CN102199105A

CN102199105A - 高纯丙烯腈的制备方法

Info

Publication number: CN102199105A
Application number: CN2010101337071A
Authority: CN
Inventors: 顾军民; 韩诚康; 张斌; 李文婷
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date: 2010-03-26
Filing date: 2010-03-26
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2030-03-26
Also published as: CN102199105B

Abstract

本发明涉及一种高纯丙烯腈的制备方法，主要解决现有技术中在脱除原料丙烯腈中乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子等多种微量杂质时存在的原料丙烯腈处理能力较小，或引入新的化合物增加原料丙烯腈新的杂质，没有将原料丙烯腈中的多种微量杂质同时脱除的方法等问题。本发明通过采用：a)原料丙烯腈与阳离子交换树脂接触，得脱除噁唑的物流I；b)物流I与阴离子交换树脂接触，得脱除丙烯醛的物流II；c)物流II与氧化铝接触，得脱除过氧化物、水的物流III；d)物流III通过精馏塔精馏，从精馏塔5～15板(从下往上数)处气相侧线抽出得到同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈的技术方案，较好地解决了该问题，可用于高性能聚丙烯腈基碳纤维原料纯化处理的工业生产中。

Description

高纯丙烯腈的制备方法

技术领域

本发明涉及一种高纯丙烯腈的制备方法。

背景技术

高性能聚丙烯腈基碳纤维具有良好的材料综合性能：高强度、高模量、低密度、耐高低温、耐化学腐蚀、导电性好、热膨胀系数小、耐辐射、生物相容性好，是先进复合材料的最重要的增强材料，广泛应用于卫星、运载火箭、战术导弹、飞机、宇宙飞船等航空航天尖端领域。

丙烯腈是生产高性能聚丙烯腈基碳纤维的主要原料。碳纤维性能优劣的关键之一是丙烯腈原料品质的好坏，制备高性能聚丙烯腈基碳纤维对原料丙烯腈的杂质含量要求极高。目前国内丙烯腈原料主要来源于由丙烯、氨氧化流化床工艺生产的成品，工业优级品丙烯腈中含有微量的乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物等有机杂质以及铁离子等金属杂质，这些杂质中尤其是乙醛、氢氰酸、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物和铁离子等对碳纤维的性能有严重影响。原料丙烯腈中的杂质是导致碳纤维缺陷的重要影响因素之一，且这些缺陷在后加工中无法消除。丙烯腈中杂质的存在将导致碳纤维的色度、强度、性能下降。因此，在使用前必须对工业优级品丙烯腈进行进一步的精制纯化，去除原料丙烯腈中的乙醛、氢氰酸、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物和铁离子等杂质，以满足高性能聚丙烯腈基碳纤维原丝对原料的要求。

文献US5476883介绍了一种用纯丙烯腈制备丙烯酰胺的工艺，其中纯丙烯腈至少通过二个分离阶段得到，首先丙烯腈与一种强酸性阳离子交换树脂接触，这种树脂可以是凝胶型树脂或大孔树脂，使用前用稀酸处理转化成H型；然后与一种含有伯胺和/或仲胺基团的树脂接触或者与活性碳接触，这种树脂可以是多孔树脂或凝胶树脂，使用前用稀碱溶液处理，活性碳可以是煤基或果壳基的。树脂或活性碳可以安装在固定床中，与丙烯腈连续接触，处理温度通常在5～50℃，优选15～30℃。丙烯腈流量为树脂或活性碳的0.1～50倍/小时，优选0.5～10倍/小时。二步处理后的丙烯腈中丙烯醛、噁唑消失，过氧化物检不出。该方法存在丙烯腈空速较小，脱除丙烯醛的处理能力较小的问题。

文献US4208329介绍了用硫酸与丙烯腈单体接触，形成噁唑硫酸盐，在蒸发或蒸馏时将噁唑硫酸盐从丙烯腈中除去。这种方法硫酸与噁唑的优化摩尔比为21到15∶1。该方法在丙烯腈中加入了硫酸，引入了新的杂质，增加了脱除杂质的处理难度以及蒸馏处理的成本。

文献H1686介绍了一种采用活性氧化铝吸附丙烯腈单体中过氧化物的方法，活性氧化铝与丙烯腈接触，活性氧化铝表面积在150～400m²/g，温度不大于75℃，接触时间在0.5～2.5分钟，处理后过氧化物小于0.2ppm。

文献US4555367介绍了纯化含有少量丙烯醛或其它醛的丙烯腈的方法，采用至少含有一个-B-H基团的化合物与丙烯腈接触，含硼化合物合适的加入量为50ppm～2％，相应的处理时间从5分钟到7天或更长，丙烯醛含量从24ppm降低到小于2ppm。该方法需在原料丙烯腈中加入-B-H基团的含硼化合物，引入了新的杂质，增加了丙烯腈纯化的难度，且处理时间过长。

CN1812953A介绍了在丙烯腈制造过程中产生的工艺物流中除去丙烯醛的方法。在酸催化剂存在下，使丙烯腈与含有可反应的硫醇或羟基部分的清除剂化合物进行反应从而形成丙烯醛衍生物，在精制的工艺物流中，丙烯醛含量能够有效地被减少到低于5ppm且可能低至1ppm。该方法加入丙烯醛清除剂，引入新的杂质，增加了丙烯腈纯化的难度和蒸馏处理的操作成本。

US5969175介绍了一种腈的纯化方法。这种腈含有2～4个碳原子，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙腈、丙腈、芳腈等。采用带有聚胺的阳离子交换树脂与腈接触，去除腈中的醛，其中的醛包括丙烯醛、甲基丙烯醛、乙醛、苯乙醛等，离子交换树脂可再生和重复使用。处理后醛含量小于1ppm。离子交换可采用固定床，移动床或流化床，腈的处理流率不大于树脂的100倍/小时。该方法丙烯腈处理流量小，脱除醛的效果不彻底。

US7128815B2介绍了一种回收纯丙烯腈的方法，通过在真空下快速蒸发不纯的丙烯腈以及新鲜的丙烯腈，然后在使用多个填充区段的萃取蒸馏柱中与亲水试剂接触来进行。在绝对压强60～250mmHg的减压条件下和100～150℃的温度条件下，在以600～1200rpm运转的常规搅拌式薄膜蒸发器中对含有0.5～1％水分的新鲜丙烯腈或其混合物进行蒸发，将所得的含有新鲜丙烯腈或不纯丙烯腈与新鲜丙烯腈混合物的蒸汽与具有二醇基团的亲水剂接触，然后将所得馏出物冷凝以获得所需纯度的丙烯腈，按照本发明进行操作，可获得几乎水分含量极低且高纯度的丙烯腈。该方法过程复杂，蒸发温度较高，增加丙烯腈的聚合损失，且加入亲水剂杂质，增加了丙烯腈纯化的难度。处理后丙烯腈中的水分仍在2000ppm左右。

CN101020650A介绍了一种丙烯腈中铁离子的纯化方法，采用凝胶型离子交换树脂或大孔型离子交换树脂去除丙烯腈中的铁离子。离子交换树脂活化后，在0～40℃下搅拌0.5～5小时，纯化后丙烯腈中的铁离子浓度小于1ppm。

CN1098836C介绍了一种从丙烯腈成品塔侧线气相采出成品丙烯腈的工艺，成品塔为减压操作，塔顶操作压力0.035～0.04MPa(A)，温度40.2～45.8℃，塔釜操作压力为0.063～0.068MPa(A)，温度61～66.1℃，成品塔为50块精馏板，丙烯腈在50.8～59.4℃从第44～46板进入成品塔，在56～60℃从8～12板气相采出，由于操作温度低，减少了能耗且采用气相抽出产品，因而产品纯度高，产品纯度为99.99％(重量)。该方法未涉及丙烯腈中乙醛、氢氰酸、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子等关键杂质的脱除结果。

上述文献仅涉及丙烯腈中的单个或少量几个杂质的脱除方法，且脱除过程中存在原料丙烯腈处理能力较小，或引入新的化合物增加原料丙烯腈新的杂质，没有将原料丙烯腈中的乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子等多种微量杂质同时脱除的方法等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是对现有技术中在脱除原料丙烯腈中同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子等多种微量杂质时存在的原料丙烯腈处理能力较小，或引入新的化合物增加原料丙烯腈新的杂质，没有将原料丙烯腈中多种杂质同时脱除的方法等问题，提供一种新的高纯丙烯腈的制备方法。该方法具有原料丙烯腈处理能力大，不引入新的化合物和新的杂质，将原料丙烯腈中多种杂质同时脱除的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种高纯丙烯腈的制备方法，包括以下步骤：

a)原料丙烯腈与阳离子交换树脂接触，得脱除噁唑的物流I；

b)物流I与阴离子交换树脂接触，得脱除丙烯醛的物流II；

c)物流II与氧化铝接触，得脱除过氧化物、水的物流III；

d)物流III通过精馏塔精馏，从下往上数从精馏塔5～15板处气相侧线抽出得到同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。

上述技术方案中，a)步骤中的阳离子交换树脂优选方案选自001凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂、D001大孔型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂、D112丙烯酸系弱酸阳离子交换树脂或D113丙烯酸系弱酸阳离子交换树脂中的至少一种，原料丙烯腈体积空速优选范围为1～300小时^-1，更优选范围为100～250小时^-1，脱除噁唑的处理温度优选范围为5～70℃，更优选范围为10～35℃。b)步骤中的阴离子交换树脂优选方案选自201凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂、202凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂、D201凝胶型大孔型强碱阴离子交换树脂、D202凝胶型大孔型强碱阴离子交换树脂、D301大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D302大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D306大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D308大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D309大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、213凝胶型丙烯酸系强碱阴离子交换树脂、D213大孔型丙烯酸系强碱阴离子交换树脂、313凝胶型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂、D311大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂、D318大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂或D319大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂中的至少一种，原料丙烯腈体积空速优选范围为1～200小时^-1，更优选范围为51～120小时^-1，脱除丙烯醛的处理温度优选范围为5～70℃，更优选范围为10～35℃。c)步骤中的氧化铝优选方案选自HYA101活性氧化铝、HYA102活性氧化铝或HYA103活性氧化铝中的至少一种，活性氧化铝的直径优选范围为3～5mm，比表面积优选范围为200～360m²/g，堆密度优选范围为0.68～0.89g/cm³，孔容优选范围为0.38～0.46ml/g。原料丙烯腈体积空速优选范围为1～100小时^-1，更优选范围为5～50小时^-1，脱除过氧化物和水的处理温度优选范围为5～70℃，更优选范围为10～35℃。d)步骤中的精馏塔优选方案采用35～60块板的塔板或填料式结构，更优选40～50塔板，精馏塔在常压或真空条件下操作，塔顶操作压力为0.026～0.1MPa(A)，优选范围为0.026～0.035MPa(A)，塔顶温度为38～77℃，优选范围为38～45℃，塔釜温度在41～79℃，优选范围为41～48℃，回流比在0.5～10，优选范围为1～5，丙烯腈从18～25块板(从下往上数)处进料，优选范围为18～23块板处进料，从5～15板处气相侧线抽出高纯丙烯腈，优选范围从5～10板处气相侧线抽出同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。

上述技术方案中，所述的阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、氧化铝可以再生重复使用。

本发明中采用的阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、氧化铝，使用前可进行预处理或活化处理。阳离子交换树脂预处理和活化处理过程如下：将阳离子交换树脂置于交换柱中，用纯水进行反洗30分钟，除去杂质，然后用浓度为4％的盐酸处理1小时，稀盐酸溶液用量为树脂体积的2～3倍，经水洗后再用浓度为4％的氢氧化钠溶液处理1小时，稀氢氧化钠溶液用量为树脂体积的2～3倍，经水洗后再用稀盐酸溶液同样处理1小时，最后进行水洗。将预处理后的阳离子交换树脂在20～70℃的真空条件下进行干燥活化8～12小时后以备用。阴离子交换树脂预处理和活化处理过程如下：将阴离子交换树脂置于交换柱中，用纯水进行反洗30分钟，除去杂质，然后用浓度为4％的氢氧化钠处理1小时，稀氢氧化钠溶液用量为树脂体积的2～3倍，经水洗后再用浓度为4％的盐酸溶液处理1小时，稀盐酸溶液用量为树脂体积的2～3倍，经水洗后再用稀氢氧化钠溶液同样处理1小时，最后进行水洗。将预处理后的阴离子交换树脂在20～70℃的真空条件下进行干燥活化8～12小时后以备用。氧化铝预处理和活化过程如下：将氧化铝置于固定床中，用氮气或空气吹扫，除去杂质后在350～400℃条件下干燥4～5小时，冷却后备用。

图1为本发明高纯丙烯腈制备的工艺流程。图1中1为吸附塔，2为吸附塔，3为吸附塔，4为精馏塔，5为阳离子交换树脂，6为阴离子交换树脂，7为氧化铝，8为填料或塔板，9为精馏塔进料，10为精馏塔塔顶出料，11为精馏塔气相侧线出料。

由于阳离子交换树脂含有磺酸基(-SO₃H)、羧基(-COOH)或苯酚基(-C₆H₄OH)等酸性基团，噁唑具有弱碱性，噁唑类物质可与酸反应生成盐类，与酸性基团发生亲核加成反应，噁唑与阳离子交换树脂上的酸性基团发生反应被吸附在离子交换树脂上而得以脱除。阴离子交换树脂含有胺基(-NH₂)基团，丙烯醛属不饱和醛，羰基C＝O强极性键的存在，再加上共轭双键C＝C-C＝O的作用，使得丙烯醛具有较强的反应活性，丙烯醛能与胺基发生缩合反应，丙烯醛与阴离子交换树脂上的胺基发生缩合反应后被吸附在离子交换树脂上而得以脱除。氧化铝是一种具有较高吸附容量的吸附剂，活性氧化铝的毛细孔通道表面具有较高的活性，对水有较强的亲和力，是一种对微量水深度干燥和过氧化物的吸附剂。乙醛、氢氰酸、丙酮、丙腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、阻聚剂的沸点与丙烯腈的沸点相差较大，适宜采用精馏法脱除。

采用本发明的方法，原料丙烯腈在吸附塔1中与001凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂接触，在处理温度为35℃，原料丙烯腈体积空速为300小时^-1的条件下，得到脱除噁唑的物流I；物流I在吸附塔2中与201凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂接触，在处理温度为35℃，原料丙烯腈体积空速为200小时^-1的条件下，得到脱除丙烯醛的物流II；物流II在吸附塔3中与HYA101活性氧化铝接触，在处理温度为35℃，原料丙烯腈体积空速为100小时^-1的条件下，得到脱除过氧化物和水的物流III；物流III从精馏塔4的第18块板(从下向上数)进料，精馏塔有相当于45块板的填料，塔顶操作压力为0.026MPa(A)，塔顶温度为38℃，塔釜温度为41℃，回流比为5，从精馏塔第5块板气相抽出，最终得到同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈，取得了较好的技术效果。高纯丙烯腈中的杂质含量见表1所示。

表1高纯丙烯腈中的杂质含量

序号	项目	高纯丙烯腈中的杂质含量(ppm)
			1	乙醛	检不出
2	氢氰酸	检不出
			3	丙酮	检不出
4	丙烯醛	检不出
			5	甲基丙烯腈	检不出
6	噁唑	检不出
			7	丙腈	检不出
8	丁烯腈	检不出
			9	阻聚剂	检不出
10	铁离子	检不出
			11	过氧化物	0.05
12	水	50

附图说明

图1为本发明高纯丙烯腈制备的工艺流程。

图1中1为吸附塔，2为吸附塔，3为吸附塔，4为精馏塔，5为阳离子交换树脂，6为阴离子交换树脂，7为氧化铝，8为填料或塔板，9为精馏塔进料，10为精馏塔塔顶出料，11为精馏塔气相侧线出料。原料丙烯腈进入吸附塔1，与阳离子交换树脂接触，得到脱除噁唑的物流I；物流I进入吸附塔2与阴离子交换树脂接触，得到脱除丙烯醛的物流II；物流II进入吸附塔3得到脱除过氧化物和水的物流III；物流III进入精馏塔4，从侧线11气相抽出得到同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。

具体实施方式

【实施例1】

采用图1的流程，其中吸附塔1装填001凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂，001凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂首先经水洗、4％盐酸酸洗、水洗、4％氢氧化钠碱洗、水洗、4％盐酸酸洗、水洗等预处理后在70℃的真空条件下干燥活化8小时，吸附塔1的操作条件为：处理温度35℃，原料丙烯腈体积空速300小时^-1。吸附塔2装填201凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂，201凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂首先经水洗、4％氢氧化钠碱洗、水洗、4％盐酸酸洗、水洗、4％氢氧化钠碱洗、水洗等预处理后在70℃的真空条件下干燥活化8小时，吸附塔2的操作条件为：处理温度35℃，原料丙烯腈体积空速200小时^-1。吸附塔3装填HYA101活性氧化铝，HYA101活性氧化铝首先在350℃条件下干燥5小时，吸附塔3的操作条件为：处理温度35℃，原料丙烯腈体积空速100小时^-1。精馏塔4装填相当于45块板的填料，丙烯腈从第18块板(从下向上数)进料，精馏塔的操作条件为：塔顶操作压力为0.026MPa(A)，塔顶温度38℃，塔釜温度41℃，回流比5，高纯丙烯腈从精馏塔第5块板气相抽出。进入吸附塔1的原料丙烯腈中的杂质含量为：乙醛1ppm、氢氰酸1.3ppm、丙酮30ppm、丙烯醛25ppm、甲基丙烯腈109ppm、噁唑50ppm、丙腈25ppm、丁烯腈29ppm、阻聚剂45ppm、铁离子0.1ppm、过氧化物0.2ppm、水3500ppm。经图1所示的流程处理后，得到的高纯丙烯腈中的杂质含量为：乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、铁离子均检不出，过氧化物为0.05ppm、水含量为50ppm，丙烯腈纯度达到99.99％以上。

【实施例2～15】

按实施例1的各步骤与条件操作，只是改变吸附塔1、吸附塔2、吸附塔3的树脂或氧化铝型号、处理温度和丙烯腈空速，精馏塔4的真空度、塔顶温度、塔釜温度、回流比、进料塔板数、侧线抽出塔板数等操作条件，具体工艺操作条件见表2，所得高纯丙烯腈中的杂质含量见表3。

Claims

1.一种高纯丙烯腈的制备方法，包括以下步骤：

a)原料丙烯腈与阳离子交换树脂接触，得脱除噁唑的物流I；

b)物流I与阴离子交换树脂接触，得脱除丙烯醛的物流II；

c)物流II与氧化铝接触，得脱除过氧化物、水的物流III；

d)物流III通过精馏塔精馏，从下往上数从精馏塔5～15板处气相侧线抽出得到脱除乙醛、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、氢氰酸、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。

2.根据权利要求1所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于a)步骤中的阳离子交换树脂选自001凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂、D001大孔型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂、D112丙烯酸系弱酸阳离子交换树脂或D113丙烯酸系弱酸阳离子交换树脂中的至少一种；原料丙烯腈体积空速为1～300小时^-1，脱除噁唑的处理温度为5～70℃；b)步骤中的阴离子交换树脂选自201凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂、202凝胶型苯乙烯系强碱阴离子交换树脂、D201凝胶型大孔型强碱阴离子交换树脂、D202凝胶型大孔型强碱阴离子交换树脂、D301大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D302大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D306大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D308大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、D309大孔型苯乙烯系弱碱阴离子交换树脂、213凝胶型丙烯酸系强碱阴离子交换树脂、D213大孔型丙烯酸系强碱阴离子交换树脂、313凝胶型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂、D311大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂、D318大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂或D319大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂中的至少一种；原料丙烯腈体积空速为1～200小时^-1，脱除丙烯醛的处理温度为5～70℃。

3.根据权利要求2所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于a)步骤中的原料丙烯腈体积空速为100～250小时^-1，脱除噁唑的处理温度为10～35℃；b)步骤中的原料丙烯腈体积空速为51～120小时^-1，脱除丙烯醛的处理温度为10～35℃。

4.根据权利要求1所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于c)步骤中的氧化铝选自HYA101活性氧化铝、HYA102活性氧化铝或HYA103活性氧化铝中的至少一种，活性氧化铝的直径为3～5mm，比表面积200～360m²/g，堆密度0.68～0.89g/cm³，孔容0.38～0.46ml/g；原料丙烯腈体积空速为1～100小时^-1，脱除过氧化物和水的处理温度为5～70℃。

5.根据权利要求4所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于c)步骤中的原料丙烯腈体积空速为5～50小时^-1，脱除过氧化物和水的处理温度为10～35℃。

6.根据权利要求1所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于d)步骤中的精馏塔采用35～60块板的塔板或填料式结构，精馏塔在常压或真空条件下操作，塔顶操作压力为0.026～0.1MPa(A)，塔顶温度为38～77℃，塔釜温度在41～79℃，回流比在0.5～10，从下往上数丙烯腈从18～25块板处进料，从5～15板处气相侧线抽出同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。

7.根据权利要求6所述的高纯丙烯腈的制备方法，其特征在于d)步骤中的精馏塔采用40～50块板的塔板或填料式结构，塔顶操作压力为0.026～0.035MPa(A)，塔顶温度为38～45℃，塔釜温度为41～48℃，回流比为1～5，从下往上数丙烯腈从18～23块板处进料，从5～10板处气相侧线抽出同时脱除乙醛、氢氰酸、丙酮、丙烯醛、甲基丙烯腈、噁唑、丙腈、丁烯腈、阻聚剂、过氧化物、铁离子的纯度达99.99％的高纯丙烯腈。