唑类化合物主要表现为杀菌和除草活性。5-酰氨基吡唑类化合物以杀螨见长,吡螨胺是其代表。它对各种螨类和半翅目、同翅目害虫具有卓效,而且对螨类各生长期均有速效和高效、持效期长。
Figure 146512DEST_PATH_IMAGE003
芳酰基吡唑类化合物的芳酰基主要在吡唑的 4-位上,表现出很好的除草活性。最典型的是吡唑特
Figure 815390DEST_PATH_IMAGE004
当吡唑上连有磺酰基时,大多数有很好的除草活性。吡嘧磺隆便是很好的一例,它属于带吡唑环的磺酰脲类除草剂。
Figure 746437DEST_PATH_IMAGE005
吡唑类化合物具有杀虫、杀菌和除草活性,符合当今农药发展的要求,有广阔的开发前景,因此备受农药界的关注,成为新农药创制中的一个亮点。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶。
本发明的目的之二在于提供该化合物的制备方法。
为达到上述目的,本发明方法采用了的反应机理为:
Figure 687717DEST_PATH_IMAGE006
根据上述反应机理,本发明采用如下技术方案:
一种2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶,其特征在于,该化合物的结构为:
Figure 424729DEST_PATH_IMAGE007
2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶
该化合物的物性参数:
分子式:C15H11F6N5
结构式:
Figure 885797DEST_PATH_IMAGE008
中文命名:2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶
英文命名:
2,6-dimethyl-3,5-bis(5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-3-yl)pyridine
分子量:375.27
熔点(采用WRS-1B数字熔点仪):262.8-264.0℃
外观:白色固体
红外光谱(采用Perkin-Elmer983G红外光谱仪,KBr压片):
υmax(cm-1):3423, 3156, 3001, 2933, 1612, 1547。
核磁共振氢谱(BrukerDM型核磁共振仪500MHz,CDCl3,内标:TMS):
13.95 (s, 2H, NH);8.02 (s, 1H, pyridine-H);7.06 (s, 2H, CH);2.61 (s, 6H, pyridine- CH3)。核磁共振氟谱(BrukerDM型核磁共振仪500MHz,CDCl3,内标:TMS):
δ(ppm):-60.36
一种制备上述的2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶的方法,其特征在于该方法具有如下步骤:
a. 把化合物2,6-二甲基3,5-二乙酰基吡啶的无水乙醇溶液滴加到三氟乙酸乙酯中,在催化剂用量的乙醇钠的作用下,在10-25℃温度下发生缩合反应,反应时间为2-5小时,浓缩反应液,将浓缩物用水稀释,调节pH值至5-7,用氯仿萃取,旋干,得到2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶;所述的2,6-二甲基3,5-二乙酰基吡啶与三氟乙酸乙酯的摩尔比为:1:2.5-1:3.0;
b.以体积百分比浓度为95%乙醇作为溶剂,将2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶和体积百分比浓度为80%的水合肼水溶液加热反应,经浓缩,氯仿溶解,水洗涤,干燥处理后,分离纯化得白色粉末状固体2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶;所述的2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶与水合肼的摩尔比为:1:2.5-1:3.0
本发明的2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶具有良好的杀虫火星,符合当今农药发展的要求,有广阔的开发前景。
本发明方法在室温下即可反应,具有操作简单、条件温和、产率高等优点。
具体实施方式:
2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶的制备:在150mL圆底烧瓶内加入50mL无水乙醇,称取2.4g(约0.104mol)金属钠,溶解在上述无水乙醇中,在已制备好的醇钠中加入10mL(约0.075mol)三氟乙酸乙酯,将5g(约0.025mol)2,6-二甲基3,5-二乙酰基吡啶溶于15mL无水乙醇中,用滴液漏斗滴入搅拌中的醇钠和三氟乙酸乙酯溶液中,控制反应温度在18-25℃,此过程中,溶液由无色变为深棕色,2小时后,旋出乙醇,固体60mL用水溶解,醋酸调节pH值至7,用300mL氯仿萃取,旋干,得黄色油状物,柱色谱提纯(展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1),抽干溶剂后,得到粉色固体2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶7.12 g,产率76.3%。
实施例一:取1g(约0.00255mol)2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶于25mL烧瓶内,加4mL的95%乙醇加热至完全溶解,稍冷却,将0.32mL80%水合肼,加入到反应体系中,体系呈黄色。搅拌条件下加热回流8小时后停止反应,浓缩,氯仿溶解,水洗涤,无水MgSO4干燥,浓缩,用硅胶柱色谱提纯(展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1)得白色粉末状固体1.84 g,产率92%。
实施例二:取9.9g(约0.0255mol)2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶于250mL烧瓶内,加46mL的95%乙醇加热至完全溶解,稍冷却,将约6.6mL 80%水合肼加入到反应体系中, 加热回流2后停止反应,浓缩,氯仿溶解,水洗涤,干燥,浓缩,用硅胶柱色谱提纯(展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1)得白色粉末状固体17.4 g,产率87%。
二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶的杀虫活性测试数据
1. 测试对象及方法
(1) 2龄粘虫,采用饲料含药法,分别于处理后48h和120h后观察结果。
(2) 豆蚜成虫,采用浸药法,24h后观察结果。
2. 测试浓度:将样品用DMF溶解后,分别配制成1mM和3mM的乳化溶液,用于测试使用。
3. 结果
(1) 粘虫
经1mM药剂处理后,120h时未见试虫出现死亡现象,试虫生长和发育与对照相比没有明显差异。经3mM药剂处理后,48h时未见试虫出现死亡现象,试虫行为正常。在不同处理中存活试虫的龄期一致,试虫的平均体重出现较大的差异。3mM药剂处理后,120h时空白对照组平均体0.113g/10头,实验组平均体重0.033g/10头,平均存活试虫体重抑制率70.8%。
(2) 蚜虫
经1mM和3mM药剂处理后,24h时,药剂处理与对照中试虫发育基本一致,试虫均未出现死亡现象。120h后空白对照组与实验测试组试虫的体重无明显的变化。

Claims (2)

1.一种2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶,其特征在于该化合物的结构式为:
Figure 576621DEST_PATH_IMAGE001
2.一种制备根据权利要求1所述的2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶的方法,其特征在于该方法具有如下步骤: 
a. 把化合物2,6-二甲基3,5-二乙酰基吡啶的无水乙醇溶液滴加到三氟乙酸乙酯中,在催化剂用量的乙醇钠的作用下,在10-25℃温度下发生缩合反应,反应时间为2-5小时,浓缩反应液,将浓缩物用水稀释,调节pH值至5-7,用氯仿萃取,旋干,得到2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶;所述的2,6-二甲基3,5-二乙酰基吡啶与三氟乙酸乙酯的摩尔比为:1:2.5-1:3.0;
b.以体积百分比浓度为95%乙醇作为溶剂,将2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶和体积百分比浓度为80%的水合肼水溶液加热反应,经浓缩,氯仿溶解,水洗涤,干燥处理后,分离纯化得白色粉末状固体2,6-二甲基-3,5-二-[3-(5-三氟甲基)-1H-吡唑]吡啶;所述的2,6-二甲基-3,5-二-三氟乙酰基乙酰基吡啶与水合肼的摩尔比为:1:2.5-1:3.0。
CN 201110104850 2011-04-26 2011-04-26 2,6-二甲基-3,5-二[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法 Expired - Fee Related CN102225933B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110104850 CN102225933B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 2,6-二甲基-3,5-二[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110104850 CN102225933B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 2,6-二甲基-3,5-二[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102225933A true CN102225933A (zh) 2011-10-26
CN102225933B CN102225933B (zh) 2013-03-06

Family

ID=44806938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110104850 Expired - Fee Related CN102225933B (zh) 2011-04-26 2011-04-26 2,6-二甲基-3,5-二[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102225933B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086170A (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 コニカミノルタ株式会社 ビスβ−ジケトン誘導体及びピラゾール誘導体の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0911329A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-28 Rhone-Poulenc Agro 3-Substituted arylpyrazole derivatives
CN101787018A (zh) * 2010-03-17 2010-07-28 上海大学 2,6-二甲基-3,5-双-[4,4’-(2-胺基-3-腈基噻吩)]吡啶及其合成方法
CN101863874A (zh) * 2009-04-14 2010-10-20 中国中化股份有限公司 一种吡唑亚胺类化合物及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0911329A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-28 Rhone-Poulenc Agro 3-Substituted arylpyrazole derivatives
CN101863874A (zh) * 2009-04-14 2010-10-20 中国中化股份有限公司 一种吡唑亚胺类化合物及其应用
CN101787018A (zh) * 2010-03-17 2010-07-28 上海大学 2,6-二甲基-3,5-双-[4,4’-(2-胺基-3-腈基噻吩)]吡啶及其合成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086170A (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 コニカミノルタ株式会社 ビスβ−ジケトン誘導体及びピラゾール誘導体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102225933B (zh) 2013-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5911725B2 (ja) 新規ハロゲン置換化合物
CN101875633B (zh) 吡唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN102276580B (zh) 吡唑甲酰基硫脲衍生物与制备方法和应用
CN103467380B (zh) 一类取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用
CN110194726A (zh) 一种苯甲酰胺类化合物及其应用
CN102746282B (zh) N-5-取代苯基-2-呋喃甲酰基类化合物及其制备方法与应用
CN107266511B (zh) 一类新颖的5-肟酯B2a结构的化合物及其制备方法与应用
CN103214461B (zh) 一种喹啉衍生物及其用途
CN106608873A (zh) 吡唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN105037342A (zh) 具有除草活性的吡唑醚类化合物及其应用
CN105712975A (zh) 一种含有1,2,3-三唑环的吡唑酰胺化合物和应用
CN102225933B (zh) 2,6-二甲基-3,5-二[3-(5-三氟甲基)-1h-吡唑]吡啶及其合成方法
CN103833639B (zh) 吡唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN106810535A (zh) 一类取代苯甲酰胺衍生物、其制备方法及应用
CN104945326B (zh) 一种双吡唑酰胺类衍生物及其制备方法及在防治小菜蛾中的应用
CN103709175B (zh) 6-氯-3H-恶唑并[4,5-b]吡啶-2-酮的一步合成法
CN103833744B (zh) 1‑乙基吡唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN103833638B (zh) 苯基吡唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN103833742B (zh) 吡唑基噻唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN104649997B (zh) 一种2, 4‑二甲基噻唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN106349223B (zh) 含嘧啶硫醚结构的吡唑肟醚化合物的制备方法和应用
CN103833670B (zh) 2-氯噻唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN103833669B (zh) 噻唑基丙烯腈类化合物及其应用
CN106234385A (zh) 一种含苯并吡嗪结构的1,2,4‑三唑衍生物作为杀菌剂的应用
CN104650063B (zh) 一种2,4‑二甲基恶唑基丙烯腈类化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130306

Termination date: 20200426