CN102216431A - 将柴油燃料与植物油共加工产生低浊点混合柴油生物燃料 - Google Patents

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Abstract

描述了用于将植物油和石油柴油进行共加工以获得混合柴油生物燃料组合物的方法和系统。如上文所述，在一些实施方案中本发明涉及如下方法/系统，即通过/利用所述方法/系统分以下两个阶段将植物油和石油柴油的混合物进行共加工：首先将该混合物加氢处理以获得硫减少的混合中间体，然后将该混合中间体在异构化单元中进行加工以获得部分衍生自生物质的低浊点混合柴油产物。至少一些这样的方法/系统的显著益处是在加氢处理阶段和异构化阶段之间不需要H2S和NH3的级间除，其中这样的益处由耐硫和氮的异构化催化剂提供。

Description

将柴油燃料与植物油共加工产生低浊点混合柴油生物燃料
发明领域
本发明总体上涉及柴油燃料，具体涉及通过将石油柴油与植物或作物油的调合物共加工有效制备低硫混合(hybrid)柴油生物燃料的方法和系统。
背景技术
生物燃料逐渐受到关注的许多原因包括：(1)它们是可再生资源，(2)它们的制备较少依赖于地缘政治考虑，(3)它们提供了直接取代现有车辆中的石油基燃料的可能性，和(4)通过生物燃料前体吸收CO2而很大地减少净温室气体排放，特别是对于纤维素原料。参见Pearce，“Fuels Gold，”New Scientist，9月23日，36-41页，2006。
可易于获得的生物燃料是植物油，其主要包含甘油三酯和一些游离脂肪酸。然而，植物油的性质通常使其不适于用作车辆发动机中石油柴油(petroleum diesel)的直接取代物，这是因为植物油的粘度通常过高并且不足够清洁地燃烧，从而在发动机上留下损害性的碳沉积物。另外，植物油在较低温度下倾向于胶凝，从而阻碍它们在较冷的气候中使用。当植物油与石油燃料调合时这些问题得以缓解，但是对于在柴油发动机中长期使用仍存在障碍。参见Pearce，2006；Huber等，“Synthesis of Transportation Fuels from Biomass：Chemistry，Catalysts，and Engineering，”Chem.Rev.，vol.106，4044-4098页，2006。
酯交换是目前用于使植物油转化成可在常规柴油发动机中燃烧的柴油相容性燃料(即常规生物柴油)的方法。然而，仍存在与常规生物柴油燃料类似的冷流问题。引起该问题的原因至少部分是在较低温度下例如在接近凝固(大约0℃)时常规生物柴油通常变稠并且不易于流动。因此以这种方式制备生物柴油的局限性是其通常具有使其在一些气候、特别是较冷气候中不能使用的较高浊点(和倾点)。
上述酯交换的如本文所描述的替代方式是将植物油(例如低芥酸菜籽油(canola oil))与常规柴油混合形成混合物，然后将该混合物加氢处理以获得混合柴油生物燃料。通常，该混合物中存在的植物油的量小于常规柴油中的量。取决于实施方案，植物油通常占该混合物的小于约10％重量。
当将植物油加入到去往加氢处理器的柴油中时，通常提高了浊点，从而致使柴油“不符合规格”。这需要重新调节柴油分馏点(cut point)，从而降低收率。虽然现有技术教导了异构化脱蜡催化剂来降低浊点，但是这些催化剂要么需要在脱蜡反应器之前从加氢处理器流出物除去H2S和NH3，要么必须在脱蜡催化剂寿命短的高温下操作。因此，在加氢处理的柴油燃料的制备中可经济地利用生物质并同时仍维持相对低的浊点的方法仍是非常需要的并且会是高度有益的。
发明简述
在一些实施方案中，本发明涉及将植物油和石油柴油进行共加工以获得包含生物质衍生组分的混合柴油产物的方法(即工艺)和系统。通常，这样的方法和系统起到的作用是提供得益于(部分)生物质衍生组分、但是不具有常规酯系生物柴油的差的低温性能的混合柴油产物。
为了解决生物燃料和/或它们的加工的至少一些上述局限性和/或所认可的需要，在一些实施方案中本发明涉及这样的方法，按照该方法，首先将植物油和石油柴油的混合物进行加氢处理以获得硫减少的混合中间体，并然后在异构化单元中将该混合中间体进行处理以获得部分衍生自生物质的低浊点混合(生物)柴油产物。该低浊点混合柴油产物理想地具有在(或至少接近)标准柴油范围内的浊点。通常，这样的实施方案使用耐硫和/或氮的异构化催化剂使得在异构化之前通常不从混合中间体料流除去H2S和NH3。通过摒弃H2S和NH3的级间去除，这样的耐硫和/或氮的异构化催化剂可使能够获得这样的方法/系统的有利经济性。这样的异构化催化剂描述于2008年7月29日提交的Miller的美国专利申请序列No.12/181,652中，通过引用将其并入本文。
在一些实施方案中，本发明涉及一种或多种用于生产混合柴油(生物)燃料产品的方法，这样的方法包括步骤：(a)将植物油与柴油燃料合并以形成第一混合物，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；(b)将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物，其中将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；(c)在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物，该第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S；以及(d)分离所述第三混合物的所述混合柴油燃料以获得混合柴油燃料产品。
为了促进这种上述混合柴油燃料的制备和/或实施任何或所有上述方法，在一些或其它实施方案中，本发明涉及一种或多种用于产生混合柴油燃料产品的系统，这样的系统通常包含：(a)用于将植物油与柴油燃料合并以形成第一混合物的混合单元，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；(b)用于将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物的加氢处理单元，其中所述单元可进行操作用以将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；以及(c)用于在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物的异构化单元，所述第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S。
前面已经相对宽泛地描述了本发明的特征，以更好地理解下文描述的本发明的详细说明。下文中将对形成本发明权利要求书主题的本发明的另外特征和优点进行描述。
附图简要描述
为更加全面地理解本发明及其优点，现结合附图参考以下说明，其中：
图1以流程图形式说明了根据本发明一些实施方案的用于生产混合柴油生物燃料组合物的方法，和
图2示意性地描述了根据本发明一些实施方案的用于实施例如图1中所说明的方法的系统。
发明详述
1.引言
本发明的实施方案涉及用于将植物油和石油柴油进行共加工以获得混合柴油(生物)燃料组合物的方法(工艺)和系统。在一些这样的实施方案中，本发明涉及分以下两个阶段将植物油和石油柴油的混合物进行共加工的方法(和用于实施这样的方法的系统)：首先将该混合物加氢处理以获得硫减少的混合中间体，然后将该混合中间体在异构化单元中进行加工以获得部分衍生自生物质的低浊点混合柴油产物。该低浊点混合柴油产物通常具有在(或至少接近)标准柴油范围内的浊点。
本发明至少一些这样的上述实施方案的独特方面是在加氢处理和异构化步骤/阶段之间不存在H2S和NH3的级间去除。在一些这样的实施方案中，通过使用耐受/抵抗硫和氮的异构化催化剂使得能够消除H2S/NH3级间去除，所述催化剂例如描述于2008年7月29日提交的Miller的美国专利申请序列No.12/181,652中且通过引用将其并入本文的那些。通过消除这样的H2S/NH3级间去除，可极大地提高这种大规模共加工的效率，从而降低总生产成本。
2.定义
在整个本说明书中，当某些术语和短语第一次使用时对它们进行了定义，而用于本说明书中的某些其它术语定义如下：
如本文所使用的，前缀“生物(bio)”是指与生物起源的可再生资源的联系，这样的资源通常将化石燃料排除在外。
如本文中所定义的，“生物衍生油”是指任何含有甘油三酯的油，该油至少部分衍生自生物来源例如、但不限于作物、蔬菜、微藻等。这样的油还可以包含游离脂肪酸。所述生物来源在下文称作“生物质”。对于使用微藻作为甘油三酯来源的更多优点，参见R.Baum，“Microalgae are Possible Source of Biodiesel Fuel，”Chem.&Eng.News，vol.72(14)，28-29页，1994。在本文中，术语“植物油”、“作物油”和“生物衍生油”通常可互换使用。
如本文中所定义的，“甘油三酯”是指具有以下分子结构的一类分子：
Figure BDA0000061552360000051
其中x、y和z可以相同或不同，并且其中x、y和z所定义的分支中的一个或多个可具有不饱和区域。
如本文中所定义的，“羧酸”或“脂肪酸”是具有以下通式的一类有机酸：
其中“R”通常是饱和(烷基)烃链或者单或多不饱和(烯基)烃链。
如本文中所定义的，“脂质”宽泛地是指包含脂肪酸以及甘油三酯、二酯和单酯的一类分子。
甘油三酯的“水解”产生游离脂肪酸和甘油，这样的脂肪酸物质通常还称作羧酸(见上文)。
“酯交换”或简称“酯化”是指脂肪酸和醇之间反应产生酯类物质。
“加氢加工”或“加氢处理”是指使烃系物质与氢气(通常在压力下)以及与催化剂(加氢加工可以非催化的)反应的加工或处理。这样的过程包括、但不限于加氢脱氧(对于含氧物质)、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化和加氢脱腊。对于这类方法的实例，参见Cash等的美国专利No.6,630,066；和Elomari的美国专利No.6,841,063。本发明的实施方案利用这样的加氢加工使甘油三酯转化为链烷烃。术语“加氢处理”和“加氢处理”在本文中可互换处理。
如本文中所定义的，“异构化”是指通常使正烷烃转化为支链异构体的催化过程。ISODEWAXING(CHEVRON U.S.A.INC.的商标)催化剂是用于这种方法的代表性催化剂。参见例如，Zones等，美国专利No.5,300,210；Miller，美国专利No.5,158,665；和Miller，美国专利No.4,859,312。
如本文中所定义的，“运输燃料”是指适用于车辆消耗的烃系燃料。这样的燃料包括、但不限于柴油、汽油、喷气燃料等。
如本文中所定义的，“柴油燃料”为适用于柴油机的物质，并符合至少一种以下规格中的当前版本：ASTM D 975-“柴油机燃料油的标准规格”；欧洲等级CEN 90；日本燃料标准JIS K 2204；美国度量衡国务会议(NCWM)1997关于优质柴油燃料的指南；以及美国发动机制造商协会推荐的关于优质柴油机燃料的指南(FQP-1A)。
如本文中所定义的，“生物柴油”是指至少明显衍生自生物来源的柴油燃料，并且其通常符合ASTM国际标准试验方法D-6751。通常，将生物柴油与常规石油柴油进行调合。B20是20％生物柴油与80％常规柴油的调合物。B100表示纯粹的生物柴油。
如本文中所定义的，“常规生物柴油”是指通过含有甘油三酯的植物油的酯交换生产的酯系生物柴油。
如本文中所定义的，“混合柴油生物燃料”具体是指通过根据本发明的方法和系统将植物油和常规(石油)柴油进行共加工(加氢处理+异构化)生产的柴油。
如本文中所定义的，“倾点”表示流体可倾倒或流动的最低温度。参见例如ASTM国际标准测试方法D 5950-96，D 6892-03，和D 97。
如本文中所定义的，“浊点”表示流体由于晶体形成而开始发生相分离的温度。参见例如，ASTM Standard Test Methods D 5773-95，D 2500，D 5551，和D 5771。
如本文所定义的，“Cn”(其中“n”是整数)描述的是烃分子或含烃分子或碎片(例如烷基或烯基)，其中“n”表示所述碎片或分子中碳原子的数目，而与线性或支化无关。
3.方法
如前文所述并且参考图1，在一些实施方案中本发明涉及一种或多种将植物油与常规柴油进行共加工以获得混合(生物)柴油燃料产品的方法，所述方法通常包括以下步骤：(步骤101)将植物油与柴油燃料合并以形成第一混合物，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；(步骤102)将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物，其中将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；(步骤103)在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物，该第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S；以及(步骤104)分离所述第三混合物的所述混合柴油燃料以获得混合柴油燃料产品。
在一些这样的上述方法实施方案中，异构化催化剂足够地耐受硫因而使得在异构化前不必(从第二混合物)除去H2S。在一些这样的实施方案中，第一混合物包含大于50ppm的氮含量。在一些或其它这样的实施方案中，第一混合物包含至多约500ppm的氮含量。
在一些这样的上述方法实施方案中，异构化步骤产生与非异构化链烷属产物(即正链烷烃或正烷烃)的燃料性能相比较优越的燃料性能-尽管正链烷属产物本身可用作燃料或其它用品。可通过异构化得以改善的一种这样的燃料性能是浊点，即异构化可降低混合物的浊点。
通常，使用异构化催化剂进行异构化。这类异构化催化剂常规地包含在例如以下载体上的Pt或Pd：SAPO-11、SM-3、SSZ-32、ZSM-23、ZSM-22、和类似的这类载体；和/或酸性载体材料如β或沸石Y分子筛、SiO2、Al2O3、SiO2-Al2O3及它们的组合。常规地，在约500°F-约750°F的温度下进行异构化。操作压力通常为200-2000磅力/平方英寸表压(psig)，且更通常为200psig-1000psig。氢气流量通常为50-5000标准立方英尺/桶(SCF/桶)。关于其它合适的异构化催化剂，见例如Zones等的美国专利No.5,300,210；Miller的美国专利No.5,158,665和Miller的美国专利No.4,859,312。
本发明的重要优点是消除加氢处理和异构化之间的H2S/NH3级间去除的能力，由耐硫和氮的异构化催化剂提供了这种能力。因此，在一些这样的上述方法实施方案中，所述异构化催化剂包含在载体上的活性金属催化剂(例如Pt)，所述载体例如描述于2008年7月29日提交的Miller的美国专利申请序列No.12/181,652中且通过引用并入本文的任意那些载体。通常，Miller描述的硅铝磷酸盐载体称为SM-7，这种载体与常规SAPO-11同构。因此，在一些或其它这样的上述实施方案中，异构化催化剂包含在SAPO-11载体上的Pt(和/或其它活性金属，例如Pd)。用于这种异构化的反应条件通常在常规异构化方法的参数内(参见上文)。
关于上述催化驱动的异构化步骤，在一些实施方案中，本文描述的方法可以通过使正链烷属产物与催化剂的固定静态床、与固定流化床或者与移动床接触来实施。在一个本发明预期的实施方案中，使用滴流床操作，其中通常在氢气存在下，让这种进料滴流通过静态固定床。关于这类催化剂操作的说明，参见Miller等的美国专利No.6,204,426和6,723,889。
在一些这样的上述方法实施方案中，植物油源于选自作物、蔬菜、微藻和它们的组合的生物质源。因此，术语“植物油”实际上相当宽泛并且通常可扩展到包括任何生物衍生油(参见上文定义)。本领域技术人员可认识到，通常脂质的任何生物源可用作可以由其获得包含甘油三酯的生物衍生油(例如植物油)的生物质源。还可理解的是，一些这类来源更为经济并且更易于区域性培植，以及未由其得到食品的那些来源可以受到额外关注(以便不被认为与食品竞争)。示例性的植物油源包括、但不限于低芥酸菜籽、大豆、油菜籽、棕榈、花生、麻风树、黄油脂、藻类等。
在一些这样的上述方法实施方案中，加氢处理步骤涉及加氢加工/加氢处理催化剂和含氢气的环境。关于加氢加工/加氢处理的综述，参见例如，Rana等的“A Review of Recent Advances on Process Technologies for Upgrading of Heavy Oils and Residua，”Fuel，vol.86，1216-1231页，2007。关于可将甘油三酯如何加氢处理以产生链烷属产物的实例，参见Craig等的美国专利No.4,992,605。
在一些这样的上述方法实施方案中，加氢处理步骤涉及或以其它方式使用加氢处理催化剂，该加氢处理催化剂包含与耐高温载体材料有效(operationally)结合的活性金属或金属合金加氢处理催化剂组分。在一些这样的实施方案中，活性金属催化剂组分选自钴-钼(Co-Mo)催化剂、镍-钼(Ni-Mo)催化剂、贵金属催化剂和它们的组合。在这些或其它实施方案中，所述耐高温载体材料通常包含耐高温氧化物载体例如、但不限于Al2O3、SiO2-Al2O3和它们的组合。在一些特定实施方案中，加氢处理步骤使用氧化铝负载的镍-钼催化剂。
在一些这样的上述方法实施方案中，加氢处理在550°F-800°F的温度下进行。在一些这样的实施方案中，加氢处理在400psig-2000psig的H2分压下进行。在一些或其它这样的实施方案中，加氢处理在500psig-1500psig的H2分压下进行。
由于加氢处理有效地除去硫(以H2S形式)，在一些实施方案中第二混合物具有除H2S外通常不大于20ppm，优选不大于10ppm的降低的硫含量。应注意，加氢处理还允许除去氧(以H2O形式)。
加氢处理还可影响浊点，通常相对于第一混合物的浊点而言降低第二混合物的浊点。在一些这样的实施方案中，第二混合物具有-6℃或以下的浊点，而在一些或其它实施方案中，第二混合物具有-8℃或以下的浊点。
通过除去存在的任何H2S简单地实现了混合柴油(生物)燃料从第三混合物的分离，其中在该阶段的H2S去除通常比其在加氢处理步骤和异构化步骤之间去除更为容易。在一些实施方案中，通过汽提第三混合物的H2S至少部分地实现混合柴油燃料的分离。
通常，本发明的方法实施方案产生硫含量低的混合柴油(生物)燃料。在一些实施方案中，所述混合柴油燃料具有除H2S外通常不大于20ppm和在一些这样的实施方案中不大于10ppm的硫含量。
如上文方法实施方案所述，第二混合物的异构化可降低其倾点以便产生倾点比第二混合物的倾点小的混合柴油生物燃料。在一些这样的实施方案中，混合柴油燃料具有-10℃或以下的浊点。
4.系统
如先前部分所已提及并且参考图2，在一些实施方案中本发明涉及一种或多种用于将植物油与石油柴油进行共加工以便产生这种上述混合柴油燃料和/或实施任何或所有上述方法的系统200。因此，仍参考图2，在一些或其它这样的实施方案中，本发明通常涉及一种或多种用于产生混合柴油燃料产品的系统，这样的系统通常包含：用于将植物油与柴油燃料合并以便形成第一混合物的混合单元201，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；用于将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物的加氢处理单元202，其中所述单元可进行操作用以将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；以及用于在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物的异构化单元203，所述第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S。
在一些这样的上述系统实施方案中，系统200还包含用于分离第三混合物中的混合柴油燃料以便产生混合柴油燃料产品的分离单元204。在一些或其它这样的实施方案中，所述分离单元包含H2S汽提单元。
优选的异构化单元是使用ISODEWAXING催化剂(优选含有SM-7或SSZ-32)的异构化单元。在一些或其它这样的实施方案中，所述异构化催化剂包含在SM-7载体上的Pt。
通常，所有上述系统单元就根据部分3中描述的方法加工植物油进行配置。另外，包含系统200的各个单元之间通常存在最接近的关系，但是这种需要不总是如此。这样的关系可以受到现有基础设施和其它经济考量的影响。
5.变化形式
在一些不同预期的替代实施方案中，将所述中间(第二)混合物在分离成各种组分之前催化异构化为异构化的中间体混合物。因此，可对方法/系统参数进行设计以产生不同于柴油的混合(生物)燃料。这样的变化形式产生具有替代的步骤和组成部分(component)顺序的另外方法和相应的系统实施方案，但是在其它方面通常按照上文实施方案所描述。
如上文所述和/或暗示，本领域技术人员可认识到还可在本发明的方法/系统中以类似于植物油的方式至少部分地使用其它植物或作物油和/或藻类衍生油，以及可使用甚至动物脂肪(例如牛脂)。另外，在确定起始混合物和由此最终产品的组成时可存在经济性、可更新性(renewables)和燃料性能(例如浊点)的微妙相互影响。
6.实施例
提供下面的实施例来说明本发明的具体实施方案。本领域的技术人员应理解，下面的实施例中所公开的方法/系统仅仅体现本发明的示例性的实施方案。然而，本领域的技术人员应理解，可以根据本公开内容，在说明的具体实施方案中进行多种变化而依然获得类似的或相似的结果而不背离本发明的精神和范围。
实施例
该实施例用于说明实施本发明的方法实施方案以便产生混合柴油生物燃料的示例性系统。
用于异构化的催化剂是在SM-7上的Pt，在加氢处理单元中将具有约500ppm硫(S)的95/5柴油/低芥酸菜籽油混合物加氢加工(加氢脱硫，HDS)以获得混合柴油中间体。应注意，在加氢处理时，在没有低芥酸菜籽油情况下加工的柴油硫含量降低很多(低于6ppm)，但是具有相对高的浊点(即-7℃；参见表1，见下页)。随着低芥酸菜籽油的加入，在异构化单元中使用ISODEWAXING(IDW)催化剂(在SM-7上的Pt)将这种混合柴油中间体混合物进行加工以获得具有相对低的浊点(-13℃)的混合柴油产品。这种较低的浊点允许所述柴油在较冷的气候中使用。从第一(加氢处理)阶段去往第二(异构化)阶段的全部流出物不需要H2S和NH3的级间去除。
下表1比较了由柴油进料和柴油/低芥酸菜籽油进料按照本发明的一些实施方案进行加工获得的产品的收率/性质。加工条件如下：HDS以0.7LHSV，ISODEWAXING以1.8LHSV，700psig总压力，525psig H2压力，和1300SCFB H2。
表1.
Figure BDA0000061552360000121
因为异构化催化剂的高活性，其可在比加氢处理催化剂的650°F高不太多的684°F下进行操作。这可延长系统的运行寿命，并且还使得能够在相同反应器中于加氢处理催化剂的下游使用异构化催化剂(尽管优选不同的反应器)。
7.总结
前文描述了用于将植物油和石油柴油进行共加工以获得混合柴油生物燃料组合物的方法和系统。如上文所述，在一些实施方案中本发明涉及如下方法/系统，即通过/利用所述方法/系统分以下两个阶段将植物油和石油柴油的混合物进行共加工：首先将该混合物加氢处理以获得硫减少的混合中间体，然后将该混合中间体在异构化单元中进行加工以获得部分衍生自生物质的低浊点混合柴油产物。至少一些这样的方法/系统的显著益处是在加氢处理阶段和异构化阶段之间不需要H2S和NH3的级间去除。
本文中所引用的所有专利和出版物，在此通过参考并入本文中，其并入程度为不与本文所述相矛盾。应理解，上述实施方案中某些上述结构、功能和操作对实践本发明并不是必须的，且仅是为了示例性的一个或多个实施方案的完整性而包括在说明书中。另外，应理解，上述参考的专利和出版物中提出的特定结构、功能和操作能够与本发明一起实践，但其并不是实践所必需的。因此应理解，可按特定描述以外的方式来实践本发明，而不背离附属权利要求书中所定义的本发明的主旨和范围。

Claims (22)

1.一种包括以下步骤的方法：
a)将植物油与柴油燃料合并以形成第一混合物，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；
b)将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物，其中将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；
c)在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物，该第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S；以及
d)分离所述第三混合物的所述混合柴油燃料以获得混合柴油燃料产品。
2.权利要求1的方法，其中所述第一混合物包含大于50ppm的氮含量。
3.权利要求1的方法，其中所述第一混合物包含至多约500ppm的氮含量。
4.权利要求1的方法，其中所述异构化催化剂包含在SM-7载体上的Pt。
5.权利要求1的方法，其中所述异构化催化剂包含在SAPO-11载体上的Pt。
6.权利要求1的方法，其中所述植物油包含选自低芥酸菜籽、大豆、油菜籽、棕榈、花生、麻风树、黄油脂、藻类和它们的组合的一种或多种生物衍生油。
7.权利要求1的方法，其中所述加氢处理步骤涉及加氢处理催化剂，该催化剂包含选自钴-钼(Co-Mo)催化剂、镍-钼(Ni-Mo)催化剂、贵金属催化剂和它们的组合的金属或金属合金活性加氢处理催化剂组分。
8.权利要求的7方法，其中所述加氢处理催化剂包含耐高温氧化物载体。
9.权利要求的7方法，其中所述加氢处理催化剂包含选自Al2O3和SiO2-Al2O3的载体组分。
10.权利要求1的方法，其中所述加氢处理使用氧化铝负载的镍-钼催化剂。
11.权利要求1的方法，其中所述加氢处理在550°F-800°F的温度下进行。
12.权利要求1的方法，其中所述加氢处理在400psig-2000psig的H2分压下进行。
13.权利要求1的方法，其中所述加氢处理在500psig-1500psig的H2分压下进行。
14.权利要求1的方法，其中所述第二混合物具有除H2S外不大于20ppm的硫含量。
15.权利要求1的方法，其中所述第二混合物具有-8℃或以下的浊点。
16.权利要求1的方法，其中所述混合柴油燃料具有除H2S外不大于10ppm的硫含量。
17.权利要求1的方法，其中所述混合柴油燃料具有-10℃或以下的浊点。
18.权利要求1的方法，其中通过汽提所述第三混合物的H2S至少部分地实现混合柴油燃料的分离。
19.一种用于产生混合柴油燃料产品的系统，所述系统包含：
a)用于将植物油与柴油燃料合并以形成第一混合物的混合单元，其中所述植物油占所述第一混合物的不大于10％重量；
b)用于将所述第一混合物进行加氢处理以获得第二混合物的加氢处理单元，其中所述单元可进行操作用以将所述第一混合物的甘油三酯组分脱氧，并且其中使所述第一混合物中存在的硫的至少95原子％转化为所述第二混合物中的H2S；以及
c)用于在异构化催化剂存在下将所述第二混合物异构化以获得包含混合柴油燃料的第三混合物的异构化单元，所述第三混合物的浊点低于所述第二混合物的浊点，其中在异构化之前未除去所述第二混合物中的H2S。
20.权利要求19的系统，该系统还包含用于分离第三混合物中的混合柴油燃料以便获得混合柴油燃料产品的分离单元。
21.权利要求20的系统，其中所述异构化催化剂包含在SM-7载体上的Pt。
22.权利要求20的系统，其中所述分离单元包含H2S汽提单元。
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