RU2741302C1 - Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья - Google Patents

Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2741302C1
RU2741302C1 RU2019144314A RU2019144314A RU2741302C1 RU 2741302 C1 RU2741302 C1 RU 2741302C1 RU 2019144314 A RU2019144314 A RU 2019144314A RU 2019144314 A RU2019144314 A RU 2019144314A RU 2741302 C1 RU2741302 C1 RU 2741302C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stage
oil
vegetable
hydrocracking
raw material
Prior art date
Application number
RU2019144314A
Other languages
English (en)
Inventor
Людмила Алексеевна Гуляева
Наталья Яковлевна Виноградова
Всеволод Артурович Хавкин
Людмила Александровна Красильникова
Ольга Ивановна Шмелькова
Георгий Владимирович Битиев
Артем Константинович Минаев
Павел Анатольевич Никульшин
Дарья Игоревна Ишутенко
Андрей Николаевич Варакин
Андрей Алексеевич Пимерзин
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority to RU2019144314A priority Critical patent/RU2741302C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2741302C1 publication Critical patent/RU2741302C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтепереработки. Изобретение касается способа гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, где в качестве растительного сырья используют растительные масла непищевого назначения, в качестве нефтяного сырья используют малосернистые керосино-газойлевые дистилляты с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг, выкипающие в интервале температур 150-350°С. Растительное сырье предварительно подвергают двухстадийной гидрогенизационной обработке: на первой стадии - гидродезоксигенированию в присутствии сульфидированной никель-молибденовой композиции на алюмооксидном носителе, с получением гидрогенизата и последующим отделением воды, на второй стадии - гидрокрекингу в присутствии сульфидированной никель-вольфрамовой композиции на алюмосиликатном носителе, с получением гидрогенизата гидрокрекинга, причем в сырье стадий гидродезоксигенирования и гидрокрекинга подают извне осерняющий агент, выбранный из группы: диметилдисульфид, тетрабутилполисульфид, смесь диалкилсульфидов. Затем смешивают гидрогенизат гидрокрекинга с нефтяным сырьем при соотношении, соответственно, 5-25:95-75 мас.%, после чего смесь направляют на третью стадию - гидроизомеризацию в присутствии платино-палладиевой композиции на алюмосиликатном носителе с получением гидроизомеризата, который подвергают ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции C5-C8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива и остатка C16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации. конкретно к способу гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, в частности растительных масел непищевого назначения и малосернистых нефтяных дистиллятов с получением реактивного топлива. Технический результат - расширение сырьевой базы для производства реактивного топлива за счет вовлечения в переработку непищевого растительного масла и нефтяных фракций, выкипающих в интервале температур 150-350°С. 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, конкретно к способу гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, в частности растительных масел непищевого назначения и малосернистых нефтяных дистиллятов с получением реактивного топлива.
Одной из тенденций последних лет является использование возобновляемых ресурсов для производства экологически чистых моторных топлив.
Гидрооблагораживание триглицеридов жирных кислот, содержащихся в непищевых растительных маслах (рапсовом, рыжиковом, пальмовом и др.) является одним из наиболее перспективных подходов, так как в результате получается смесь алканов, не содержащая кислород и характеризующаяся высокой стабильностью. Продукт гидрооблагораживания непищевых растительных масел может смешиваться с традиционными среднедистиллятными нефтяными фракциями, что позволяет использовать имеющуюся инфраструктуру для его транспортировки и хранения.
Известен способ получения биодизельного топлива гидрогенизационной обработкой растительных масел (возобновляемого сырья), который включает смешение растительного масла с водородсодержащим газом, нагрев полученной смеси в трубчатой печи до температуры 250-350°С, подачу нагретой смеси в реактор гидрокрекинга, в котором поддерживается давление 2-5 МПа. В нижний слой катализатора подается холодный водород. В сепараторе высокого давления происходит отделение водородсодержащего газа, часть которого отводится из установки, а остальная циркуляционным компрессором подается на смешение с растительным маслом, жидкость из сепаратора дросселируется в трехфазный разделитель, откуда отводится углеводородный газ, жидкость разделяется на воду и жидкую углеводородную фракцию, из которой в ректификационной колонне выделяются дизельная и бензиновая фракции, а также тяжелый остаток. Техническим результатом является получение биодизельного топлива, которое является малосернистым, и его биоразлагаемость значительно выше нефтяного дизельного топлива, а в процессе его использования содержание оксидов азота в выбросах в атмосферу значительно ниже. [Патент РФ №2346027, 10.02.2009]
Недостатками способа являются: использование чисто растительных масел без вовлечения нефтяных дистиллятов; получаемая дизельная фракция характеризуется неудовлетворительными низкотемпературными свойствами в связи с отсутствием стадий гидродепарафинизации/гидроизомеризации; а также невозможность получения реактивного топлива.
Известен способ совместного гидрооблагораживания триглицеридов жирных кислот и прямогонной дизельной фракции на сульфидных катализаторах с целью получения низкосернистых углеводородных фракций.
Гидрооблагораживание триглицеридов жирных кислот в смеси с нефтяными фракциями осуществляется на сульфидных катализаторах MoS2/Al2O3 и NiMo/Al2O3 в две стадии, где на первой стадии проводят гидроочистку прямогонной дизельной фракции в присутствии сульфидного NiMo/Al2O3 катализатора, затем полученную смесь углеводородов, водорода и сероводорода смешивают с триглицеридами жирных кислот и проводят реакцию гидродезоксигенирования в присутствии сульфидного катализатора MoS2/Al2O3.
Триглицериды жирных кислот подвергают предварительной обработке, включающей последовательную переэтерификацию метанолом и изомеризацию с получением метиловых эфиров жирных кислот с разветвленным углеводородным остатком. Реакцию гидродеоксигинации проводят в присутствии сульфидного катализатора MoS2/Al2O3.
Технический результат - высокая эффективность процесса совместного гидрооблагораживания дизельных фракций и триглицеридов жирных кислот с получением низкозастывающих низкосернистых дизельных фракций.
[Патент РФ 2652991, 04.05.2018].
Недостатками способа являются: сложность технологической схемы, невозможность получения реактивного топлива.
Известен способ получения дизельного топлива, преимущественно изомерного строения, из возобновляемого сырья растительного происхождения в смеси с гидроочищенным дизельным топливом путем одностадийной гидропереработки и изомеризации с использованием сырья растительного (биологического) происхождения, выбранного из растительных масел или липидов микроводорослей, в присутствии бифункционального гетерогенного катализатора - кристаллического силикоалюмофосфата с цеолитоподобной структурой (SAPO-31), модифицированного металлом VIII группы Периодической таблицы, с дисперсностью металла, введенного в состав катализатора - 14-60%, в количестве не более 10% масс. В способе используют смеси сырья растительного происхождения (жиры, масла, липиды микроводорослей) с гидроочищенным дизельным топливом. Технический результат - разбавление растительного сырья минеральным - позволяет повысить стабильность действия бифункционального катализатора и увеличить время его работы.
[Патент РФ 2558948, 10.08.2015].
Недостатки способа: сложность синтеза бифункционального катализатора гидропереработки на основе силикоалюмофосфата; невысокая доля растительного сырья в смеси с гидроочищенным дизельным топливом, отсутствие возможности получения реактивного топлива.
Известен способ совместной обработки дизельного топлива и растительного масла для получения гибридного дизельного биотоплива с низкой температурой помутнения, который включает стадии, в которых объединяют растительное масло (не более 10% мас.) с дизелем с образованием первой смеси; проводят гидроочистку первой смеси на первой стадии с образованием гидроочищенной второй смеси, содержащей гидродезоксигенированные триглицеридные компоненты, проводят изомеризацию гидроочищенной второй смеси на отдельной второй стадии в присутствии катализатора изомеризации с образованием третьей смеси, из которой выделяют гибридное дизельное топливо, имеющее температуру помутнения, которая является более низкой, чем температура помутнения второй смеси. H2S и NH3 во второй смеси перед изомеризацией второй смеси на второй стадии не удаляют. Весь поток, выходящий из первой стадии, поступает на вторую стадию.
Стадия гидроочистки осуществляется с использованием кобальт-молибденового или никель-молибденового или катализатора на основе благородных металлов и их комбинаций. Гидроочищенный продукт направляют на вторую стадию процесса, где проводят его изомеризацию в присутствии платинового катализатора на цеолитовом носителе. В качестве растительного сырья используют масла сои, канолы, рапса, пальмы, арахиса, солидола, водорослей и их комбинации.
[Патент РФ №2487923, 29.07.2013]
К недостаткам способа следует отнести сложность технологии производства низкозастывающего дизельного топлива и невозможность получения реактивного топлива.
Известен способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, включающий гидродеоксигенацию сырья, причем соотношение растительного и нефтяного сырья составляет 5,0-35,0:65,0-95,0% масс., соответственно, в качестве растительного сырья используют липидную фракцию, извлеченную из микроводорослей, с содержанием кислородсодержащих соединений до 85% масс., а в качестве нефтяного сырья используют атмосферные газойли, выкипающие внутри интервала температур 150-380°С, процесс гидрогенизационной переработки осуществляют в две стадии: на первой стадии сырье подвергают гидродеоксигенации и гидрокрекингу в присутствии пакета катализаторов: алюмомолибденового катализатора гидродеоксигенации и никельмолибденового катализатора гидрокрекинга на основе алюмосиликата или высококремнеземного цеолита, далее осуществляют ректификацию полученного гидрогенизата с выделением керосиновой фракции, выкипающей внутри интервала температур 150-300°С, и остатка, который направляют на смешение с исходным сырьем, а выделенную после ректификации керосиновую фракцию подают на вторую стадию гидрогенизационной переработки, где производят ее каталитическую гидродепарафинизацию и гидроочистку в присутствии каталитической системы, состоящей из алюмоникельмолибденового катализатора гидродепарафинизации и молибденового катализатора гидроочистки на цеолитном носителе, при этом полученный продукт после стабилизации выводят как реактивное топливо. [Патент РФ №2705394, 07.11.2019]
Недостатками способа являются:
- сложность технологической схемы получения реактивного топлива;
- ограниченность типа перерабатываемого растительного сырья и сложность подготовки его к переработке;
- невысокая селективность процесса в отношении целевого продукта.
- использование на второй стадии процесса каталитической депарафинизации фракции 150-300°С, сопровождающегося повышенным по сравнению с процессом гидроизомеризации газо- и бензинообразованием, приведет к снижению выхода реактивного топлива;
Наиболее близким к заявляемому является способ совместной переработки возобновляемого сырья и нефтяного дистиллята.
В соответствии с изобретением гидрогенизационной переработке подвергается нефтяное и растительное сырье, при этом нефтяной дистиллят повергается гидроочистке в первой реакционной зоне в реакторе гидроочистки. Возобновляемое сырье дезоксигенируется во второй реакционной зоне в реакторе гидродезоксигенирования. Выходящие потоки после первой и второй реакционных зон объединяются. Объединенный поток разделяется в зоне фракционирования на несколько углеводородных фракций и остаток. Остаток ректификации направляется на смешение с объединенным потоком после зон гидроочистки и гидродезоксигенирования и далее подвергается гидрокрекингу с использованием кислотного катализатора. Сероводород, выделенный из объединенного потока, используется для поддержания активной формы катализатора гидродезоксигенирования во второй реакционной зоне во время простоя установки. Технический результат - получение малосернистых углеводородных фракций.
Недостатками способа являются: сложность схемы выделения сероводорода, необходимого для поддержания активной формы катализатора гидродезоксигенирования; невозможность получения низкозастывающих углеводородных фракций, в том числе реактивного топлива. [Патент US 9523050 В2, 20.12. 2016].
Задачей настоящего изобретения является разработка способа совместной гидрогенизационной переработки продуктов гидрокрекинга непищевых растительных масел и нефтяных фракций с получением в качестве целевого продукта реактивного топлива, соответствующего требованиям стандартов на топливо РТ и Jet А-1 (после добавления соответствующих присадок).
Для решения поставленной задачи предлагается способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, который отличается тем, что в качестве растительного сырья используют растительные масла непищевого назначения, которые предварительно подвергают двухстадийной гидрогенизационной обработке: на первой стадии - гидродезоксигенированию с получением гидрогенизата и последующим отделением воды, на второй стадии - гидрокрекингу с получением гидрогенизата гидрокрекинга, который затем смешивают с нефтяным сырьем при соотношении, соответственно, 5-25: 95-75% масс., после чего смесь направляют на третью стадию - гидроизомеризацию с получением гидроизомеризата, который подвергают ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции C5-C8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива, и остатка C16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации.
Причем, в качестве нефтяного сырья используют малосернистые керосино-газойлевые дистилляты с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг, выкипающие в интервале температур 150-350°С.
Стадию гидродезоксигенирования растительного масла осуществляют при давлении 5-8 МПа, температуре 360-420°С, объемной скорости подачи сырья 1-4 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье 1000-1500 нм3/м3. В качестве катализатора гидродезоксигенирования используют сульфидированные никель-молибденовые композиции на алюмооксидном носителе.
Стадию гидрокрекинга дезоксигенированного растительного масла осуществляют при давлении 10-14 МПа, температуре 380-430°С, объемной скорости подачи сырья 0,5- 1,5 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье - 1000-1500 нм3/м3. В качестве катализатора гидрокрекинга используют сульфидированные никель-вольфрамовые композиции на алюмосиликатном носителе.
Для поддержания катализаторов гидродезоксигенирования и гидрокрекинга в сульфидированной форме предусмотрена подача в сырье извне осерняющего агента, выбранного из группы: диметилдисульфид (ДМДС), тетрабутилполисульфид (ТБПС), смесь диалкил сульфидов (ДАДС).
Стадию гидроизомеризации смеси продуктов гидрокрекинга растительного масла и нефтяного сырья осуществляют при давлении 3-6 МПа, температуре 260-380°С, объемной скорости подачи сырья 1,2-2 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье 600-1500 нм3/м3. В качестве катализатора гидроизомеризации используют платино-палладиевые композиции на алюмосиликатном носителе.
Углеводородные газы С1-С4 могут использоваться в качестве топливного газа, бензиновая фракция С5-С8 - компонент экологически чистого автомобильного бензина, изопарафиновая фракция С9-С15 - реактивное топливо, которое соответствует требованиям стандартов (после добавления соответствующих присадок) на топливо РТ и Jet A-1.
Достоинством способа является возможность вовлечения в переработку непищевого растительного масла и нефтяных фракций, выкипающих в интервале температур 150-350°С, что существенно расширяет сырьевую базу для производства реактивного топлива.
Ниже приведены примеры конкретной реализации способа.
Пример 1.
Гидрогенизационной переработке подвергается непищевое нерафинированное рапсовое масло. В качестве нефтяного сырья используется керосино-газойлевая фракция, выкипающая в интервале температур 150-350°С, с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг.
Первая стадия - стадия гидродезоксигенирования рапсового масла осуществляется в присутствии сульфидированной никельмолибденовой композиции на алюмооксидном носителе при давлении 5 МПа, температуре 360°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1500 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никельмолибденовой композиции в рапсовое масло перед стадией гидродезоксигенирования добавляется диметидисульфид (ДМДС).
Дезоксигенированный гидрогенизат рапсового масла после отделения воды направляется на вторую стадию - стадию гидрокрекинга, которая осуществляется в присутствии сульфидированной никель-вольфрамовой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 10 МПа, температуре 380°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1500 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никель-вольфрамовой композиции перед стадией гидрокрекинга в обезвоженный гидродезоксигенат добавляется диметилдисульфид (ДМДС).
Далее полученный гидрогенизат гидрокрекинга рапсового масла смешивается с нефтяным сырьем в соотношении 25:75% масс., соответственно, после чего смесь направляется на третью стадию - гидроизомеризацию, которая осуществляется в присутствии платино-палладиевой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 6 МПа, температуре 260°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1500 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 1,2 ч-1.
Полученный гидроизомеризат далее подвергается ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции С5-С8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива, и остатка С16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации.
Выделенные углеводородные газы С1-С4 используются в качестве топливного газа, бензиновая фракция С5-С8 - компонента экологически чистого автомобильного бензина. Изопарафиновая фракция С9-С15 - реактивное топливо, соответствующее после добавления соответствующих присадок требованиям стандартов на топливо РТ и Jet А-1.
Пример 2.
Гидрогенизационной переработке подвергается непищевое нерафинированное соевое масло. В качестве нефтяного сырья используется керосиногазойлевая фракция, выкипающая в интервале температур 150-350°С, с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг.
Первая стадия - стадия гидродезоксигенирования соевого масла осуществляется в присутствии сульфидированной никельмолибденовой композиции на алюмооксидном носителе при давлении 7 МПа, температуре 400°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1200 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никельмолибденовой композиции в рапсовое масло перед стадией гидродезоксигенирования добавляется тетрабутилполисульфид (ТБПС).
Дезоксигенированный гидрогенизат соевого масла после отделения воды направляется на вторую стадию - стадию гидрокрекинга, которая осуществляется в присутствии сульфидированной никель-вольфрамовой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 12 МПа, температуре 410°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1300 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никель-вольфрамовой композиции перед стадией гидрокрекинга в обезвоженный гидродезоксигенат добавляется тетрабутилполисульфид (ТБПС).
Далее полученный гидрогенизат гидрокрекинга соевого масла смешивается с нефтяным сырьем в соотношении 15:85% масс., соответственно после чего смесь направляется на третью стадию - гидроизомеризацию, которая осуществляется в присутствии платино-палладиевой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 5 МПа, температуре 320°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.
Полученный гидроизомеризат далее подвергается ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции C5-C8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива, и остатка C16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации.
Выделенные углеводородные газы С1-С4 используются в качестве топливного газа, бензиновая фракция С5-С8 - компонента экологически чистого автомобильного бензина, Изопарафиновая фракция С9-С15 - реактивное топливо, соответствующее после добавления соответствующих присадок требованиям стандартов на топливо РТ и Jet А-1.
Пример 3.
Гидрогенизационной переработке подвергается непищевое нерафинированное пальмовое масло. В качестве нефтяного сырья используется керосиногазойлевая фракция, выкипающую в интервале температур 150-350°С, с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг.
Первая стадия - стадия гидродезоксигенирования пальмового масла осуществляется в присутствии сульфидированной никельмолибденовой композиции на алюмооксидном носителе при давлении 8 МПа, температуре 420°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 4 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никельмолибденовой композиции в рапсовое масло перед стадией гидродезоксигенирования добавляется смесь диалкилсульфидов (ДАДС).
Дезоксигенированный гидрогенизат пальмового масла после отделения воды направляется на вторую стадию - стадию гидрокрекинга, которая осуществляется в присутствии сульфидированной никель-вольфрамовой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 14 МПа, температуре 430°С, соотношении водородсодержащий газ : сырье 1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.
Для сохранения сульфидированной формы никель-вольфрамовой композиции перед стадией гидрокрекинга в обезвоженный гидродезоксигенат добавляется смесь диалкилсульфидов (ДАДС).
Далее полученный гидрогенизат гидрокрекинга пальмового масла смешивается с нефтяным сырьем в соотношении 5:95% масс., соответственно после чего смесь направляется на третью стадию - гидроизомеризацию, которая осуществляется в присутствии платино-палладиевой композиции на алюмосиликатном носителе при давлении 3 МПа, температуре 380°С, соотношении водородсодержащий газ: сырье 600 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 2,0 ч-1.
Полученный гидроизомеризат далее подвергается ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции С5-С8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива, и остатка C16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации.
Выделенные углеводородные газы С1-С4 используются в качестве топливного газа, бензиновая фракция С5-С8 - компонента экологически чистого автомобильного бензина. Изопарафиновая фракция C9-C15 - реактивное топливо, соответствующее после добавления соответствующих присадок требованиям стандартов на топливо РТ и Jet А-1.
Таким образом, разработанный способ совместной гидрогенизационной переработки продуктов гидрокрекинга непищевых растительных масел и нефтяных фракций позволил получить в качестве целевого продукта реактивное топливо, соответствующее требованиям стандартов на топливо РТ и Jet А-1 (после добавления соответствующих присадок).
Достоинством способа является возможность вовлечения в переработку непищевого растительного масла и нефтяных фракций, выкипающих в интервале температур 150-350°С, что существенно расширяет сырьевую базу для производства реактивного топлива.

Claims (4)

1. Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья, отличающийся тем, что в качестве растительного сырья используют растительные масла непищевого назначения, в качестве нефтяного сырья используют малосернистые керосино-газойлевые дистилляты с остаточным содержанием серы и азота не более 10 мг/кг, выкипающие в интервале температур 150-350°С, растительное сырье предварительно подвергают двухстадийной гидрогенизационной обработке: на первой стадии - гидродезоксигенированию в присутствии сульфидированной никель-молибденовой композиции на алюмооксидном носителе, с получением гидрогенизата и последующим отделением воды, на второй стадии - гидрокрекингу в присутствии сульфидированной никель-вольфрамовой композиции на алюмосиликатном носителе, с получением гидрогенизата гидрокрекинга, причем в сырье стадий гидродезоксигенирования и гидрокрекинга подают извне осерняющий агент, выбранный из группы: диметилдисульфид, тетрабутилполисульфид, смесь диалкилсульфидов, затем смешивают гидрогенизат гидрокрекинга с нефтяным сырьем при соотношении, соответственно, 5-25:95-75 мас.%, после чего смесь направляют на третью стадию - гидроизомеризацию в присутствии платино-палладиевой композиции на алюмосиликатном носителе с получением гидроизомеризата, который подвергают ректификации с выделением углеводородных газов С1-С4, бензиновой фракции C5-C8, изопарафиновой фракции С9-С15 - целевой фракции реактивного топлива и остатка C16+, который рециркулируют на стадию гидроизомеризации.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию гидродезоксигенирования растительного масла осуществляют при давлении 5-8 МПа, температуре 360-420°С, объемной скорости подачи сырья 1-4 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье 1000-1500 нм3/м3.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию гидрокрекинга дезоксигенированного растительного масла осуществляют при давлении 10-14 МПа, температуре 380-430°С, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье - 1000-1500 нм3/м3.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию гидроизомеризации смеси продуктов гидрокрекинга растительного масла и нефтяного сырья осуществляют при давлении 3-6 МПа, температуре 260-380°С, объемной скорости подачи сырья 1,2-2 ч-1, соотношении водородсодержащий газ/сырье 600-1500 нм3/м3.
RU2019144314A 2019-12-27 2019-12-27 Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья RU2741302C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019144314A RU2741302C1 (ru) 2019-12-27 2019-12-27 Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019144314A RU2741302C1 (ru) 2019-12-27 2019-12-27 Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2741302C1 true RU2741302C1 (ru) 2021-01-25

Family

ID=74213387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019144314A RU2741302C1 (ru) 2019-12-27 2019-12-27 Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2741302C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009120242A1 (en) * 2007-12-21 2009-10-01 Uop Llc Production of aviation fuel from biorenewable feedstocks
RU2487923C2 (ru) * 2008-10-02 2013-07-20 ШЕВРОН Ю. Эс. Эй. ИНК. Совместная обработка дизельного топлива и растительного масла для получения гибридного дизельного биотоплива с низкой температурой помутнения
US9523050B2 (en) * 2014-12-18 2016-12-20 Uop Llc Methods for co-processing renewable feedstock and petroleum distillate feedstock
RU2705394C1 (ru) * 2018-12-26 2019-11-07 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009120242A1 (en) * 2007-12-21 2009-10-01 Uop Llc Production of aviation fuel from biorenewable feedstocks
RU2487923C2 (ru) * 2008-10-02 2013-07-20 ШЕВРОН Ю. Эс. Эй. ИНК. Совместная обработка дизельного топлива и растительного масла для получения гибридного дизельного биотоплива с низкой температурой помутнения
US9523050B2 (en) * 2014-12-18 2016-12-20 Uop Llc Methods for co-processing renewable feedstock and petroleum distillate feedstock
RU2705394C1 (ru) * 2018-12-26 2019-11-07 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2487923C2 (ru) Совместная обработка дизельного топлива и растительного масла для получения гибридного дизельного биотоплива с низкой температурой помутнения
JP5536057B2 (ja) 植物油の基油への変換及び輸送燃料
JP5580822B2 (ja) 植物油の基油への変換及び輸送燃料
EP1927642A2 (en) Process to obtain biolubricants and bioparaffins by hydroprocessing mixtures of wax obtained from renewable resources and waxes of mineral origin
CN114729266A (zh) 用于生产可再生燃料的方法
EP2990462A1 (en) Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
BRPI0720497A2 (pt) Processo de hidrotratamento de uma mistura constituída de óleo de origem animal ou vegetal e de cortes petrolíferos com retirada intermediária
PT2141217E (pt) Processo para o fabrico de combustível para aviação ou stocks de mistura para combustível para aviação de origem biológica
MX2013002330A (es) Conversion de aceites vegetales en aceites base y combustibles de transportacion.
JP2013503946A (ja) 脂質材料を含有する原料油からの燃料製造
WO2012057948A2 (en) Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
SG189332A1 (en) Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
WO2012057947A2 (en) Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
WO2012057946A2 (en) Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
WO2012057944A2 (en) Fuel and base oil blendstocks from a single feedstock
RU2705394C1 (ru) Способ совместной гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья
RU2741302C1 (ru) Способ гидрогенизационной переработки растительного и нефтяного сырья
RU2726616C1 (ru) Способ совместной гидропереработки растительного и нефтяного сырья
BR112022008245B1 (pt) Método para produção de combustíveis renováveis
CN102041024A (zh) 一种混合柴油的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210528

Effective date: 20210528