CN101558134A

CN101558134A - 通过加氢处理甘油三酯与真空瓦斯油的混合物生产线性链烷

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Publication number: CN101558134A
Application number: CNA2007800378719A
Authority: CN
Inventors: P·奥康纳; D·施塔米雷斯; A·科马卡诺斯; G·W·胡贝尔
Original assignee: Bioecon International Holding NV
Current assignee: Bioecon International Holding NV
Priority date: 2006-08-16
Filing date: 2007-08-15
Publication date: 2009-10-14

Abstract

本发明公开了一种使含氧烃化合物温和加氢转化的方法。在小于100巴的反应压力下将含氧烃化合物与加氢转化催化剂材料接触。优选的含氧烃化合物为通过生物质液化获得的那些。在具体实施方案中，将所述方法用于通过加氢处理甘油三酯(或源自甘油三酯的化合物，包括游离脂肪酸)与真空瓦斯油混合物来生产正构链烷。

Description

通过加氢处理甘油三酯与真空瓦斯油的混合物生产线性链烷

发明背景

1.技术领域

本发明涉及一种在温和加氢转化工艺中由任选与源自石油的原料混合的含氧化合物如甘油，碳水化合物，糖醇或其他源自生物质的含氧分子如淀粉、纤维素和半纤维素衍生的化合物生产链烷、醇、烯烃和其他具有较高氢/碳比的组分的方法。

在一个具体实施方案中，本发明涉及一种通过加氢处理甘油三酯与真空瓦斯油的混合物来生产链烷的方法。

2.相关领域描述

与新兴经济对石油需求增加相结合的石油资源减少以及化石燃料所涉及的政治和环境问题促使社会寻找液体燃料新来源。就此而言，植物生物质为当前唯一的可持续有机碳来源并且生物燃料(源自植物生物质的燃料)为当前唯一的可持续液体燃料来源(Klass 2004；Wyman，Decker等2005)。生物燃料具有显著少于化石燃料的温室气体排放并且如果开发出生物燃料生产的有效方法，则甚至可为温室气体平衡(Lynd，Cushman等1991；Wyman 1994)。由甘油三酯组成的植物油为生物燃料生产中最有前景的原料之一(Huber，Iborra等，印刷中)。也可将便宜的甘油三酯来源如黄色油脂(餐馆废油)和池油脂(trap oil)(于废水处理设备处收集)用作燃料生产中的原料(Schumacher，Gerpen等2004)。植物油可直接用于柴油发动机中，然而，纯植物油有很多缺点，包括：粘度高、挥发性低及发动机问题(包括注射器上的结焦、碳沉积、油环粘接和润滑油增稠)(Ma和Hanna 1999；Knothe，Krahl等2005)。如果要将植物油用作标准柴油发动机中的原料，则这些问题要求改性植物油。

植物油改性的最常用方式为通过酯交换成烷基-脂肪酯(生物柴油)。生物柴油生产经济强烈依赖于副产物甘油的价格。随着生物柴油生产增加，甘油价格呈现出显著下降的特点并且在过去几年中甘油价格已经下降了几乎一半[McCoy 2005]。甘油价格下降将引起生物柴油生产价格的提高。

生物燃料生产的另一选择为在炼油厂中使用源自生物质的原料。炼油厂已经建成并且将这种现有基础结构用于生物燃料生产将需要较少投资。欧洲委员会已制定目标，到2010年在欧盟将有5.75％的运输燃料为生物燃料并且将源自生物质的分子一起供入炼油厂中可迅速降低对石油原料的依赖。加氢处理为炼油厂中使用的普通工艺并且主要用于除去源自石油的原料中的S、N₂和金属(Farrauto和Bartholomew 1997)。

1991年Craig和Soveren就一种通过加氢处理包括低芥酸菜子油、向日葵油、大豆油、菜油、棕榈油、妥尔油的脂肪酸馏分及上述化合物的混合物的植物油生产液体石蜡(主要是正构C₁₅-C₁₈链烷)的方法取得了专利(Craig和Soveran 1991)。他们在专利中公开了高C₁₅-C₁₈链烷的柴油燃料添加剂的生产。这些正构链烷具有高的十六烷值(超过98)，而一般柴油燃料具有约45的十六烷值。Craig和Soveran建议将通过加氢处理植物油所产生的链烷与5-30体积％的柴油燃料混合。他们提出一种在350-450℃的温度、48-152巴的H₂分压及0.5-5.0hr^-1的液时空速(LHSV)下加氢处理植物油的方法。他们公开的催化剂为包括钴-钼(Co-Mo)、镍钼(Ni Mo)或其他过渡金属基加氢处理催化剂的一般市购加氢处理催化剂。

1998年Monnier等公开了使用标准加氢催化剂、350-370℃的温度、40-150巴的H₂分压及0.5-5.0hr^-1的LHSV来加氢处理妥尔油、植物油、动物油或木油的另一专利(Monnier，Tourigny等1998)。妥尔油为松树和云杉树的硫酸盐法制浆中的副产物，可具有很小的经济价值。妥尔油含有大量不饱和脂肪酸(30-60重量％)。链烷由妥尔油加氢处理生产并且六个邮递运货车十个月路上测试显示出发动机燃料经济通过石油柴油与加氢处理妥尔油的共混而大大改进(Stumborg，Wong等1996)。根据Stumborg等，酯交换上加氢处理的优点为它具有较低的加工成本(酯交换成本的50％)，与当前基础结构的兼容性，发动机兼容性以及原料灵活性(Stumborg，Wong等1996)。

在一般炼油厂中用真空瓦斯油进行加氢处理。炼油厂中加氢处理的目的为除去重瓦斯油原料中的硫(加氢脱硫，HDS)、氮(加氢脱氮，HDN)、金属(加氢脱金属，HDM)及氧(加氢脱氧，HDO)。与重瓦斯油原料进料一起加入氢气。用于加氢处理的一般催化剂包括硫化的CoMo和NiMo。一般反应条件包括300-450℃的温度、35-170巴的H₂分压及0.2-10h^-1的LHSV。

含氧烃化合物如在生物质液化中获得的生物油或在生物柴油产生工艺中甘油三酯的酯交换中获得的甘油通常不含显著量的芳族化合物、硫化合物或氮化合物。因此，不必以HDS、HDN或HDA工艺处理这些材料。

Chen等报导了生物质转化的重大挑战为除去生物质中的氧并丰富烃产物中的氢含量。他们对方程1中给定的有效氢碳比(H/C有效)做出详细说明。源自生物质的含氧烃化合物的H/C_有效比因源自生物质的分子的高氧含量而比源自石油的原料低。碳水化合物、山梨糖醇和甘油(都为源自生物质的化合物)的H/C_有效比分别为0、1/3和2/3。源自石油的原料的H/C_有效比为2(对于液体链烷)至1(对于苯)。就此而言，在与石油基原料相比时，生物质可看作是贫氢分子。

其中H、C、O、N和S分别为氢、碳、氧、氮和硫的摩尔数。

甘油为当前生物柴油生产的有价值副产物，生物柴油生产包括将甘油三酯酯交换成对应的甲酯或乙酯。随着生物柴油生产增加，甘油价格呈现出显著下降的特点。实际上在过去的几年中，甘油价格已经下降了几乎一半[McCoy，2005#6]。因此，希望的是开发出将甘油转化成化学品和燃料的便宜工艺。

通过酸解、热解和液化使固体生物质转化成液体的方法是众所周知的[Klass，1998 #12]。包括木素、腐植酸和焦炭的固体材料为上述反应的副产物。上述反应产生多种产物，包括：纤维素、半纤维素、木素、多糖、单糖(例如葡萄糖、木糖、半乳糖)、糠醛、多糖和源自木素的醇(香豆醇(coumaryl)、松柏醇和芥子醇)。

本发明一个目的为提供一种改进含氧烃化合物H/C_有效比的方法。本发明另一目的为提供这样一种最佳利用现有炼油厂设备和现有加氢转化催化剂的方法。本发明又一目的为提供一种可在温和的压力和温度条件下进行以使设备成本和不希望副反应最小化的方法。

本发明具体目的为提供一种共同处理真空瓦斯油和植物油的方法。

发明概述

本发明概括地涉及一种使含氧烃化合物温和加氢转化的方法，其包括在小于100巴的反应压力下将包含含氧烃化合物的反应进料与加氢转化催化剂材料接触的步骤。

在具体实施方案中，本发明涉及一种通过加氢处理甘油三酯(或源自甘油三酯的化合物，包括游离脂肪酸)与真空瓦斯油的混合物来生产正构链烷的方法。混合物为99.5-50重量％的真空瓦斯油，剩余的原料为甘油三酯或源自甘油三酯的分子如甘油二酯、单酸甘油酯和游离脂肪酸。甘油三酯可包括向日葵油、菜油、大豆油、低芥酸菜子油、废植物油(黄色油脂)、动物油或池油脂。也可将要尔油或含有游离脂肪酸与甘油三酯混合物的其他源自生物质的油用于加氢处理工艺。可使用的催化剂包括硫化的NiMo/Al₂O₃、CoMo/Al₂O₃或本领域熟练技术人员已知的其他标准加氢处理催化剂。加氢处理反应条件包括300-450℃的温度、35-200巴的入口H₂分压及0.2-15h^-1的LHSV。

附图简述

图1显示出甘油三酯转化的反应机制。

图2表示植物油-重瓦斯油进料加氢处理的硫转化率。

图3表示植物油-重瓦斯油进料加氢处理的氮转化率。

图4表示植物油-重瓦斯油进料加氢处理的模拟蒸馏产率。

图5显示出植物油-重瓦斯油进料加氢处理的正构链烷、CO、CO₂和丙烷产率。

图6显示出作为加氢处理温度和真空瓦斯油中植物油百分数函数的250-380℃模拟蒸馏馏分中正构C₁₅-C₁₈链烷的百分数。

图7显示出植物油-重瓦斯油进料加氢处理的正C₁₅-C₁₈链烷最大理论产率的百分数。

发明详述

本发明概括地涉及一种使含氧烃化合物温和加氢转化的方法，其包括在小于100巴的反应压力下将包含含氧烃化合物的反应进料与加氢转化催化剂材料接触的步骤。在一个优选的实施方案中，反应压力小于40巴。

本发明更具体地涉及一种将甘油，碳水化合物，糖醇或其他源自生物质的含氧化合物如淀粉、纤维素衍生的化合物和半纤维素衍生的化合物加氢转化的方法。在一个优选的实施方案中，将这些化合物与源自石油的原料一起供入标准或改进的加氢转化工艺中。含氧化合物的混合物如在由热解或液化产生的生物油中发现的那些也包括在源自生物质的含氧化合物定义内。通常特别优选已经由固体生物质材料的液化产生的含氧烃化合物。在一个具体实施方案中，含氧烃化合物经由如描述于2006年5月5日提交的共同未决申请EP 061135646中的温和水热转化工艺生产，将其公开内容作为参考引入本文。在另一具体实施方案中，含氧烃化合物经由例如描述于2006年5月5日提交的共同未决申请EP 061135679中的温和热解工艺生产，将其公开内容作为参考引入本文。

可将含氧烃化合物与无机材料例如通过获得它们的工艺而混合。固体生物质可特别在例如描述于2006年5月5日提交的共同未决申请EP061135810中的工艺中用颗粒状无机材料处理，将其公开内容作为参考引入本文。随后可将这些材料在本文上文引用的EP 061135646或EP061135679工艺中液化。所得液化产物含有无机颗粒。在本发明方法中，不必在使用这些化合物之前除去含氧烃化合物中的无机颗粒。相反，特别是如果无机材料为催化活性材料时，有利的是可将无机颗粒留在含氧烃进料中。或者，可将无机材料用作催化剂载体。

如于2006年7月14日提交的共同未决申请EP 06117217.7中所公开的，含氧烃化合物可类似地通过包含有机纤维的生物质材料的液化获得，将其公开内容作为参考引入本文。在这种情况下，含氧烃化合物可含有有机纤维。有利的是可将这些纤维留在反应进料中，因为他们可具有催化活性。也可例如通过使纤维与金属接触而将纤维用作催化剂载体。

在一个具体实施方案中，反应进料进一步包含源自原油的材料如真空瓦斯油。源自原油的材料通常比含氧烃化合物的反应性低。为此优选使用连续工艺并且将含氧化合物在源自原油的化合物注入点下游的点注入以确保含氧化合物与加氢转化催化剂材料接触较短时间。

已发现反应进料可包含一定量的水。这特别有利，因为原料如由生物质转化工艺产生的生物油和甘油倾向于与水混合。

本发明方法可在固定床、移动床或沸腾床中进行。特别优选在沸腾床中进行所述方法。可以在常规加氢处理反应器中进行反应。

本发明方法可在单个反应器或多个反应器中进行。如果使用多个反应器，则两个反应器中使用的催化剂混合物可相同或不同。如果使用两个反应器，则在两级之间可以进行或可以不进行中间相分离、汽提、H2退火等中的一项或多项。

本发明方法一个优选实施方案中的工艺条件可为如下。温度通常为200-500℃，优选300-400℃。压力通常为20-100巴，优选小于40巴。液时空速通常为0.1-3h^-1，优选0.3-2h^-1。氢气/进料比通常为300-1,500Nl/l，优选小于600Nl/l。所述方法在液相中进行。

在炼油中使用的任何常规加氢处理或加氢转化催化剂都适合在本发明方法中使用。合适的实例包括包含元素周期表第VIB族金属和第VIIIB族金属的双金属催化剂。第VIIIB族金属优选为非贵金属。实例包括Co/Mo、Ni/W、Co/W催化剂。

对于加氢脱硫，使催化剂预硫化通常是有利的。含氧烃的加氢转化通常不需要预硫化。

或者，加氢转化催化剂材料包含基体材料。合适基体材料的实例包括层状材料和通过热处理层状材料获得的材料。优选层状材料选自绿土、阴离子粘土、层状羟基盐及其混合物。特别优选水滑石类材料，特别是Mg-Al、Mg-Fe和Ca-Al阴离子粘土。已惊讶地发现基体材料也适合于源自原油的材料如可在本发明方法某些实施方案中用作初始原料的VGO的加氢处理。

颗粒优选还含有如W、Mo、Ni、Co、Fe、V和/或Ce的金属。这类金属可使颗粒具有加氢处理功能(尤其是W、Mo、Ni、Co和Fe)或增强含硫和/或含氮产物的除去(Zn、Ce、V)。

基体催化材料可直接使用或以与常规加氢处理催化剂的混合物使用。

纤维素的经验公式为(C₆H₁₀O₅)_n。纤维素在化学上为具有经验公式C₆H₁₂O₆的葡萄糖的聚合物。纤维素和葡萄糖的H/C_有效比都为0。虽然可能希望的是将纤维素完全转化成链烷，但为了获得有用液体燃料而不必使纤维素或源自纤维素的含氧烃化合物完全氢化。在许多情况下，部分氢化是足够的并且从耗氢的观点来看是更理想的。如果加氢转化反应使H/C_有效比增加约0.2，例如0-0.2(在纤维素或葡萄糖情况下)或0.3-0.5(在甘油情况下)，则认为加氢转化反应成功。因此反应混合物中氢与含氧烃进料中氧的合适摩尔比为0.1-0.3。

在具体实施方案中，本发明涉及一种通过加氢处理甘油三酯(或源自甘油三酯的化合物，包括游离脂肪酸)与真空瓦斯油的混合物来生产正构链烷的方法。混合物为99.5-50重量％的真空瓦斯油，剩余的原料为甘油三酯或源自甘油三酯的分子如甘油二酯、单酸甘油酯和游离脂肪酸。甘油三酯可包括向日葵油、菜油、大豆油、低芥酸菜子油、废植物油(黄色油脂)、动物油或池油脂。也可将妥尔油或含有脂肪酸与甘油三酯混合物的其他源自生物质的油用于加氢处理工艺。可使用的催化剂包括硫化的NiMo/Al₂O₃、CoMo/Al₂O₃或本领域熟练技术人员已知的其他标准加氢处理催化剂。加氢处理反应条件包括300-450℃的温度、35-200巴的入口H2分压及0.2-15h^-1的LHSV值。

如图1中所示，在植物油加氢处理过程中首先使植物油C＝C键氢化。氢化的植物油随后形成游离脂肪酸、甘油二酯和单酸甘油酯。在低温和高空速下操作将导致氢化植物油和由氢化植物油产生的产物形成蜡。这些蜡可堵塞反应器。游离脂肪酸、甘油二酯、单酸甘油酯与甘油三酯经受两种不同途径来产生正构链烷。第一种为产生正构液体链烷(如果来自C₁₈游离脂肪酸，则为C₁₇)、CO或CO₂和丙烷的脱羰。或者，这些进料可经受脱水/氢化途径来产生正构液体链烷(如果来自C₁₈酸，则为C₁₈)和丙烷。所产生的液体正构链烷经受异构化和裂化而产生价值较低的较轻及异构化链烷。这些链烷在柴油燃料使用中价值较低，因为它们具有较低十六烷值。如将在本发明专利中显示的，异构化和裂化反应为反应温度和植物油-真空瓦斯油混合物中植物油浓度的函数。然后可通过蒸馏分离来自加氢处理反应器的馏分。

实施例

仅单举下列实施例以提供公开更完全的本发明。因此，下列实施例用于阐述本发明主旨，但并不以任何形式限制本文公开和要求的本发明范围。

本发明专利所述实验在固定床加氢处理反应器中进行。将催化剂(NiMo/Al₂O₃，Haldor-Topsoe XXX)装入不锈钢管式反应器(2.54-cm内径及65cm长)中。在大气压力和400℃下使用H₂S/H₂(9体积％ H₂S)混合物将催化剂预硫化9小时。这些实施例的反应条件如下：温度300-450℃，压力50巴，LHSV 4.97h^-1及H₂/进料比1600ml H₂/ml液体进料。气体入口为91％ H₂，平衡量为用作内标的Ar。

真空瓦斯油(VGO)由Huelva炼油厂(CEPSA集团)获得。VGO进料具有88重量％的碳含量。以各产物中碳摩尔数除以进料中碳摩尔数定义碳产率。购得向日葵油(Califour品牌)来与真空瓦斯油混合。

使用安装有三个检测器的Varian 3800-GC来分析反应气体，其中热导检测器(TCD)用于分析在15m分子筛柱中分离的H₂和N₂及火焰离子化检测器(FID)用于在30m Plot/Al₂O₃柱中分离的C₁-C₆烃。用安装有与FID检测器连接的Petrocol-100熔融石英柱的Varian 3900-GC色谱仪根据PIONA程序来分析液体样品的正构链烷含量。此外，真空瓦斯油(VGO)裂化样品的模拟蒸馏使用Varian 3800GC色谱仪根据ASTM-2887-D86程序进行。初始进料和液体产物中的硫和氮浓度通过在Fisons 1108 CHNS-O仪器中的元素分析测定。

加氢处理如下进料，包括：100重量％HVO、95重量％HVO-5重量％向日葵油、85重量％HVO-15重量％向日葵油、70重量％HVO-30重量％向日葵油及50重量％HVO-50重量％向日葵油。加氢脱硫和加氢脱氮是结果分别示于图2和图3中。可由这些图中看出，将植物油混合没有降低加氢处理工艺在除去HVO进料中硫或氮上的能力。

图4显示出加氢处理不同进料的模拟蒸馏结果。图5显示出加氢处理不同进料的主要链烷、CO和CO₂的产率。气体产率随着向日葵油浓度的提高而提高(图4A)。如图5中所示，这是因为在甘油三酯加氢处理过程中形成了丙烷、CO和CO₂。380-520℃和520-1000℃馏分的产率随着向日葵油浓度和温度的提高而降低。250-380℃馏分(主要是柴油燃料)的产率随着向日葵油浓度的提高而提高。这种馏分含有由向日葵油形成的正C₁₅-正C₁₈产物。如图5E中所示，正C₁₅-正C₁₈的产率随着向日葵油浓度的提高而提高。对于含有30重量％和50重量％向日葵油的进料，正C₁₅-正C₁₈的产率在反应温度超过350℃提高时而降低。这是因为正C₁₅-正C₁₈在较高温度下裂化成较轻产物，这正如由65-150℃产率、150-250℃产率和正C₈-正C₁₂产率的提高所示。

图6显示出柴油燃料馏分(250-380℃)中正C₁₅-正C₁₈的百分数。该百分数随着进料中向日葵油浓度的提高而提高。对于30重量％和50重量％向日葵油的进料，百分数也随着温度由350℃提高到450℃而降低。

图7显示出不同HVO-向日葵油混合物的最大正C₁₅-正C₁₈产率百分数。

如果将甘油三酯中存在的所有脂肪酸转化成正C₁₅-正C₁₈，则以正C₁₅-正C₁₈产率减去HVO的正C₁₅-正C₁₈产率再除以最大正C₁₅-正C₁₈产率来定义最大正C₁₅-正C₁₈产率的百分数(PMCY)。如图7中所示，5重量％向日葵油进料的PMCY随着温度的提高而提高并且在350-450℃温度下这种进料的PMCY为65-70％。15重量％向日葵油进料的PMCY随着温度由300℃提高到350℃而由9％提高到83％，在温度进一步提高到450℃时PMCY降到40％。30重量％向日葵油进料的PMCY随着温度由350℃提高到400℃再提高到450℃而由85％降到56％再降到26％。50重量％向日葵油进料的PMCY随着温度由350℃提高到450℃而由70％降到26％。因此存在获得正C₁₅-正C₁₈最优产率的最佳温度和植物油浓度。

参考文献

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因此已参考上述某些实施方案描述本发明。应理解的是这些实施方案容易进行本领域熟练技术人员已知的各种变型和替代形式。

Claims

1.一种使含氧烃化合物温和加氢转化的方法，其包括在小于100巴的反应压力下将包含含氧烃化合物的反应进料与加氢转化催化剂材料接触的步骤。

2.根据权利要求1的方法，其中所述反应压力小于40巴。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述含氧烃化合物源自生物质材料。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述反应进料进一步包含水。

5.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述反应进料进一步包含源自原油的材料。

6.根据权利要求5的方法，其中所述源自原油的材料包括真空瓦斯油。

7.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述含氧烃化合物包括选自多糖、寡糖、糖、多元醇、低元醇、一元醇、羧酸及其混合物的材料。

8.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述含氧烃化合物包括甘油。

9.根据上述权利要求中任一项的方法，其在加氢处理单元中进行。

10.根据权利要求9的方法，其中加氢处理用原油来源的第一原料和包含含氧烃化合物的第二原料进行，其中将所述第一原料在第一点注入加氢处理单元中并将所述第二原料在与第一点分开的第二点注入加氢处理单元中。

11.根据权利要求10的方法，其中所述第二点在所述第一点上游。

12.根据权利要求10的方法，其中所述第二点在所述第一点下游。

13.根据权利要求10-12中任一项的方法，其中所述第一原料包括真空瓦斯油。

14.根据权利要求10-12中任一项的方法，其中所述第二原料包括甘油。

15.根据权利要求10-14中任一项的方法，其中所述第二原料进一步包含水。

16.根据权利要求10-15中任一项的方法，其中所述第二原料包括在生物柴油酯交换工艺中产生的甘油/水混合物。

17.根据上述权利要求中任一项的方法，其中催化剂包括基体材料。

18.根据权利要求17的方法，其中所述基体材料为层状材料或其热处理形式。

19.根据权利要求18的方法，其中所述层状材料选自绿土、阴离子粘土、层状羟基盐及其混合物。

20.根据权利要求18或19的方法，其中所述层状材料为Mg-Al、Mg-Fe或Ca-Al阴离子粘土。

21.根据权利要求17-20中任一项的方法，其中催化材料进一步包括常规加氢处理催化剂。

22.根据上述权利要求中任一项的方法，其中含氧烃已经由固体生物质液化产生。

23.根据上述权利要求中任一项的方法，其中含氧烃已经由固体生物质在温和条件下液化产生。

24.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述反应进料含有无机材料。

25.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述反应进料含有有机纤维。

26.根据权利要求24的方法，其中所述无机材料用作催化剂或催化剂载体。

27.根据权利要求25的方法，其中所述有机纤维用作催化剂或催化剂载体。

28.根据权利要求25或27的方法，其中将所述有机纤维与金属接触。

29.根据权利要求6的方法，其用于生产C₁₅-C₂₂链烷，所述方法包括在加氢处理催化剂存在下，在300-450℃的温度和35-200巴的反应器入口H₂分压下加氢处理包含0.1-50.0重量％脂肪酸化合物和99.9-50.0重量％真空瓦斯油的混合物的步骤。

30.根据权利要求29的方法，其中加氢处理步骤的液时空速为0.2-15hr^-1。

31.根据权利要求29或30的方法，其中所述脂肪酸化合物包括甘油三酯。

32.根据权利要求31的方法，其中所述甘油三酯选自向日葵油、菜油、低芥酸菜子油、大豆油、废植物油、褐色油脂、动物油及其衍生物和混合物。

33.根据权利要求32的方法，其中所述甘油三酯包括向日葵油。

34.根据权利要求29-33中任一项的方法，其中加氢处理催化剂包括Mo、W或其混合物。

35.根据权利要求29-34中任一项的方法，其中催化剂包括Ni、Co或其混合物。

36.根据权利要求29-35中任一项的方法，其中催化剂呈硫化形式。

37.根据权利要求29-36中任一项的方法，其中催化剂为Ni/Mo或Co/Mo催化剂。

38.根据权利要求29-37中任一项的方法，其中催化剂为氧化铝上的硫化Ni/Mo或氧化铝上的硫化Co/Mo。