CN102218154A

CN102218154A - 羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物及其制备方法

Info

Publication number: CN102218154A
Application number: CN2010101469780A
Authority: CN
Inventors: 郑明义
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2010-04-15
Filing date: 2010-04-15
Publication date: 2011-10-19

Abstract

本发明提供了一种羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物及其制备方法。纯棉织物经NaOH溶液碱化后，先与环氧乙烷进行反应，完成羟乙基改性，再与一氯乙酸进行反应，即得到羧甲基羟乙基改性的棉纤维织物。动物实验证明这种织物用于医疗止血，止血时间平均小于2分钟，体内完全吸收时间为15～20天，且无任何残留。

Description

羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物及其制备方法

技术领域

本发明涉及羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物及其制备方法，它属于高分子化学领域。

背景技术

目前，国内外已有多种吸收性的改性棉纤维织物用于医疗止血。这些止血织物都是采用化学改性方法将亲水基团引入纤维素制得的。国内外已有多项专利或论文公开发表。现有的这些吸收性棉纤维止血织物可以分为两大类即：含有酸性取代基团的离子型纤维素醚(如氧化纤维素、羧甲基纤维素等)和含有中性取代基团的非离子型纤维素醚(如羟乙基纤维素等)。这两类止血织物在临床应用中都取得了较好的效果，但也都存在着不可忽视的缺陷，这主要是：

1、含有酸性取代基团的离子型纤维素醚类，在临床应用中每有吸收不完全或产生假性囊肿的报告。这是因为，这种含酸性取代基团的纤维素醚具有阴离子聚电解质特性，它在体内造成的局部酸性环境，使PH值低于蛋白质等电点，致使人体与织物接触部位蛋白质呈正电性，导致蛋白质与织物纤维素的聚阴离子发生凝聚形成不溶性的聚盐。

2、含有中性取代基团的非离子型纤维素醚类，在临床应用中发现，由于其亲水性很强，溶解速度过快，因而常造成操作上的不便。

本发明的羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物，就是针对上述缺陷而进行的研究实验的结果。

发明内容

本发明的目的是提供一种经羧甲基羟乙基改性的棉纤维止血织物及其制备方法。羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物，其结构式为：

n＝1000-6000的整数

X＝(CH₂CH₂O)_x1H或(CH₂CH₂O)_x1(OCH₂COONa)_x2；

Y＝(CH₂CH₂O)_y1H或(CH₂CH₂O)_y1(OCH₂COONa)_y2；

Z＝(CH₂CH₂O)_z1H或(CH₂CH₂O)_z1(OCH₂COONa)_z2；

羟乙基取代度(摩尔取代度)MS＝0.4～2.0

羧甲基取代度DS＝0.3～2.0

x1、y1、z1＝0～2的整数(x1、y1、z1不得同时为零)

x2、y2、z2＝0～2的整数(x2、y2、z2不得同时为零)

其制备方法如下：

1、棉纤维织物的碱化处理。将脱脂的棉纤维织物置于浓度为16％～25％的NaOH水溶液中，在5℃～25℃温度下碱化0.5～2.5小时，离心脱液至织物含碱液量为80％～150％，得碱纤维织物。

2、上述碱纤维织物置反应器中，加入95％～98％异丙醇，于-0.08Mpa～-0.06Mpa低真空条件下缓慢加入棉纤维织物干重0.5～2倍重量的环氧乙烷，20～35℃下反应10～15小时。完成羟乙基改性。

3、向反应器中继续加入一氯乙酸和氢氧化钠，于20～35℃下搅拌反应5～10小时。其中加一氯乙酸的重量为织物干重的0.6～3.0倍，氢氧化钠与一氯乙酸的摩尔比为1∶1。

4、上述反应完成后，以盐酸中和，至织物PH＝6～8。

5、再以75％～85％异丙醇洗涤织物，至织物中NaCl含量小于1％。

本发明具有以下技术特点

1、为国内外首次将非离子型与离子型混合纤维素醚用于止血织物。

2、由于本发明织物中的羟乙基的嵌段作用改变了离子型纤维素醚的聚电解质特性，从而消除了织物在体内应用时可能出现的凝聚或吸收不良的缺陷。

具体实施方式

实施例1

纯棉脱脂纱布20.5g，置20％NaOH水溶液中，温度t＝18℃，碱化2小时，离心脱液至含碱液纱布重36.9g。将碱化后的纱布置反应器中，加95％异丙醇400ml，抽真空至-0.08Mpa，分数次吸入环氧乙烷18.6ml，20～25℃反应10小时。然后加入一氯乙酸20.5g，搅拌使溶解，同时加入40％NaOH水溶液21.6ml，继续搅拌反应10小时，反应温度t＝20～30℃。反应结束后，以盐酸调PH＝7.1，再以80％异丙醇洗涤纱布，至纱布含NaCl在1％以下。最后将纱布置干燥箱中烘干，干燥温度＜80℃。得羧甲基羟乙基改性棉纤维纱布33.5g。

实施例2

纯棉脱脂纱布26.5g，置25％NaOH水溶液中，碱化温度t＝20℃，时间1小时。离心脱液至含碱液纱布重53g。将碱化后的纱布置反应器中，加95％异丙醇450ml，抽真空至-0.08Mpa，分数次加入环氧乙烷30ml，反应温度25℃，反应时间8小时。然后加入一氯乙酸15.9g，搅拌使溶解，同时加入40％NaOH水溶液16.7ml，20～25℃反应12小时。然后以盐酸调PH＝7，再以80％异丙醇洗涤纱布，至纱布含NaCl在1％以下。最后将纱布置干燥箱中65℃烘干。得羧甲基羟乙基改性棉纤维纱布46.7g。

试验证实，羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物对于手术创面止血时间平均为＜2min，水中完全溶解时间平均为5～10min，最长可达30min。动物体内完全吸收时间为15～20天，无任何残留。

Claims

1.羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物，其特征在于所述的羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物的分子结构式为：

n＝1000——6000的整数

X＝(CH₂CH₂O)_x1H或(CH₂CH₂O)_x1(OCH₂COONa)_x2；

Y＝(CH₂CH₂O)_y1H或(CH₂CH₂O)_y1(OCH₂COONa)_y2；

Z＝(CH₂CH₂O)_z1H或(CH₂CH₂O)_z1(OCH₂COONa)_z2；

羟乙基取代度(摩尔取代度)MS＝0.4～2.0

羧甲基取代度 DS＝0.3～2.0

x1、y1、z1＝0～2的整数(x1、y1、z1不得同时为零)

x2、y2、z2＝0～2的整数(x2、y2、z2不得同时为零)。

2.根据权利要求1所述的羧甲基羟乙基改性棉纤维止血织物的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

(1)、棉纤维织物碱化处理

将棉纤维织物置浓度为16％～25％w/wNaOH水溶液中，于5℃～25℃温度下碱化0.5～2.5小时，离心脱液至织物含碱液量为80％～150％；

(2)、棉纤维织物的羟乙基改性处理

将碱化后的棉纤维织物置反应器中，加入95％～98％异丙醇，于-0.08Mpa～-0.06Mpa的低真空下加入棉纤维织物干重0.5～2倍重量的环氧乙烷，20～35℃下反应10～15小时；

(3)、羟乙基改棉纤维织物的羧甲基改性处理

向反应器中继续加入一氯乙酸和氢氧化钠，于20～35℃下搅拌反应5～10小时。其中加入一氯乙酸的重量为织物干重的0.6～3.0倍，加入的氢氧化钠与一氯乙酸的摩尔比为1∶1。

(4)、以盐酸中和反应体系，至织物PH＝6～8；

(5)、以75％～85％异丙醇洗涤织物，至织物中NaCl含量小于1％。