CN104652156B - 木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 - Google Patents
木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104652156B CN104652156B CN201510122093.XA CN201510122093A CN104652156B CN 104652156 B CN104652156 B CN 104652156B CN 201510122093 A CN201510122093 A CN 201510122093A CN 104652156 B CN104652156 B CN 104652156B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfonation
- residue
- corn cob
- microcrystalline cellulose
- xylose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 title claims abstract description 20
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 title claims abstract description 20
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 title abstract description 16
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 title abstract description 16
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 title abstract description 16
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 title abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 37
- 125000000969 xylosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 claims description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 20
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 18
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 6
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 claims description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CCCC2 OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YBSDCDSHFUWLDQ-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-diol;sodium Chemical compound [Na].[Na].C1=CC=C2C(O)=C(C=CC=C3)C3=C(O)C2=C1 YBSDCDSHFUWLDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 abstract description 30
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 abstract description 20
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 20
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 19
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 10
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 6
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 6
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 6
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 5
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 4
- 238000000402 conductometric titration Methods 0.000 description 4
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 wheat Chemical compound 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 244000186561 Swietenia macrophylla Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- VLOJXAQYHIVPFI-UHFFFAOYSA-H lead(2+);diacetate;tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VLOJXAQYHIVPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/18—De-watering; Elimination of cooking or pulp-treating liquors from the pulp
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法，方法主要包括以下步骤：取木糖渣预处理，然后进行磺化、过滤、洗涤，得到黑液和残渣；将黑液进一步过滤后进行超滤，回收超滤透过液即木质素磺酸盐溶液，然后进行浓缩，干燥得到木质素磺酸盐；将所得残渣漂白、洗涤、脱水、干燥、粉碎、筛分，即得微晶纤维素。采用本发明所述方法，所得木质素磺酸盐的纯度≥90%，同时可以制备得到微晶纤维素，生产工艺简洁，解决了目前玉米芯产业中资源利用率低的问题，玉米芯提取木糖产业经过资源综合利用开发后，将改变玉米芯的应用范围，提升玉米芯的经济价值，延展出木质素衍生产品、纤维素产品等，使单一的木糖生产变为了多元化生产。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法。
背景技术
木质素磺酸盐又称磺化木质素，是亚硫酸盐法造纸木浆的副产品，用石灰、氯化钙、碱式醋酸铅等沉淀剂，经过沉淀、分离、烘干等工艺而制得。此种工艺复杂，并且所得木质素磺酸盐纯度较低。
微晶纤维素(Microcrystaline celulose，MCC) 是一种以β-1，4 葡萄糖苷键结合的直链式多糖，由天然纤维素经稀酸水解至极限聚合度(LODP) 的可自由流动的白色或近白色粉末状固体产物。传统制备微晶纤维素主要以稻壳、甜菜浆、甘蔗渣、玉米芯、小麦、大麦、稻草、芦苇杆、花生壳、丝瓜、印度竹等高α- 纤维素的天然纤维为原料，采用酸水解、洗涤、干燥、粉碎等工艺过程，溶去木质素等非纤维素物质，然后水洗、干燥，得到粉末微晶纤维素产品，此种工艺需要使用强酸、强碱，并消耗大量能源、水源和化学试剂（化工原料），对环境造成多次污染。
我国生产木糖和木糖醇已有50多年的历史，是世界木糖和木糖醇生产和出口大国。每年处理大量的玉米芯生产木糖，在生产木糖过程中，每处理1 吨玉米芯就会产生0.6吨的木糖渣，经检测木糖渣中含有50-60%的纤维素、25-30%的木质素。目前这些废渣的主要用途是代替一部分燃煤进行生物质发电，还有一部分是农民买去进行食用菌养殖，利用价值较低。随着市场竞争的日益激烈，解决玉米芯废渣再利用降低木糖成本是当前企业亟需解决的问题。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法，用于解决现有技术中木质素磺酸盐制备工艺复杂、纯度低等问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法，主要包括以下步骤：
（1）取木糖渣预处理，包括除砂、脱水、破碎；
（2）向步骤（1）所得预处理之后的木糖渣中加入磺化药剂进行磺化，然后过滤、洗涤，得到黑液和残渣；
（3）将步骤（2）所得黑液进一步过滤后进行超滤，回收超滤透过液即木质素磺酸盐溶液，然后进行浓缩，浓缩液喷雾干燥得到木质素磺酸盐；
（4）将步骤（2）所得残渣漂白、洗涤、脱水、干燥、粉碎、筛分，即得微晶纤维素。
根据本发明实施方式之一，所述步骤（1）中脱水是指木糖渣经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至含水量40-70%。
根据本发明另一实施方式，所述磺化药剂为碱与亚硫酸盐的混合物，所述磺化药剂总量为绝干木糖渣质量的15-25%，碱与亚硫酸盐的质量比为1：0.3-1。
优选的，所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种。
优选的，所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾中的一种或几种。
进一步优选的，所述步骤（2）磺化温度为130-165℃，时间60-240min，磺化度＞1.2mmol/g（以离子交换-电导滴定法测定成品木质素磺酸盐磺化度）。
优选的，所述步骤（2）磺化时加入0.3%-1%的蒸煮助剂（质量比，对绝干木糖渣）。
进一步优选的，所述蒸煮助剂选自蒽醌、二氢二羟基蒽二钠盐、四氢蒽醌、绿氧中的一种。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（2）过滤采用板框压滤机。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（3）过滤采用袋式过滤器，滤除细微颗粒、悬浮物。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（3）超滤采用超滤膜组件进行分段截取，每隔2-5h 加水洗滤。
采用超滤膜组件进行分段截取，可以清除黑液中的粘液质和大分子杂质。
每隔2-5h 加水洗滤，可以提高木质素磺酸盐转移率。
优选的，所述步骤（3）超滤时，超滤膜组件进水端操作压力为0.1-0.5MPa、出水端压力为0.1-0.3MPa，超滤膜工作温度为10-40℃。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（3）浓缩采用纳滤膜连续分离浓缩，浓缩至固含量为10-20%。
采用纳滤膜连续分离浓缩，在浓缩的同时，可以透析更多糖、无机盐等小分子成分，透过的碱液回收利用于磺化药剂配置。
优选的，所述步骤（3）纳滤时，纳滤膜的进水端操作压力0.3-1.0MPa、出水端压力0.1-0.8MPa，超滤膜工作温度50-80℃。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（3）喷雾干燥的进风温度200-260℃，出风温度80-100℃，雾化器转速15000-22000r/min。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（4）漂白采用双氧水，双氧水用量0.5-1.5%，氢氧化钠0.5-1.5%，温度60-80℃，时间2-3h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣质量而言。
根据本发明再一实施方式，所述步骤（4）干燥采用盘式干燥机、气流干燥机、闪蒸干燥机、管束干燥机中的一种。
本发明所述木糖渣是指采用玉米芯为原料制备木糖工艺中产生的玉米芯废渣。
如上所述，本发明的木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法，具有以下有益效果：
采用本发明所述方法，所得木质素磺酸盐的纯度≥90%（以十六胺法检测），同时可以制备得到微晶纤维素，生产工艺简洁，解决了目前玉米芯产业中资源利用率低的问题，玉米芯提取木糖产业经过资源综合利用开发后，将改变玉米芯的应用范围，提升玉米芯的经济价值，延展出木质素衍生产品、纤维素产品等，使单一的木糖生产变为了多元化生产。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指绝对压力。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例一
(1)除砂：木糖渣分别经清洗分离机、高浓除砂器、分离除砂机、疏解除砂机除砂，然后经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至50%左右，再经破碎机破碎备用。
(2)磺化：将步骤（1）所得破碎后木糖渣置于蒸球中，并加入磺化药剂及少量蒸煮助剂蒽醌，加水调节至固液比为1:4，磺化温度130℃，时间240min。磺化药剂为氢氧化钠与亚硫酸钠质量比为13:7的混合物，磺化药剂用量为绝干木糖渣质量的15%，蒸煮助剂用量为0.3%（质量比，对绝干木糖渣），磺化度＞1.2mmol/g（以离子交换-电导滴定法测定成品木质素磺酸盐磺化度）。
（3）固液分离洗涤：将步骤（2）磺化后的木糖渣输送至全立式全自动板框压滤机内，过滤后采用两级逆流清洗，得到过滤黑液及洗涤干净的纤维素残渣。
（4）提纯浓缩：将步骤（3）所得黑液经袋式过滤器进一步滤除细微颗粒、悬浮物后进入超滤膜组件进行分段截取，截留清除黑液中粘液质和大分子杂质，每隔2- 5h 加水洗滤提高木质素磺酸盐转移率，经分离提纯后截留液和透过液作为两股出水直接排出膜组件，回收得到纯度≥90% 的木质素磺酸盐溶液（以十六胺法检测），其中超滤膜的进水端操作压力0.1MPa、出水端压力0.1MPa，超滤膜工作温度40℃。将超滤后的透过液经过纳滤膜连续分离浓缩，每隔1-3h加水洗滤，透析更多糖、无机盐等小分子成分，最后浓缩至固含量达到10-20%，透过的碱液回收利用于磺化药剂配置。其中纳滤膜的进水端操作压力0.3MPa、出水端压力0.1MPa，超滤膜工作温度50℃。
（5）喷雾干燥：将步骤（4）所得浓缩液直接喷雾干燥得到纯度≥90%的木质素磺酸盐成品。其中控制喷雾干燥进风温度260℃，出风温度100℃，雾化器转速15000r/min。
（6）纤维素漂白、洗涤脱水：将步骤（3）所得洗净的纤维素残渣利用双氧水漂白后洗涤脱水，双氧水用量1.5%，氢氧化钠1.5%，浆浓25%，温度80℃，时间3h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣质量而言。
（7）干燥：将步骤（6）所得纤维素残渣漂白、洗涤脱水后，利用盘式干燥机干燥至水分≤10%。
（8）粉碎：将步骤（7）所得干燥后纤维素利用超微粉碎机等相关设备粉碎至325目筛透过率≥95%，即得聚合度为200－300Dp的微晶纤维素产品，该微晶纤维素可用于合成革生产中，符合国标LY/T1333—1999。
实施例二
（1）除砂：木糖渣分别经清洗分离机、高浓除砂器、分离除砂机、疏解除砂机除砂，然后经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至50%左右，再经破碎机破碎备用。
（2）磺化：将步骤（1）所得破碎后木糖渣置于蒸球中，并加入磺化药剂及少量蒸煮助剂绿氧，加水调节至固液比为1: 10，磺化温度165℃，时间60min。磺化药剂为氢氧化钾与亚硫酸氢钠的混合物，质量比为1：0.3，磺化药剂的用量为绝干木糖渣质量的20%，蒸煮助剂用量为1%（质量比，对绝干木糖渣），磺化度＞1.2mmol/g（以离子交换-电导滴定法测定成品木质素磺酸盐磺化度）。
（3）固液分离洗涤：将步骤（1）磺化后的木糖渣输送至全立式全自动板框压滤机内，过滤后采用两级逆流清洗，得到过滤黑液及洗涤干净的纤维素残渣。
（4）提纯浓缩：将步骤（3）所得黑液经袋式过滤器进一步滤除细微颗粒、悬浮物后进入超滤膜组件进行分段截取，截留清除黑液中粘液质和大分子杂质，每隔2 h 加水洗滤提高木质素磺酸盐转移率，经分离提纯后截留液和透过液作为两股出水直接排出膜组件，回收得到纯度≥90% 的木质素磺酸盐溶液，其中超滤膜的进水端操作压力0.5MPa、出水端压力0.3MPa，超滤膜工作温度10℃。将超滤后的透过液经过纳滤膜连续分离浓缩，每隔2h加水洗滤，透析更多糖、无机盐等小分子成分，最后浓缩至固含量达到18%，透过的碱液回收利用于磺化药剂配置。其中纳滤膜的进水端操作压力1.0MPa、出水端压力0.8MPa，超滤膜工作温度80℃。
（5）喷雾干燥：将步骤（4）所得浓缩液直接喷雾干燥得到纯度≥90%的木质素磺酸盐成品。其中控制喷雾干燥进风温度200℃，出风温度80℃，雾化器转速22000r/min。
（6）纤维素漂白、洗涤脱水：将步骤（3）所得洗净的纤维素残渣利用双氧水漂白后洗涤脱水，双氧水用量0.5%，氢氧化钠0.5%，浆浓15%，温度60℃，时间3h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣质量而言。
（7）干燥：将步骤（6）所得纤维素残渣漂白、洗涤脱水后，利用闪蒸干燥机干燥至水分≤10%。
（8）粉碎：将步骤（7）所得干燥后纤维素利用超微粉碎机等相关设备粉碎至325目筛透过率≥95%，即得聚合度为200－300Dp的微晶纤维素产品。
实施例三
（1）除砂：木糖渣分别经清洗分离机、高浓除砂器、分离除砂机、疏解除砂机除砂，然后经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至70%左右，再经破碎机破碎备用。
（2）磺化：将步骤（1）所得除砂后木糖渣置于蒸球中，并加入磺化药剂及少量蒸煮助剂四氢蒽醌，加水调节至固液比为1:8，磺化温度140℃，时间60-240min。磺化药剂为氢氧化钙与亚硫酸钙质量比为1：0.8的混合物，磺化药剂用量为绝干木糖渣质量的20%，蒸煮助剂用量为0.8%（质量比，对绝干木糖渣），磺化度＞1.2mmol/g（以离子交换-电导滴定法测定成品木质素磺酸盐磺化度）。
（3）固液分离洗涤：将步骤（1）磺化后的木糖渣输送至全立式全自动板框压滤机内，过滤后采用两级逆流清洗，得到过滤黑液及洗涤干净的纤维素残渣。
（4）提纯浓缩：将步骤（3）所得黑液经袋式过滤器进一步滤除细微颗粒、悬浮物后进入超滤膜组件进行分段截取，截留清除黑液中粘液质和大分子杂质，每隔2 - 5h 加水洗滤提高木质素磺酸盐转移率，经分离提纯后截留液和透过液作为两股出水直接排出膜组件，回收得到纯度≥90% 的木质素磺酸盐溶液，其中超滤膜的进水端操作压力0.3MPa、出水端压力0.2MPa，超滤膜工作温度25℃。将超滤后的透过液经过纳滤膜连续分离浓缩，每隔2h加水洗滤，透析更多糖、无机盐等小分子成分，最后浓缩至固含量达到20%，透过的碱液回收利用于磺化药剂配置。其中纳滤膜的进水端操作压力0.6MPa、出水端压力0.4MPa，超滤膜工作温度65℃。
（5）喷雾干燥：将步骤（4）所得浓缩液直接喷雾干燥得到纯度≥90%的木质素磺酸盐成品。其中控制喷雾干燥进风温度230℃，出风温度86℃，雾化器转速19000r/min。
（6）纤维素漂白、洗涤脱水：将步骤（3）所得洗净的纤维素残渣利用双氧水漂白后洗涤脱水，双氧水用量1.2%，氢氧化钠1.0%，浆浓22%，温度68℃，时间2h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣质量而言。
（7）干燥：将步骤（6）所得纤维素残渣漂白、洗涤脱水后，利用管束干燥机干燥至水分≤10%。
（8）粉碎：将步骤（7）所得干燥后纤维素利用超微粉碎机等相关设备粉碎至325目筛透过率≥95%，即得聚合度为200－300Dp的微晶纤维素产品。
实施例四
（1）除砂：木糖渣分别经清洗分离机、高浓除砂器、分离除砂机、疏解除砂机除砂，然后经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至40%左右，再经破碎机破碎备用。
（2）磺化：将步骤（1）所得破碎后木糖渣置于蒸煮锅中，并加入磺化药剂及蒸煮助剂二氢二羟基蒽二钠盐，加水调节至固液比为1:7，磺化温度160℃，时间100min。磺化药剂为氢氧化钠与亚硫酸氢钾质量比为1：0.8的混合物，磺化药剂用量为绝干木糖渣质量的18%，蒸煮助剂用量为绝干木糖渣质量的0.65%，磺化度＞1.2mmol/g（以离子交换-电导滴定法测定成品木质素磺酸盐磺化度）。
（3）固液分离洗涤：将步骤（1）磺化后的木糖渣输送至全立式全自动板框压滤机内，过滤后采用两级逆流清洗，得到过滤黑液及洗涤干净的纤维素残渣。
（4）提纯浓缩：将步骤（3）所得黑液经袋式过滤器进一步滤除细微颗粒、悬浮物后进入超滤膜组件进行分段截取，截留清除黑液中粘液质和大分子杂质，每隔4h 加水洗滤提高木质素磺酸盐转移率，经分离提纯后截留液和透过液作为两股出水直接排出膜组件，回收得到纯度≥90% 的木质素磺酸盐溶液，其中超滤膜的进水端操作压力0.25MPa、出水端压力0.2MPa，超滤膜工作温度33℃。将超滤后的透过液经过纳滤膜连续分离浓缩，每隔2h加水洗滤，透析更多糖、无机盐等小分子成分，最后浓缩至固含量达到10%，透过的碱液回收利用于磺化药剂配置。其中纳滤膜的进水端操作压力0.6MPa、出水端压力0.4MPa，超滤膜工作温度76℃。
（5）喷雾干燥：将步骤（4）所得浓缩液直接喷雾干燥得到纯度≥90%的木质素磺酸盐成品。其中控制喷雾干燥进风温度200℃，出风温度80℃，雾化器转速22000r/min。
（6）纤维素漂白、洗涤脱水：将步骤（3）所得洗净的纤维素残渣利用双氧水漂白后洗涤脱水，双氧水用量0.6%，氢氧化钠0.6%，浆浓25%，温度80℃，时间3h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣质量而言。
（7）干燥：将步骤（6）所得漂白、洗涤脱水后纤维素利用气流干燥机干燥至水分≤10%。
（8）粉碎：将步骤（7）所得干燥后纤维素利用超微粉碎机等相关设备粉碎至325目筛透过率≥95%，即得聚合度为200－300Dp的微晶纤维素产品。
以上的实施例是为了说明本发明公开的实施方案，并不能理解为对本发明的限制。此外，本文所列出的各种修改以及发明中方法、组合物的变化，在不脱离本发明的范围和精神的前提下对本领域内的技术人员来说是显而易见的。虽然已结合本发明的多种具体优选实施例对本发明进行了具体的描述，但应当理解，本发明不应仅限于这些具体实施例。事实上，各种如上所述的对本领域内的技术人员来说显而易见的修改来获取发明都应包括在本发明的范围内。
Claims (8)
1.一种木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法，其特征在于，所述方法主要包括以下步骤：
(1)取木糖渣预处理，包括除砂、脱水、破碎；
(2)向步骤(1)所得预处理之后的木糖渣中加入磺化药剂进行磺化，然后过滤、洗涤，得到黑液和残渣；
(3)将步骤(2)所得黑液进一步过滤后进行超滤，回收超滤透过液即木质素磺酸盐溶液，然后进行浓缩，浓缩液喷雾干燥得到木质素磺酸盐；
(4)将步骤(2)所得残渣漂白、洗涤、脱水、干燥、粉碎、筛分，即得微晶纤维素：
步骤(2)中磺化度＞1.2mmol/g；
所述步骤(3)浓缩采用纳滤膜连续分离浓缩，浓缩至固含量为10-20％；所述步骤(3)纳滤时，纳滤膜的进水端操作压力0.3-1.0MPa、出水端压力0.1-0.8MPa，超滤膜工作温度50-80℃；
所述步骤(4)漂白采用双氧水，双氧水用量0.5-1.5％，氢氧化钠0.5-1.5％，温度60-80℃，时间2-3h，以上药剂用量均对绝干纤维素残渣而言。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤(1)中脱水是指木糖渣经压滤脱水机、螺旋挤浆机脱水至含水量40-70％。
3.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述磺化药剂为碱与亚硫酸盐的混合物，所述磺化药剂总量为绝干木糖渣质量的15-25％，碱与亚硫酸盐的质量比为1：0.3-1。
4.如权利要求3所述方法，其特征在于，所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种。
5.如权利要求3所述方法，其特征在于，所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾中的一种或几种；所述步骤(2)磺化温度为130-165℃，时间60-240min。
6.如权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤(2)磺化时加入0.3％-1％的蒸煮助剂。
7.如权利要求6所述方法，其特征在于，所述蒸煮助剂选自蒽醌、二氢二羟基蒽二钠盐、四氢蒽醌、绿氧中的一种。
8.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤(3)喷雾干燥的进风温度200-260℃，出风温度80-100℃，雾化器转速15000-22000r/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510122093.XA CN104652156B (zh) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | 木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510122093.XA CN104652156B (zh) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | 木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104652156A CN104652156A (zh) | 2015-05-27 |
| CN104652156B true CN104652156B (zh) | 2017-01-18 |
Family
ID=53243754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510122093.XA Active CN104652156B (zh) | 2015-03-20 | 2015-03-20 | 木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104652156B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109457524B (zh) * | 2018-12-29 | 2023-10-20 | 珠海市东辰制药有限公司 | 纳米微晶纤维素的纯化方法及纯化设备 |
| CN111747779A (zh) * | 2019-03-29 | 2020-10-09 | 崔强 | 一种黄腐酸的制备方法及其应用 |
| CN111019154A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种从化机浆处理废液中提取木质素和微晶纤维素的方法 |
| CN111499768B (zh) * | 2020-03-02 | 2022-03-01 | 中科如米(北京)生态农业科技发展有限公司 | 一种两性离子化的木糖渣纤维素纳米晶的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101381754A (zh) * | 2008-10-21 | 2009-03-11 | 华南理工大学 | 一种纤维素组分磺化分离藕合酶水解生产可发酵糖的方法 |
| CN102558571A (zh) * | 2011-04-02 | 2012-07-11 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种利用木糖渣制备碱木质素的方法 |
| CN102995477A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-27 | 山东福田药业有限公司 | 一种以木糖渣为原料制备微晶纤维素的方法 |
| CN103254318A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-08-21 | 常州和方环保科技有限公司 | 一种秸秆制备纤维素钠的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG174746A1 (en) * | 2006-10-26 | 2011-10-28 | Xyleco Inc | Processing biomass |
-
2015
- 2015-03-20 CN CN201510122093.XA patent/CN104652156B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101381754A (zh) * | 2008-10-21 | 2009-03-11 | 华南理工大学 | 一种纤维素组分磺化分离藕合酶水解生产可发酵糖的方法 |
| CN102558571A (zh) * | 2011-04-02 | 2012-07-11 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种利用木糖渣制备碱木质素的方法 |
| CN102995477A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-27 | 山东福田药业有限公司 | 一种以木糖渣为原料制备微晶纤维素的方法 |
| CN103254318A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-08-21 | 常州和方环保科技有限公司 | 一种秸秆制备纤维素钠的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104652156A (zh) | 2015-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104532641B (zh) | 植物纤维的节能、环保、资源化制浆方法 | |
| CN101613970B (zh) | 预提取半纤维素的蔗渣溶解浆制浆方法及其产品 | |
| CN108660837A (zh) | 一种植物纤维原料中纤维素、半纤维素及木质素三组分的分离方法 | |
| CN104652156B (zh) | 木糖渣制备木质素磺酸盐联产微晶纤维素的方法 | |
| CN102677510B (zh) | 一种用离子液体从植物纤维原料中分离纤维素和木质素的方法 | |
| CN105884907B (zh) | 一种秸秆组分分离制备超低粘度羧甲基纤维素的方法 | |
| CN104558632A (zh) | 一种利用工业纤维废渣制备木质素衍生产品的方法 | |
| CN103898784B (zh) | 一种生物质原料的综合利用工艺 | |
| CN106283795B (zh) | 一种分离半纤维素和纤维素的方法 | |
| CN102030909A (zh) | 一种超滤膜分离提取木质素的方法 | |
| CN104498640A (zh) | 一种以植物废弃物为原料联产木糖、微晶纤维素和木质素磺酸钠的工艺 | |
| CN106757461B (zh) | 一种半湿浆制备碱纤维素及粘胶纺丝胶的制备方法 | |
| CN108179646A (zh) | 用植物纤维原料生产木糖、高沸醇木质素及纤维的方法 | |
| CN101565907A (zh) | 预提取半纤维素的蔗渣碱法制浆方法及其产品 | |
| CN108997445A (zh) | 一种蒸汽爆破麦草提取木糖、木质素及制造纸浆的方法 | |
| CN106468032B (zh) | 一种从硫酸盐法制浆黑液中提取木素的方法及装置 | |
| CN111472186A (zh) | 一种水热预处理制备优质农作物秸秆溶解浆的方法 | |
| CN102677505A (zh) | 漂白竹纸浆与漂白木纸浆复合改性为溶解浆的蒸煮工艺 | |
| CN105672016B (zh) | 一种有机溶剂法纸浆的洗涤和溶剂回收方法 | |
| CN104928958A (zh) | 一种利用秸秆制备瓦楞纸的方法 | |
| CN102250256A (zh) | 一种羧甲基纤维素的制备方法 | |
| CN102191715B (zh) | 一种笈笈浆的制备方法 | |
| CN106368032B (zh) | 一种同时制备纤维素纤维和半纤维素溶液的方法 | |
| CN103966878A (zh) | 离子液体制备微晶纤维素的方法 | |
| CN106749686A (zh) | 一种微晶纤维素的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Sun Lu Inventor after: Wang Chengfu Inventor after: Li Lin Inventor after: Du Ruifeng Inventor after: Qiu Xueliang Inventor after: Liu Xiaojuan Inventor after: Huang Weihong Inventor after: Cao Yuhua Inventor before: Li Lin Inventor before: Du Ruifeng Inventor before: Wang Chengfu Inventor before: Sun Lu Inventor before: Zhang Liang Inventor before: Qiu Xueliang Inventor before: Huang Weihong Inventor before: Cao Yuhua |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20231114 Granted publication date: 20170118 |
|
| PP01 | Preservation of patent right |