CN102174178B - 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102174178B CN102174178B CN2011100620091A CN201110062009A CN102174178B CN 102174178 B CN102174178 B CN 102174178B CN 2011100620091 A CN2011100620091 A CN 2011100620091A CN 201110062009 A CN201110062009 A CN 201110062009A CN 102174178 B CN102174178 B CN 102174178B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight parts
- unsaturated polyester
- polyester resin
- resin
- pultrusion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 241001278775 Veronicastrum Species 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明公开了一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法，该树脂主要由以下重量份的原料组成：苯酐190～230重量份，丙二醇70～90重量份，顺酐130～160重量份，乙二醇100～130重量份，苯乙烯260～290重量份。与现有技术比较，本发明不饱和聚酯树脂在满足拉挤工艺需求的前提下，使热变形温度达到77℃以上，同时其拉伸和弯曲强度、模量亦有显著的提高。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
在复合材料成型工艺中，当制品为管材、棒材或连续形状的异型材时，通常采用以不饱和聚酯树脂为基体，连续玻璃纤维丝或表面毡增强的拉挤成型工艺。这种成型方法是一种连续的可高度自动化的生产工艺，生产效率高且制品质量稳定，因此，拉挤玻璃钢制品具有在拉挤方向上的强度和刚度、尺寸精度高、表面光滑等优点。
随着科学技术的进步和不饱和聚酯树脂应用领域的不断扩大，在拉挤复合材料行业中，对拉挤基体树脂的性能要求也越来越高。但是目前拉挤用不饱和聚酯树脂力学强度低，耐热性能差，难以满足人们对拉挤玻璃钢制品性能的要求。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足之处，提供一种既适合于拉挤工艺需求，又具有较高力学强度和中等耐热性能的拉挤用不饱和聚酯树脂，以满足人们对拉挤玻璃钢制品性能越来越高的要求。
本发明的另一目的是提供上述拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法。
本发明的目的是通过以下方式实现的：
一种拉挤用不饱和聚酯树脂，该树脂主要由以下重量份的原料组成：
苯酐190～230重量份，丙二醇70～90重量份，顺酐130～160重量份，乙二醇100～130重量份，苯乙烯260～290重量份。
上述拉挤用树脂优选主要由以下重量份的原料组成：
苯酐195～220重量份，丙二醇75～90重量份，顺酐133～153重量份，乙二醇107～129重量份，苯乙烯265～289重量份。
上述拉挤用树脂进一步优选主要由以下重量份的原料组成：
苯酐198～210重量份，丙二醇80～86重量份，顺酐135～146重量份，乙二醇114～124重量份，苯乙烯266～288重量份。
本发明所述的拉挤用不饱和聚酯树脂制备方法包括以下步骤：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀再加入顺酐，加热物料至140℃～150℃后重新开启搅拌，加热至出水5h～7h后，料温升至205～215℃，保温，直至其酸值达20～26mgKOH/g，冷却树脂至175℃～180℃；取得到的树脂缓缓搅拌加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
在上述方法中，料温升至205～215℃时，具体可以采用以下方式：料温升至205～215℃时，保温4h～5h，当其酸值达60～65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持3h～4h，当其酸值达20～26mgKOH/g，停止抽真空。也可在酸值达60～65mgKOH/g，锥板粘度在400时再抽真空，真空度达0.92atm以上时维持3～4h，其酸值达20～26mgKOH/g，锥板粘度在800时再停止抽真空。
目前行业内的拉挤用不饱和聚酯树脂在配方设计中，都是采用少量刚性的乙二醇和带有醚键的二元醇混合使用的方法，以此避免产生配方中用大量乙二醇所带来的混容性问题。本发明创新之处在于：在大量实验的基础上，确定配方中加入适量不对称结构的丙二醇而不产生混容性问题时乙二醇在配方中的最大用量，如此将普通原料配方的性能提高到最大程度。
与现有技术比较本发明的有益效果：
1)在配方设计中，弃用带有醚键的二元醇，降低柔性；增加可以提高刚性的乙二醇，提高本发明产品的拉伸和弯曲强度以及模量。
2)在聚酯大分子链结构中，引入一定量不对称结构的丙二醇，改善聚酯和苯乙烯的混容性，同时利用丙二醇中的侧甲基保护部分酯键的方法来提高本发明产品浇铸体的热变形温度。
因此，本发明可以在满足拉挤工艺需求的前提下，使热变形温度达到77℃以上，同时对拉伸和弯曲强度、模量亦有显著的提高。特别适用于生产钓鱼竿、帐篷支架等管、棒或长条形材料。
具体实施方式
以下通过实施例进一步阐述本发明：
实施例1
配方：苯酐190重量份，丙二醇70重量份，顺酐160重量份，乙二醇100重量份，苯乙烯260重量份。
制备方法：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀后再加入顺酐，加热物料至140℃后重新开启搅拌，加热至出水6h后，料温升至205℃，保温5h，当其酸值达60～65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持4h，当其酸值达20～26mgKOH/g，停止抽真空，冷却树脂至175～180℃；取得到的树脂缓缓加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
实施例2
配方：苯酐230重量份，丙二醇90重量份，顺酐130重量份，乙二醇117重量份，苯乙烯290重量份。
制备方法：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀后再加入顺酐，加热物料至150℃后重新开启搅拌，加热至出水6h后，料温升至210℃，保温5h，当其酸值达60～65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持4h，当其酸值达20～26mgKOH/g，停止抽真空，冷却树脂至175～180℃；取得到的树脂缓缓加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
实施例3
配方：苯酐208重量份，丙二醇86重量份，顺酐140重量份，乙二醇116重量份，苯乙烯265重量份。
制备方法：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀后再加入顺酐，加热物料至145℃后重新开启搅拌，加热至出水7h后，料温升至215℃，保温4h，当其酸值达60～65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持3h，当其酸值达20～26mgKOH/g，停止抽真空，冷却树脂至175～180℃；取得到的树脂缓缓加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
实施例4
配方：苯酐220重量份，丙二醇90重量份，顺酐145重量份，乙二醇120重量份，苯乙烯289重量份。
制备方法：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀后再加入顺酐，加热物料至140℃后重新开启搅拌，加热至出水5h后，料温升至207℃，保温4h，当其酸值达60～65mgKOH/g，锥板粘度在400时，抽真空减压，真空度达0.92atm以上维持3h，当其酸值达20～26mgKOH/g，锥板粘度在800时，停止抽真空，冷却树脂至175～180℃；取得到的树脂缓缓加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
实施例5
配方：苯酐206重量份，丙二醇85重量份，顺酐144重量份，乙二醇119重量份，苯乙烯285重量份。
制备方法：
取苯酐，丙二醇、乙二醇，搅拌均匀后再加入顺酐，加热物料至140℃后重新开启搅拌，加热至出水5h后，料温升至209℃，保温5h，当其酸值达60～65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持4h，当其酸值达20～26mgKOH/g，停止抽真空，冷却树脂至175～180℃；取得到的树脂缓缓加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75～80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
实施例6
配方：苯酐210重量份，丙二醇80重量份，顺酐139重量份，乙二醇120重量份，苯乙烯266重量份。
制备方法同实施例4。
实施例7
配方：苯酐198重量份，丙二醇85重量份，顺酐135重量份，乙二醇114重量份，苯乙烯288重量份。
制备方法同实施例4。
实施例8
配方：苯酐200重量份，丙二醇86重量份，顺酐146重量份，乙二醇121重量份，苯乙烯285重量份。
制备方法同实施例4。
实施例9
配方：苯酐202重量份，丙二醇80重量份，顺酐140重量份，乙二醇120重量份，苯乙烯286重量份。
制备方法同实施例4。
以上实施例每重量份为10kg。
本发明实施例1～5拉挤用不饱和聚酯树脂性能检测数据如表1：
表1
Claims (4)
1.一种拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于该树脂由以下重量份的原料制备得到：
苯酐195～220重量份，1,2-丙二醇75～90重量份，顺酐133～153重量份，乙二醇107～
129重量份，苯乙烯265～289重量份。
2.根据权利要求1所述的拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于该树脂由以下重量份的原
料制备得到：
苯酐198～210重量份，1,2-丙二醇80～86重量份，顺酐135～146重量份，乙二醇114～
124重量份，苯乙烯266～288重量份。
3.一种权利要求1所述的拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
取苯酐，1,2-丙二醇、乙二醇，搅拌均匀再加入顺酐，加热物料至140℃~150℃后重新开启搅拌，加热至出水5h~7h后，料温升至205～215℃，保温，直至其酸值达20~26mgKOH/g，冷却树脂至175℃~180℃；取得到的树脂缓缓搅拌加入苯乙烯中，边搅拌边冷却至温度75~80℃之间，加入全部的树脂后，再冷却至65℃以下，过滤，即得。
4.根据权利要求3所述的拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于该方法中，料温升至205～215℃，保温4h~5h，当其酸值达60~65mgKOH/g，抽真空减压，真空度达0.92atm以上时维持3h~4h，当其酸值达20~26mgKOH/g，停止抽真空。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100620091A CN102174178B (zh) | 2011-03-15 | 2011-03-15 | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100620091A CN102174178B (zh) | 2011-03-15 | 2011-03-15 | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102174178A CN102174178A (zh) | 2011-09-07 |
| CN102174178B true CN102174178B (zh) | 2012-11-14 |
Family
ID=44517452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100620091A Expired - Fee Related CN102174178B (zh) | 2011-03-15 | 2011-03-15 | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102174178B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603992B (zh) * | 2012-03-08 | 2014-04-16 | 宜兴市兴合树脂有限公司 | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN103524686B (zh) * | 2013-09-30 | 2016-08-31 | 常州天马瑞盛复合材料有限公司 | 专用于制造玻璃钢冷藏车整体车箱板的不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN104650300B (zh) * | 2015-01-31 | 2017-08-15 | 宜兴市兴合树脂有限公司 | 一种雷达天线罩用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN109957096A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 宜兴市兴南复合材料厂有限公司 | 一种拉挤用不饱和树脂及制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000023495A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-27 | Dynea Chemicals Oy | Unsaturated polyester resins |
| CN101307138A (zh) * | 2008-06-05 | 2008-11-19 | 中山联成化学工业有限公司 | 利用苯酐副产物改性的不饱和聚酯树脂 |
| CN101555315A (zh) * | 2009-05-18 | 2009-10-14 | 上海新天和树脂有限公司 | 聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂及制法和玻璃钢格栅应用 |
-
2011
- 2011-03-15 CN CN2011100620091A patent/CN102174178B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000023495A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-27 | Dynea Chemicals Oy | Unsaturated polyester resins |
| CN101307138A (zh) * | 2008-06-05 | 2008-11-19 | 中山联成化学工业有限公司 | 利用苯酐副产物改性的不饱和聚酯树脂 |
| CN101555315A (zh) * | 2009-05-18 | 2009-10-14 | 上海新天和树脂有限公司 | 聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂及制法和玻璃钢格栅应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102174178A (zh) | 2011-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102603992B (zh) | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN102174178B (zh) | 一种拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN110423437B (zh) | 一种玻璃纤维增强光固化环氧丙烯酸酯复合材料及其制备方法 | |
| CN106243631A (zh) | 一种拉挤成型的玄武岩纤维增强热固性树脂的复合材料及其制备方法 | |
| CN104017313B (zh) | 一种类石墨型氮化碳/聚偏氟乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN102574986A (zh) | 纤维增强复合材料用树脂组合物、其固化物、纤维增强复合材料、纤维增强树脂成形品、及其制造方法 | |
| CN104650300B (zh) | 一种雷达天线罩用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN104292786A (zh) | 一种空心玻璃微珠改性frp板及其制备方法 | |
| CN102174182A (zh) | 一种模压用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN104926853A (zh) | 丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷的制备方法 | |
| CN108582815A (zh) | 模具自带加热系统的碳纤维复合材料热压罐成型方法 | |
| CN102863592B (zh) | 透明触变不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CN101591192A (zh) | 纤维-石英陶瓷基复合材料的增强方法 | |
| CN102060985B (zh) | 片状或团状模塑料用不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CN106519580A (zh) | 一种纤维复合材料杆及其制备方法和应用 | |
| CN112266436A (zh) | 一种高透明高强度亚克力板及其制备方法 | |
| CN112223794A (zh) | 一种亚克力厚板弯曲定型方法 | |
| CN204249171U (zh) | 全自动玻璃钢脱模系统 | |
| CN108948338B (zh) | 一种封端型不饱和聚酯树脂及其合成工艺 | |
| CN104628993A (zh) | 一种改性环氧丙烯酸酯及其制备方法 | |
| CN103289268A (zh) | 一种高固含量热塑性拉挤树脂及其制备方法 | |
| CN100359769C (zh) | 一种换向器用耐高温加强环的制造方法 | |
| CN209026370U (zh) | Ppr三通管 | |
| CN102964817A (zh) | 一种玻璃纤维增韧的复合尼龙料 | |
| CN112831145A (zh) | 一种高强度高透光亚克力板材及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121114 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |