CN102181668B - 高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:利用砷品位重量9~11%的高砷锰矿尾矿为原料,采用酸浸-电解-升华联合工艺,用湿式化学浸出法溶解尾矿中的砷矿物,再对浸出液采用电解法将浸出液中的砷还原为单质砷,然后采用升华法进一步提纯,得到砷产品。本方法提取砷回收率较高,砷重量浸出率≥95%,砷产品重量纯度为≥80%,产品质量较好,电解还原作业的废水返回浸出作业循环利用,节约了生产用水和保护环境,浸渣采用碱处理,升华渣达到排放标准,实现环境友好,具有较好的经济效益、社会效益和生态效益。本方法适用于类似含氟砷钙镁石CaMg(F/AsO4)的砷矿尾矿物,生产高纯度砷产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟砷钙镁石的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法。
背景技术
阿尔及利亚(Guettara)锰矿是一种高砷锰矿,它含锰37.05%,含砷4.95%。阿尔及利亚锰矿具有二个非常特别的特点:一是它不是国内常见的氧化锰或碳酸锰矿石,而是一种硅酸锰Mn6(O8/SiO4)矿石;二是它含极高的砷矿物,这种砷矿物不是国内常见的硫化砷矿物,如砷黄铁矿、雄黄、雌黄等,而是一种罕见的氟砷钙镁石CaMg(F/AsO4),且砷矿物嵌布粒度极细,通过选矿后得到的尾矿中含砷重量10.21%。为了对此砷矿物资源进行开发利用,本发明采用硫酸浸出砷矿物,再对浸出液采用电解法将浸出液中的砷还原为单质砷,然后采用升华法进一步提纯,得到重量≥80%纯度的砷。
经过检索,我们未查到有关含高砷锰矿尾矿电解法提取砷的公开文献。
发明内容
本发明的目的是针对该锰矿尾矿特殊矿物类型、含独特砷矿物的矿石物质,一种高砷锰矿尾矿联合法提取砷的方法。
本发明的技术方案是:
利用高砷锰矿尾矿采用湿式化学浸出法溶解尾矿中的砷矿物,再对浸出液采用电解法将浸出液中的砷还原为单质砷,然后采用升华法进一步提纯,得到高纯度的砷产品。
本发明是这样实现的:
高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,是利用含砷品位重量9~11%的高砷锰矿尾矿为原料,采用酸浸-电解-升华联合工艺,按工艺条件,采用湿式化学浸出法溶解尾矿中的砷矿物,再对浸出液采用电解法将浸出液中的砷还原为单质砷,然后采用升华法进一步提纯,得到高纯度砷产品,其工艺过程是:
(1)酸浸 将锰矿尾矿投入浸出设备中,用湿式化学浸出法溶解尾矿中的砷矿物,控制指标是:锰尾矿As品位重量9~11%,浸渣As品位重量≤0.5%,As浸出率重量≥95%。浸渣用石灰乳中和处理后排放,砷浸出液供电解提砷使用。
(2)电解 将砷浸出液投入电解设备中进行电解法还原,采用石墨板作电解阳极、钛板作电解阴极,极板面积为15m2/m3,极板间距为15mm,控制电解粗砷产品含砷重量25~27%,电解回收率按平衡计算达到93.47~98.52%,电解粗砷产品供下步升华使用,电解尾液供酸浸作业循环利用。
(3)升华 将电解还原得到的粗砷产品采用升华设备提纯,得到纯度重量≥80%的砷产品,在高真空条件下,控制得到重量99%以上的高纯度砷产品。
以上所述的酸浸,工艺条件是:控制高砷锰矿尾矿重量60%粒度为-200目,矿浆重量浓度35~60%,浓度为98%的工业硫酸用量重量0.8t/t、氧化剂H2O2用量重量0.9~1.2Kg/t,浸出时间为0.5~1.5小时、液固比1.5~2∶1。
以上所述的电解,工艺条件是:控制时间为34~38小时,电流密度为470~530A/m2。
以上所述的升华,工艺条件是:控制温度为640~660℃,时间为2.5~4小时。
以上所述的工艺条件,酸浸的尾矿重量60%粒度为-200目,矿浆重量浓度为40%,重量浓度为98%的硫酸用量重量0.8t/t,浸出时间为1小时、氧化剂H2O2用量重量1Kg/t;电解的时间为36小时、极板面积为15m2/m3、极板间距为15mm、电流密度为500A/m2;升华的温度为650℃,时间为3小时。
以上所述的设备,包括球磨机、防腐浸出机、电解槽和升华炉,并分别依次连接。
本发明的优点和积极效果:
1、本发明采用高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,砷品位重量9~11%的阿尔及利亚高砷锰矿尾矿,回收率较高,砷重量浸出率≥95%,砷产品重量纯度≥80%,产品质量较好,
2、电解还原作业的废水返回浸出作业循环利用,节约了生产用水和保护环境。
3、浸渣采用碱处理后达到排放标准,实现环境友好。
4、采用本发明方法提取高砷锰矿尾矿的砷,具有较好的经济效益、社会效益和生态效益。
5、本方法适用于类似含氟砷钙镁石CaMg(F/AsO4)的砷矿尾矿物,生产高纯度砷产品。
附图说明
图1是本发明工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,但它们不是对本发明的限定。
实施例1
将品位重量10.2%的阿尔及利亚高砷锰矿尾矿原料,用球磨机磨细,控制重量60%的粒度为-200目,投入浸出设备中,调配矿浆重量浓度为55%,用重量浓度为98%的硫酸重量0.8t/t,氧化剂H2O2用量重量1Kg/t,浸出时间为1小时,控制浸渣砷品位重量≤0.5%。砷浸出液供电解使用,浸渣用石灰乳处理排放。将砷浸出液投入电解设备中进行电解法还原,电解是采用石墨板阳极、钛板阴极、电解时间为36小时、极板面积为15m2/m3、极板间距为15mm、电流密度为500A/m2,控制电解粗砷产品含砷重量25.8%、电解回收率按平衡计算达到97.8%,电解粗砷产品供升华使用,电解尾液供酸浸作业循环利用。将电解还原得到的粗砷产品采用升华炉设备升华提纯,控制温度为650℃,时间为3小时,得到重量纯度为85.3%的砷产品。
实施例2
将品位重量9.6%的高砷锰矿尾矿原料,用球磨机磨细,控制重量60%的粒度为-200目,投入浸出设备中,调配矿浆重量浓度为60%,用重量浓度为98%的硫酸重量0.8t/t,氧化剂H2O2用量重量0.95Kg/t,浸出时间为1.2小时,控制浸渣砷品位重量≤0.5%。砷浸出液供电解使用,浸渣用石灰乳处理排放。将砷浸出液投入电解设备中进行电解法还原,电解是采用石墨板阳极、钛板阴极、极板面积为15m2/m3、极板间距为15mm、电流密度为480A/m2、电解时间为35小时,控制电解粗砷产品含砷重量25.5%、电解回收率按平衡计算达到98.15%,电解粗砷产品供升华使用,电解尾液供酸浸作业循环利用。将电解还原得到的粗砷产品采用升华炉设备升华提纯,控制温度为645℃,时间为3.5小时,得到重量纯度为83.1%的砷产品。
实施例3
将品位重量10.5%的阿尔及利亚高砷锰矿尾矿原料,用球磨机磨细,控制重量60%的粒度为-200目,投入防腐浸出设备中,调配矿浆重量浓度为40%,用重量浓度为98%的硫酸为0.8t/t,氧化剂H2O2用量重量1.1Kg/t,浸出时间为1.5小时,控制浸渣砷品位重量≤0.5%。砷浸出液供电解使用,浸渣用石灰乳处理排放。将砷浸出液投入电解槽设备中进行电解法还原,电解是采用石墨板阳极、钛板阴极、极板面积为15m2/m3、极板间距为15mm、电流密度为525A/m2、电解时间为35小时,控制电解粗砷产品含砷重量26.72%、电解回收率按平衡计算达到98.52%,电解粗砷产品供升华使用,电解尾液供酸浸作业循环利用。将电解还原得到的粗砷产品采用真空升华炉设备升华提纯,控制温度为655℃,时间为3小时,得到重量纯度为99.3%的高纯度砷产品。
Claims (6)
1.一种高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:利用含砷品位重量9~11%的高砷锰矿尾矿为原料,采用酸浸-电解-升华联合工艺,按工艺条件,采用酸浸法溶解尾矿中的砷矿物,再对浸出液采用电解法将浸出液中的砷还原为单质砷,然后采用升华法进一步提纯,得到高纯度砷产品,其工艺过程是:
(1)酸浸 将锰矿尾矿投入浸出设备中,用酸浸法溶解尾矿中的砷矿物,控制指标是:锰尾矿As品位重量9~11%,浸渣As品位重量≤0.5%,As重量浸出率≥95%,浸渣用石灰乳中和处理后排放,砷浸出液供电解提砷使用;
(2)电解 将砷浸出液投入电解设备中进行电解法还原,采用石墨板作电解阳极、钛板作电解阴极,极板面积为15m2/m3,极板间距为15mm,控制电解粗砷产品含砷重量25~27%,电解回收率按平衡计算达到93.47~98.52%,电解粗砷产品供下步升华使用,电解尾液供酸浸作业循环利用;
(3)升华 将电解还原得到的粗砷产品采用升华设备提纯,控制得到纯度为≥80%的砷产品,在高真空条件下,得到重量99%以上的高纯度砷产品。
2.根据权利要求1所述的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:所述的酸浸工艺条件,控制高砷锰矿尾矿重量60%粒度为-200目,矿浆重量浓度为35~60%,重量浓度为98%的工业硫酸用量重量0.8t/t、氧化剂H2O2用量重量0.9~1.2Kg/t,浸出时间为0.5~1.5小时、液固比1.5~2:1。
3.根据权利要求1所述的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:所述的电解工艺条件,控制时间为34~38小时,电流密度为470~530A/m2。。
4.根据权利要求1所述的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:所述的升华工艺条件,控制温度为640~660℃,时间为2.5~4小时。
5.根据权利要求1所述的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:所述的工艺条件,酸浸的尾矿重量60%粒度为-200目,矿浆重量浓度为40%,重量浓度为98%的硫酸用量重量0.8t/t,浸出时间为1小时、氧化剂H2O2用量重量1Kg/t;电解的时间为36小时、电流密度为500A/m2;升华的温度为650℃,时间为3小时。
6.根据权利要求1所述的高砷锰矿尾矿联合提取砷的方法,其特征在于:所述的设备是防腐浸出机、电解槽和真空升华炉,并分别依次连接。
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