CN102191706A - 一种制备纤维素的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备纤维素的工艺,包括如下步骤:(1)将纤维素原料与氢氧化钠、尿素和水混合,形成的混合体系中氢氧化钠质量浓度为3%~15%,尿素质量浓度为2%~10%,纤维素原料中所含的纤维素质量浓度为0.2%~2%;(2)将上述混合体系在-5~-30℃下放置8~20小时,过滤除去不溶物,取滤液,冷冻干燥,得到固体为纤维素粗品;(3)将上述纤维素粗品溶解于水,过滤除去不溶物和固体,将滤液缓慢加热到30~60℃,有固体析出,抽滤取固体。本发明利用氢氧化钠/尿素水溶液提取纤维素,而且氢氧化钠和尿素还可以回收再利用以节约成本,减少污染。
Description
技术领域
本发明涉及纤维素的制备工艺,公开了一种纤维素的制备方法。
背景技术
纤维素,分子式(C6H10O5)n,由D-葡萄糖以β-1,4糖苷键组成的大分子多糖,分子量50000~2500000,相当于300~15000个葡萄糖基,是植物细胞壁的主要成分。纤维素不溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂,能溶于Schwitzer试剂,浓硫酸,铜铵溶液和铜乙二胺溶液等。
纤维素的实验室制法是先用水、有机溶剂处理植物原料,再用氯、亚氯酸盐、二氧化氯、过乙酸去除其中所含的木素,得到纤维素和半纤维素,然后采用各种方法除去半纤维素,制得纯纤维素。工业制法是用亚硫酸盐溶液或碱溶液蒸煮植物原料,除去木素,然后经过漂白进一步除去残留木素,所得漂白浆可用于造纸。
纤维素是世界上最丰富的天然有机物,占植物界碳含量的50%以上。棉花的纤维素含量接近100%,为天然的最纯纤维素来源。一般木材中,纤维素占40~50%,还有10~30%的半纤维素和20~30%的木质素。此外,麻、麦秆、稻草、甘蔗渣等,都是纤维素的丰富来源。全世界用于纺织造纸的纤维素,每年达800万吨。此外,用分离纯化的纤维素做原料,可以制造人造丝,赛璐玢以及硝酸酯、醋酸酯等酯类衍生物和甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等醚类衍生物,用于塑料、炸药、电工及科研器材等方面。提取纤维素所使用的溶剂如N,N-二甲基乙酰胺/氯化锂、N-甲基氧化吗啉(NMMO)、65%氯化锌水溶液等成本较高且不利于环保,所以研究纤维素开发的新方法和新工艺具有巨大的社会和经济意义。
发明内容
本发明旨在提供一种制备纤维素的工艺。
其技术方案为,一种制备纤维素的工艺,包括如下步骤:
(1)将纤维素原料与氢氧化钠、尿素和水混合,形成的混合体系中氢氧化钠质量浓度为3%~15%,尿素质量浓度为2%~10%,纤维素原料中所含的纤维素质量浓度为0.2%~2%;
(2)将上述混合体系在-5~-30℃下放置8~20小时,过滤除去不溶物,取滤液,冷冻干燥,得到固体为纤维素粗品;
(3)将上述纤维素粗品溶解于水,过滤除去不溶物和固体,将滤液缓慢加热到30~60℃,有固体析出,抽滤取固体。
步骤(1)中,纤维素原料中所含的纤维素质量浓度优选为0.2%~1%;
步骤(1)中,优选的氢氧化钠与尿素重量比为1∶1~2∶1,更优选为3∶2。
经过步骤(2)低温放置处理及冷冻干燥所得到的纤维素粗品,质地坚硬,在水中可快速溶解,得到体系均匀,基本澄清的高分子水溶液。而且,冷冻干燥后得到的纤维素粗品,溶解性能大幅度提高,在水中的溶解度和溶解速度都有较大增加;在室温下,冻干的纤维素粗品能够完全溶解于水,并形成透明高分子水溶液,为后续的杂质处理、获取维素制品,回收氢氧化钠/尿素溶液提供了保障。
,缓慢加热,破坏纤维素溶解体系,使纤维素结晶逐渐析出并相互连结,最后形成均匀的纤维素。通过抽滤得到纤维素成品,而氢氧化钠和尿素溶液可回收再利用。
步骤(3)中加热的升温速率优选为0.1~5℃/min。
本发明中,氢氧化钠/尿素水溶液是一种纤维素新溶剂,其它溶剂如N,N-二甲基乙酰胺/氯化锂、N-甲基氧化吗啉(NMMO)、65%氯化锌水溶液等成本较高且不利于环保,故从经济与环境方面考虑,氢氧化钠/尿素水溶液是最实用的纤维素溶剂;而且氢氧化钠和尿素还可以回收再利用以节约成本,减少污染。
本发明利用氢氧化钠/尿素水溶液提取植物中的纤维素,并考察应用冷冻干燥方法制备纤维素制品,为植物纤维素的开发提供新的研究思路和方法。
具体实施方式
实施例1
配制氢氧化钠/尿素溶液,并加入滤纸碎块;所得的混合物中,氢氧化钠质量浓度为9%,尿素6%,以滤纸中纤维素含量计,纤维素质量浓度为1%。将所得到的混合物分别置于常温、4℃、-10℃、-20℃及-30℃条件下12h或1d后取出,考察其溶解性能,结果如表1所示。
表1
温度℃ 溶解性能
室温 放置1d,仍未溶解,滤纸呈细绒状。
4 放置12h,溶解呈半透明状。分二相。
-10 放置12h,体系均匀。
-20 放置12h,体系均匀。
-30 放置12h,体系均匀。
由表1可知,室温时,溶液放置1d纤维素仍未溶解,滤纸由碎片状变为细绒状,说明在室温下,大部分纤维素在氢氧化钠/尿素水溶液中只能溶胀;在4℃下,放置12h,溶液呈半透明状,但明显分为两相,溶液上部有一层清液;在-10℃、-20℃、-30℃下,放置12h,所得3种溶液状态相似,体系较均匀。未得澄清溶液是因为滤纸中含有少量木质素和其它杂质,低温下木质素不能溶于氢氧化钠/尿素水溶液中,而且分子量太大的纤维素也有可能不能溶解。
实施例2
配制氢氧化钠/尿素溶液,并加入滤纸碎块或树叶;所得的混合物中,氢氧化钠质量浓度如表2和表3;以滤纸中纤维素含量计,纤维素质量浓度为1%。将所得到的混合物分别在-20℃条件下放置12h后取出,考察其溶解性能,结果如表2和表3所示。
表2
不同氢氧化钠/尿素配比 溶解性能
5%∶10% 溶解呈半透明状,分二相。
6%∶9% 溶解呈半透明状,分二相。
7%∶7% 体系较均匀。
9%∶6% 体系均匀。
10%∶5% 体系较均匀。
表3
不同氢氧化钠/尿素 质量分数 溶解性能
15%∶10% 溶解非常迅速,体系均匀,基本澄清。
12%∶8% 溶解迅速,体系均匀,较澄清。
9%∶6% 体系较均匀,非澄清溶液。
6%∶4% 溶解缓慢,溶解呈半透明状,体系不均匀。
3%∶2% 溶解呈半透明状,分二相。
由表2可知,3∶2的氢氧化钠/尿素配比对纤维素的溶解性能最佳,所得溶液状态稳定,体系均匀;由表3可知,在氢氧化钠/尿素配比为3∶2,-20℃,放置12h的提取条件下,随氢氧化钠/尿素质量分数提高,对纤维素的溶解性能增加。但考虑到随氢氧化钠/尿素质量分数提高,提取成本也会明显提高,故优选氢氧化钠/尿素为12%∶8%的体系。
实施例3
配制氢氧化钠/尿素溶液,并加入滤纸碎块或树叶;所得的混合物中,氢氧化钠质量浓度为12%,尿素8%,以滤纸中纤维素含量计,纤维素质量浓度为0.5%~10%。将所得到的混合物分别在-20℃条件下放置12h后取出,考察其溶解性能,结果如表4所示。
表4
不同纤维素质量分数 溶解性能
0.5% 溶解迅速,体系均匀,基本澄清。
1% 溶解迅速,体系均匀,基本澄清。
2% 溶解速度减慢,体系较均匀,非澄清溶液。
5% 无法完全溶解。
10% 无法完全溶解。
实施例4
配制氢氧化钠/尿素溶液,并加入滤纸碎块;所得的混合物中,氢氧化钠质量浓度为9%,尿素6%,以滤纸中纤维素含量计,纤维素质量浓度为0.8%。
将所得到的混合物在-20℃条件下放置12h,过滤除去不溶物,取滤液,冷冻干燥,得到的冻干产物是白色固体,质地坚硬,为纤维素粗品。
将上述纤维素粗品溶解于水,遇水快速溶解,变为体系均匀,基本澄清的高分子水溶液。过滤除去不溶物和固体,将滤液缓慢加热到30~60℃,升温速率为1℃/min,破坏纤维素溶解体系;纤维素结晶逐渐析出并相互连结,最后形成均匀的纤维素析出,抽滤取固体,固体即为纤维素产品,液体可回收,浓缩再利用其中的氢氧化钠和尿素。
Claims (4)
1.一种制备纤维素的工艺,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将纤维素原料与氢氧化钠、尿素和水混合,形成的混合体系中氢氧化钠质量浓度为3%~15%,尿素质量浓度为2%~10%,纤维素原料中所含的纤维素质量浓度为0.2%~2%;
(2)将上述混合体系在-5~-30℃下放置8~20小时,过滤除去不溶物,取滤液,冷冻干燥,得到固体为纤维素粗品;
(3)将上述纤维素粗品溶解于水,过滤除去不溶物和固体,将滤液缓慢加热到30~60℃,有固体析出,抽滤取固体。
2.权利要求1所述一种制备纤维素的工艺,其特征在于,所述的步骤(1)中,纤维素原料中所含的纤维素质量浓度为0.2%~1%。
3.权利要求1所述一种制备纤维素的工艺,其特征在于,所述的步骤(1)中,氢氧化钠与尿素重量比为1∶1~2∶1。
4.权利要求1所述一种制备纤维素的工艺,其特征在于,所述的步骤(3)中,加热的升温速率为0.1~5℃/min。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104233892A (zh) * | 2014-10-13 | 2014-12-24 | 洛阳祥和牡丹科技有限公司 | 一种从牡丹籽外壳中提取纤维素的方法 |
CN104957637A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-07 | 成都衔石科技有限公司 | 一种中药材纤维素食材的碱法制备方法 |
CN108755212A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-11-06 | 昆明理工大学 | 一种修复二次纤维或回用纤维角质化的方法 |
CN109804116A (zh) * | 2016-10-11 | 2019-05-24 | 科莱恩国际有限公司 | 从来自植物生物质的木质纤维素获得纤维素、半纤维素和木质素的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1482159A (zh) * | 2003-07-25 | 2004-03-17 | 武汉大学 | 一种溶剂组合物及其制备方法和用途 |
CN101037479A (zh) * | 2007-04-13 | 2007-09-19 | 武汉大学 | 一种溶解纤维素的方法 |
CN101275369A (zh) * | 2007-03-26 | 2008-10-01 | 江苏龙马绿色纤维有限公司 | 一种溶解纤维素的溶剂及工业方法 |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1482159A (zh) * | 2003-07-25 | 2004-03-17 | 武汉大学 | 一种溶剂组合物及其制备方法和用途 |
CN101275369A (zh) * | 2007-03-26 | 2008-10-01 | 江苏龙马绿色纤维有限公司 | 一种溶解纤维素的溶剂及工业方法 |
CN101037479A (zh) * | 2007-04-13 | 2007-09-19 | 武汉大学 | 一种溶解纤维素的方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104233892A (zh) * | 2014-10-13 | 2014-12-24 | 洛阳祥和牡丹科技有限公司 | 一种从牡丹籽外壳中提取纤维素的方法 |
CN104957637A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-07 | 成都衔石科技有限公司 | 一种中药材纤维素食材的碱法制备方法 |
CN109804116A (zh) * | 2016-10-11 | 2019-05-24 | 科莱恩国际有限公司 | 从来自植物生物质的木质纤维素获得纤维素、半纤维素和木质素的方法 |
CN108755212A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-11-06 | 昆明理工大学 | 一种修复二次纤维或回用纤维角质化的方法 |
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