CN102181058A - 一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂的合成 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂的合成，其特征在于：以DOPO和硅氧烷为原料合成了一种阻燃性能优良、抗熔滴的新型磷硅协同阻燃剂[(6-氧-6-氢-二苯并-(c，e)(1，2)-氧磷杂己环一6-酮)-乙基]-硅氧烷(DOPO-Si)。本发明所合成的磷硅协同阻燃剂化学性质稳定，阻燃效果好，且合成方法较简便，具有较好的经济性和市场前景。

Description

一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂的合成
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂，具体涉及一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，本发明同时还涉及所述磷硅协同阻燃剂的合成方法。
背景技术
目前，改善聚酯阻燃性能常用磷系阻燃剂，它具有优良的阻燃性能、低毒、低烟等特点，但是其热稳定性和抗熔滴性较差。9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)是一种新型阻燃剂中间体，DOPO及其衍生物合成的阻燃剂具有无卤、无烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久等优点，可用于线性聚酯、聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯等多种高分子材料以提高其阻燃性能和热性能。国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料阻燃。而硅系阻燃剂是一种生态友好、抗熔滴的新一代非卤成炭型阻燃剂，不仅能改善基材的加工性能、耐热性能，而且阻燃材料的循环利用效果也十分优异，但是由于分子结构中不含重要的阻燃元素磷，其阻燃性能受到一定的限制。
发明内容
本发明的目的是以DOPO和硅氧烷为原料合成一种阻燃性能优良、抗熔滴的新型磷硅协同阻燃剂[(6-氧-6-氢-二苯并-(c，e)(1，2)-氧磷杂己环一6-酮)-乙基]-硅氧烷(DOPO-Si)。
为达上述目的，本发明采用的技术方案是：一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，由下式表达：
Figure BSA00000450436000011
一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂的合成方法，包括以下步骤：
(1)将一定质量的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加入三口烧瓶中，加入一定体积的氯仿作溶剂，置于70℃～80℃的油浴中并通氮气，待DOPO完全溶于氯仿后，加入少量催化剂，开始滴加乙烯基甲基二乙氧基硅烷(VMDES)，反应18～22h，得到淡黄色液体。其反应式如下：
Figure BSA00000450436000021
(2)在该产物中加入NaOH溶液，在50～70℃下反应1～2h后，得到淡黄色的粘稠物体，加入盐酸中和至中性，即为目标产物[(6-氧-6-氢-二苯并-(c，e)(1，2)-氧磷杂己环一6-酮)-乙基]-硅氧烷(DOPO-Si)。其反应式如下：
Figure BSA00000450436000022
上述技术方案中，所述催化剂选自偶氮二异丁腈(AIBN)。
上述技术方案中，所述DOP0与VMDES的摩尔比为1∶1～2∶1。
由于上述技术方案的运用，本发明具有下列特点：
以DOPO和硅氧烷为原料合成的阻燃剂具有无卤、无烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久以及生态友好、抗熔滴的特点，而且还能改善基材的加工性能、耐热性能，而且阻燃材料的循环利用效果也十分优异。
附图说明
图1为原料与产物的红外光谱图。
图2为原料与产物的氢核磁谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，以下实施例仅是对本发明进行说明而非对其加以限定。
实施例1：
将0.05mol的DOPO加入三口烧瓶中，加入10ml的氯仿作溶剂，置于75℃的油浴中并通氮气，待DOPO完全溶于氯仿后，加入0.14g催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)，开始滴加0.05mol的VMDES，反应20h，得到淡黄色液体，在该产物中加入20ml的NaOH溶液(4wt％)，在60℃下反应2h后，得到淡黄色的粘稠物体，加入盐酸中和至中性，即为目标产物DOPO-Si。
实施例2：
将0.075mol的DOPO加入三口烧瓶中，加入10ml的氯仿作溶剂，置于75℃的油浴中并通氮气，待DOPO完全溶于氯仿后，加入0.14g催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)，开始滴加0.05mol的VMDES，反应20h，得到淡黄色液体，在该产物中加入20ml的NaOH溶液(4wt％)，在60℃下反应2h后，得到淡黄色的粘稠物体，加入盐酸中和至中性，即为目标产物DOPO-Si。
实施例3：
将0.1mol的DOPO加入三口烧瓶中，加入10ml的氯仿作溶剂，置于75℃的油浴中并通氮气，待DOPO完全溶于氯仿后，加入0.14g催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)，开始滴加0.05mol的VMDES，反应20h，得到淡黄色液体，在该产物中加入20ml的NaOH溶液(4wt％)，在60℃下反应2h后，得到淡黄色的粘稠物体，加入盐酸中和至中性，即为目标产物DOPO-Si。
这些实施例仅用于说明本发明而不应该限制本发明的范围。此外，在阅读了本发明所述内容之后，本领域技术人员对本发明做各种等价形式的改动或修改，这些等价形式同样属于本申请的权利要求书所限定的范围。

Claims (4)

1.一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，由下式表达：
Figure FSA00000450435900011
2.一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，其特征在于：其合成方法包括以下步骤：
(1)将一定质量的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加入三口烧瓶中，加入一定体积的氯仿作溶剂，置于70℃～80℃的油浴中并通氮气，待DOPO完全溶于氯仿后，加入少量催化剂，开始滴加乙烯基甲基二乙氧基硅烷(VMDES)，反应18～22h，得到淡黄色液体。其反应式如下：
Figure FSA00000450435900012
(2)在该产物中加入NaOH溶液，在50～70℃下反应1～2h后，得到淡黄色的粘稠物体，加入盐酸中和至中性，即为目标产物[(6-氧-6-氢-二苯并-(c，e)(1，2)-氧磷杂己环一6-酮)-乙基]-硅氧烷(DOPO-Si)。其反应式如下：
Figure FSA00000450435900013
3.一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，其特征在于：所述催化剂选自偶氮二异丁腈(AIBN)。
4.一种应用于聚酯的新型磷硅协同阻燃剂，其特征在于：所述DOPO与VMDES的摩尔比为1∶1～2∶1。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675650A (zh) * 2012-06-05 2012-09-19 楼芳彪 一种有机硅改性含磷无卤膨胀型阻燃剂及其制备方法
CN103030770A (zh) * 2012-12-12 2013-04-10 合肥工业大学 一种环保阻燃型聚氨酯乳液及其制备方法
CN103387673A (zh) * 2013-07-09 2013-11-13 上海交通大学 阻燃剂及其制备方法与用途
CN103590134A (zh) * 2012-08-17 2014-02-19 福建省晋江市华宇织造有限公司 一种抗紫外、阻燃抗熔滴、吸湿排汗涤纶单丝及制备方法
CN103897104A (zh) * 2014-03-04 2014-07-02 河北联合大学 一种含dopo侧基的聚合型磷-硅阻燃剂及其制备方法
CN104277223B (zh) * 2013-07-12 2017-02-15 北京化工大学 一类含磷、氮、硅三种元素的大分子阻燃剂及其合成方法和用途
CN106832858A (zh) * 2017-01-06 2017-06-13 湖北大学 一种膦硅聚合物阻燃pc/abs合金材料及其制备方法
WO2019127093A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 广东生益科技股份有限公司 含磷硅阻燃剂、其制备方法、阻燃树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板
WO2020132929A1 (zh) * 2018-12-26 2020-07-02 广东生益科技股份有限公司 含磷硅阻燃剂、其制备方法、阻燃树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板
CN114149730A (zh) * 2021-12-09 2022-03-08 青岛国工高新材料有限公司 一种阻燃抗破片毁伤防护涂料、其制备方法及由其制备的涂层
CN114163709A (zh) * 2021-12-16 2022-03-11 黄山华塑新材料科技有限公司 一种共挤无卤高阻燃塑木地板的生产工艺
CN116376114A (zh) * 2023-03-13 2023-07-04 浙江工业大学 一种双层包覆聚磷酸铵阻燃剂的制备方法
CN118186782A (zh) * 2024-05-14 2024-06-14 广州市脉田新材料科技有限公司 一种有机硅阻燃整理剂及其制备工艺和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1974721A (zh) * 2006-11-16 2007-06-06 上海交通大学 一种含硅膨胀阻燃剂及其制备方法
CN101445520A (zh) * 2007-11-26 2009-06-03 中国科学院化学研究所 一种含磷有机硅化合物及其制备方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1974721A (zh) * 2006-11-16 2007-06-06 上海交通大学 一种含硅膨胀阻燃剂及其制备方法
CN101445520A (zh) * 2007-11-26 2009-06-03 中国科学院化学研究所 一种含磷有机硅化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20091215 仲含芳 含磷聚硅氧烷的合成及其在PC/ABS中的应用 , 第12期 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675650A (zh) * 2012-06-05 2012-09-19 楼芳彪 一种有机硅改性含磷无卤膨胀型阻燃剂及其制备方法
CN103590134B (zh) * 2012-08-17 2016-03-16 福建省晋江市华宇织造有限公司 一种抗紫外、阻燃抗熔滴、吸湿排汗涤纶单丝及制备方法
CN103590134A (zh) * 2012-08-17 2014-02-19 福建省晋江市华宇织造有限公司 一种抗紫外、阻燃抗熔滴、吸湿排汗涤纶单丝及制备方法
CN103030770A (zh) * 2012-12-12 2013-04-10 合肥工业大学 一种环保阻燃型聚氨酯乳液及其制备方法
CN103030770B (zh) * 2012-12-12 2015-05-20 合肥工业大学 一种环保阻燃型聚氨酯乳液及其制备方法
CN103387673A (zh) * 2013-07-09 2013-11-13 上海交通大学 阻燃剂及其制备方法与用途
CN103387673B (zh) * 2013-07-09 2015-12-23 上海交通大学 阻燃剂及其制备方法与用途
CN104277223B (zh) * 2013-07-12 2017-02-15 北京化工大学 一类含磷、氮、硅三种元素的大分子阻燃剂及其合成方法和用途
CN103897104A (zh) * 2014-03-04 2014-07-02 河北联合大学 一种含dopo侧基的聚合型磷-硅阻燃剂及其制备方法
CN103897104B (zh) * 2014-03-04 2016-01-06 华北理工大学 一种含dopo侧基的聚合型磷-硅阻燃剂及其制备方法
CN106832858A (zh) * 2017-01-06 2017-06-13 湖北大学 一种膦硅聚合物阻燃pc/abs合金材料及其制备方法
WO2019127093A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 广东生益科技股份有限公司 含磷硅阻燃剂、其制备方法、阻燃树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板
WO2020132929A1 (zh) * 2018-12-26 2020-07-02 广东生益科技股份有限公司 含磷硅阻燃剂、其制备方法、阻燃树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板
CN114149730A (zh) * 2021-12-09 2022-03-08 青岛国工高新材料有限公司 一种阻燃抗破片毁伤防护涂料、其制备方法及由其制备的涂层
CN114163709A (zh) * 2021-12-16 2022-03-11 黄山华塑新材料科技有限公司 一种共挤无卤高阻燃塑木地板的生产工艺
CN116376114A (zh) * 2023-03-13 2023-07-04 浙江工业大学 一种双层包覆聚磷酸铵阻燃剂的制备方法
CN118186782A (zh) * 2024-05-14 2024-06-14 广州市脉田新材料科技有限公司 一种有机硅阻燃整理剂及其制备工艺和应用

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