CN102167827B - 基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 - Google Patents
基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102167827B CN102167827B CN 201110023895 CN201110023895A CN102167827B CN 102167827 B CN102167827 B CN 102167827B CN 201110023895 CN201110023895 CN 201110023895 CN 201110023895 A CN201110023895 A CN 201110023895A CN 102167827 B CN102167827 B CN 102167827B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chiral
- acid
- amino acid
- monomer
- optically active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 31
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001413 amino acids Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005557 chiral recognition Methods 0.000 claims description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 18
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 abstract description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical class ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 8
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 208000007578 phototoxic dermatitis Diseases 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用。该类旋光性聚合物的分子主链上含有手性氨基酸单元，通过溶液直接缩聚法由三种或三种以上的单体，包括含氨基酸手性源的偏苯三酸酐类二羧酸、芳香二元酚及羟基酸等单体共聚而得。其中含氨基酸手性源二羧酸单体由氨基酸和偏苯三酸酐反应而得。本发明所得的聚合物具有旋光性和热致液晶性，比旋光度-1～-10°.cm3.dm-1.g-1，同时具有良好的耐溶剂性，仅溶于三氟乙酸及苯酚∶四氯乙烷＝3∶2的混合溶剂中，且具有优异的热稳定性，其5％失重温度一般可达350℃。本发明所得的聚合物在手性识别和对映体拆分、手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关和非线性光学等领域展现出良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及旋光性热致液晶聚合物，尤其是一类以氨基酸为手性源、具有良好耐热性、耐溶剂性的热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法。
背景技术
具有光学活性的高分子(又称旋光性聚合物)是上世纪五十年代中期发展起来的一类新型功能高分子材料。从结构上看，旋光性聚合物通常含有带手性原子的基团而具有构型上的特异性，这种结构上的特点赋予了聚合物材料旋光性能，即可以使通过它的偏振光发生偏转。在人工合成领域，旋光性聚合物已经在手性识别和对映体拆分方面得到广泛应用，并在手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关和非线性光学等领域展现出良好的应用前景。随着材料科学的飞速发展，设计合成具有新型结构的聚合物，并研究其独特的性质和功能已成为当今高分子科学领域研究的热点。
具有光学活性的聚酯酰亚胺是一类新型的功能高分子材料，其分子链既含酯键，又含酰亚胺键，综合了聚酯和聚酰亚胺优异的机械和耐热性能；其旋光性更是赋予它在手性分离柱、手性催化剂等众多领域良好的应用前景。该光学活性聚酯酰亚胺的另一个突出优点是：其主链和侧链基团的化学结构可调节性较大，可通过分子结构的设计、不同种类氨基酸的引入，合成出具有符合更广泛应用要求的良好耐热性和耐溶剂性、有一定旋光性的新型聚酯酰亚胺。作为新型的旋光性功能高分子，旋光性热致液晶聚酯酰亚胺有着诱人的科学价值和良好的开发应用前景。
发明内容
本发明的目的是通过对聚合物分子结构的设计以及手性氨基酸单体的合理选择，提供一种基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺，其具有良好的热稳定性和耐溶剂性。
本发明的另一个目的是提供一种新型旋光性热致液晶聚酯酰亚胺的制备方法，其合成步骤简单、反应条件温和、结构性能可控。
本发明还有一个目的是提供上述新型旋光性热致液晶聚酯酰亚胺，其在制备手性识别和对映体拆分、手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关或非线性光学产品等具有良好的发展应用前景。
本发明的目的是这样实现的：一种基于偏苯三酸酐旋光性热值液晶聚酯酰亚胺，结构通式为：
式中X∶Y∶Z为0.9∶0.9∶0.2～1∶1∶8。
一种基于偏苯三酸酐旋光性热值液晶聚酯酰亚胺的制备方法，由基于偏苯三酸酐的含氨基酸手性源的二羧酸、羟基酸及芳香二元酚等作为单体通过溶液直接缩聚法合成。
本发明通过在聚合物分子结构中引入手性氨基酸单元，在保持聚合物优异热稳定性和热致液晶性的基础上，获得具有一定旋光性的聚合物，其比旋光度-1～-10°.cm3.dm-1.g-1；同时具有良好的耐溶剂性，仅溶于三氟乙酸及苯酚∶四氯乙烷＝3∶2的混合溶剂中；还具有优异的热稳定性，其5％失重温度一般可达350℃。通过溶液聚合方法得到的旋光性热致液晶聚酯酰亚胺在手性识别和对映体拆分、手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关和非线性光学等领域展现出良好的应用前景。
具体实施方式
本发明所使用单体分别为基于偏苯三酸酐、含氨基酸手性源的二酸单体、羟基酸和一种或一种以上的具有芳香结构的二元酚单体。各种单体的结构通式分别如下所示。
(a)所述的二羧酸为偏苯三酸酐与多种氨基酸合成的酰亚胺二羧酸单体。
含氨基酸手性源酰亚胺二酸单体结构通式为：
其中，其中R1选自下列结构式中的任何一种
(b)芳香二元酚单体结构式：
HO-R2-OH
其中，R2选自下列结构式中的任何一种：
上述X选自：
(c)羟基酸结构式：
HOOC-R3-OH
式中R3选自下列结构中的任何一种：
本发明的旋光性热致液晶聚酯酰亚胺聚合物，采用溶液直接聚合的方法，通过一步投料法或分步投料的方法共缩聚而得：以苯磺酰氯(BsCl)为缩聚剂，N，N′-二甲基甲酰胺(DMF)和吡啶(Py)为反应介质，在比较温和的条件下，通过一步或者分步投料的方法加入上述各种单体，直接缩聚成优异的耐溶剂性、热稳定性的旋光性热致液晶聚合物，其结构通式如下式所示：
式中X∶Y∶Z为0.9∶0.9∶0.2～1∶1∶8。
本发明旋光性热致液晶聚酯酰亚胺聚合物的制备方法分别如下所述：
一步投料法：
在反应容器中加入BsCl、DMF和Py，在室温下陈化25-35min。在磁力搅拌下，加入一定量含氨基酸手性源二酸单体(其在单体中的摩尔百份比控制在10～45％)，在室温条件下搅拌约7-13min(或搅拌至凝固)，然后将反应容器放入70-90℃的油浴中，搅拌7-13min，上述凝固物溶解后，将其他单体的混合物(其中羟基酸在单体中的摩尔百分比控制在10～80％，其他二酚单体的摩尔百分比控制在10～45％)通过恒压滴液漏斗滴加到反应体系中，滴加完毕后，继续搅拌反应2.5-3.5h。反应结束后，过滤，产物用工业乙醇洗涤，再用水洗多次，置于远红外烘箱中烘干。
分步投料法：
在反应容器中加入BsCl、DMF和Py，在室温下陈化25-35min。在磁力搅拌下，加入一定量的酰亚胺二酸单体，在室温条件下搅拌约7-13min(或搅拌至凝固)，然后将反应容器放入70-90℃的油浴中，搅拌7-13min。将按一定比例将羟基酸溶解于Py中，用恒压滴液漏斗将其滴加到反应体系中，反应一定时间后，将溶于Py的二元酚单体通过恒压滴液漏斗滴加到反应体系中，滴加完毕后，继续反应一定2.5-3.53h。过滤，产物用工业乙醇洗涤，再用水洗多次，置于远红外烘箱中烘干。
实施例1
在250ml的磨口三颈瓶中加入8.3mL BsCl、4.3mL DMF和25mL Py，盖上塞子，在室温下静置30min。放入搅拌子，在电磁搅拌下，加入4.250g(12.5mmol)的酰亚胺二酸(TMA-L-Leu)，在室温条件下搅拌约10min，此时三颈瓶中反应物成桔红色，搅拌难以进行。将三颈瓶移到预先加热到80℃的油浴中，搅拌10min，瓶中桔红色转变为棕色溶液。将1.727g(12.5mmol)对羟基苯甲酸(PHB)溶于10mL吡啶中，用平衡滴液漏斗缓慢加入三颈瓶中，反应30min，然后将2.677g(12.5mmol)4’4-二羟基二苯酮(DHBP)溶于10mL吡啶中，用平衡滴液漏斗缓慢滴加到反应体系中，滴加完毕后，继续搅拌反应3h。反应结束后，过滤，产物用工业乙醇洗涤，再用水洗多次。所得产物的特性粘度为0.69dL/g，5％失重温度321.9℃，玻璃化转变温度148.4℃，比旋光度-7.8°.cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例2
改变PHB在单体中的摩尔百分比含量，分别为20、33、50、60、67mol％，酰亚胺二酸与4’4-二羟基二苯酮的比例仍保持为1∶1，其他实验方法同实施例1，所得聚合物的特性粘度[η]如分别为(单位dL/g)：0.77、0.69、0.63、0.38、0.33，5％失重温度分别为341.7、321.9、400.4、374.1、330.1℃，比旋光度分别为-8.5、-7.8、-7.0、-5.0、-3.5°cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例3
使用L-丙氨酸代替L-亮氨酸(即用TMA-L-Ane代替TMA-L-Leu)，其在单体中的摩尔百分比含量控制在50％，其他实验方法同实施例1。所得聚合物的特性粘度[η]为0.91dL/g，5％失重温度为425.5℃，比旋光度为-2.5cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例4
使用L-苯丙氨酸代替L-亮氨酸(即用TMA-L-Phe代替TMA-L-Leu)，其在单体中的摩尔百分比含量控制在50％，其他实验方法同实施例1。所得聚合物的特性粘度[η]为0.42dL/g，5％失重温度为430.9℃，比旋光度为-9.0cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例5
在250ml的磨口三颈瓶中加入8.3mL BsCl、4.3mL DMF和25mL Py，盖上塞子，在室温下静置30min。放入搅拌子，在电磁搅拌下，加入4.250g(12.5mmol)的酰亚胺二酸(TMA-L-Leu)，在室温条件下搅拌约10min，此时三颈瓶中反应物成桔红色粘性液体，搅拌难以进行。然后将三颈瓶移到预先加热到80℃的油浴中，搅拌10min，瓶中桔红色变为棕色溶液。将1.727g(12.5mmol)PHB、2.677g(12.5mmol)4’4-二羟基二苯酮溶于20mL吡啶中，用平衡滴液漏斗缓慢加入三颈瓶中。滴加完毕后，继续搅拌反应3h。反应结束后，过滤，产物用工业乙醇洗涤，再用水洗多次。所得聚合物的特性粘度[η]为0.49dL/g，5％失重温度为393.9℃，比旋光度为-7.6cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例6
使用L-苯丙氨酸代替L-亮氨酸(即用TMA-L-Phe代替TMA-L-Leu)，控制其在单体中的摩尔百分比含量为33％，其他实验方法如实施例5。所得聚合物的特性粘度[η]为0.41dL/g，5％失重温度为378.0℃，比旋光度为-6.8cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例7
使用二羟基二苯砜(BPS)单体代替部份DHBP，参加聚合反应的单体摩尔比为TMA-L-Leu∶(DHBP+BPS)∶PHB＝1∶1∶2，DHBP和BPS的摩尔比为1∶1，所得聚合物的特性粘度[η]为0.39dL/g，5％失重温度为330.1℃，比旋光度为-3.3cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
实施例8
使用联苯二酚(BP)单体代替部份DHBP，参加聚合反应的单体摩尔比为TMA-L-Leu∶(DHBP+BP)∶PHB＝1∶1∶2，DHBP和BP的摩尔比为1∶1，其他实验方法同实施例1。所得聚合物的特性粘度[η]为0.36dL/g，5％失重温度为403.9℃，比旋光度为-3.8cm3.dm-1.g-1(以苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝3/2为溶剂)。
Claims (3)
1.一种基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺，其结构通式为：
式中X:Y:Z为0.9：0.9：0.2～1：1：8，
R1选自下列结构式中的任何一种
R2选自下列结构式中的任何一种：
上述X选自：
R3选自下列结构中的任何一种：
2.一种基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺的制备方法，其特征在于：由基于偏苯三酸酐的含氨基酸手性源的二羧酸、芳香二元酚及羟基酸作为共聚单体通过溶液直接缩聚法合成，所述的单体中，羟基酸单体的摩尔百分比为10～80%，二羧酸单体的摩尔百分比为10～45%，芳香二元酚单体的摩尔百分比为10～45%，溶液直接缩聚法通过一次投料或分步投料的方法进行聚合反应，其中所用的含氨基酸手性源的二酸单体的结构式如下：
其中R1选自下列结构式中的任何一种：
所用的芳香二元酚的结构式为：HO-R2-OH
其中，R2选自下列结构式中的任何一种：
上述X选自：
所用的羟基酸的结构式为：HOOC-R3-OH
式中R3选自下列结构中的任何一种：
3.权利要求1所述的基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺在制备手性识别和对映体拆分、手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关或非线性光学产品上的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110023895 CN102167827B (zh) | 2011-01-21 | 2011-01-21 | 基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110023895 CN102167827B (zh) | 2011-01-21 | 2011-01-21 | 基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102167827A CN102167827A (zh) | 2011-08-31 |
| CN102167827B true CN102167827B (zh) | 2013-02-27 |
Family
ID=44489159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110023895 Expired - Fee Related CN102167827B (zh) | 2011-01-21 | 2011-01-21 | 基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102167827B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109825082A (zh) * | 2019-02-10 | 2019-05-31 | 成都其其小数科技有限公司 | 一种聚酯酰亚胺/双马来酰亚胺树脂复合材料及制备方法 |
| CN112915810B (zh) * | 2021-01-26 | 2023-01-06 | 浙江高远新材料科技有限公司 | 一种耐污染透氧薄膜材料及其制备方法 |
| CN113304738B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-03-17 | 郑州师范学院 | 一种催化基板及其制备方法 |
| CN116836515B (zh) * | 2023-05-25 | 2023-12-29 | 广东安拓普聚合物科技股份有限公司 | 一种耐老化装饰用pcr热固性板材及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371179A (en) * | 1992-07-10 | 1994-12-06 | Rohm And Haas Company | Polysuccinimide polymers and process for preparing polysuccinimide polymers |
| CN101508897A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-08-19 | 中山大学 | 新型可纺性热致液晶聚酯酰亚胺及其合成方法和应用 |
| CN101560294A (zh) * | 2009-05-19 | 2009-10-21 | 中山大学 | 一种相容性热致液晶聚合物及其制备方法和应用 |
-
2011
- 2011-01-21 CN CN 201110023895 patent/CN102167827B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371179A (en) * | 1992-07-10 | 1994-12-06 | Rohm And Haas Company | Polysuccinimide polymers and process for preparing polysuccinimide polymers |
| CN101508897A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-08-19 | 中山大学 | 新型可纺性热致液晶聚酯酰亚胺及其合成方法和应用 |
| CN101560294A (zh) * | 2009-05-19 | 2009-10-21 | 中山大学 | 一种相容性热致液晶聚合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102167827A (zh) | 2011-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102167827B (zh) | 基于偏苯三酸酐旋光性热致液晶聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| Liaw et al. | Synthesis and properties of new polyamides based on bis [4-(4-aminophenoxy) phenyl] diphenylmethane | |
| JP2003501532A (ja) | 高ガラス転移温度、低溶融粘度の非晶質コポリエステル | |
| CN104119532B (zh) | 一种透明聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN102634021B (zh) | 一种热塑性聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN105199085B (zh) | 一种二聚酸改性聚丁二酸丁二醇共聚酯及其制备方法 | |
| CN101591443A (zh) | 一种聚丙烯表面改性添加剂树脂及制备方法 | |
| Yao et al. | Study on ester–amide exchange reaction between PBS and PA6IcoT | |
| Mallakpour et al. | Pseudo-poly (amino acid) s: study on construction and characterization of novel chiral and thermally stable nanostructured poly (ester-imide) s containing different trimellitylimido-amino acid-based diacids and pyromellitoyl-tyrosine-based diol | |
| CN110467726B (zh) | 一种高熔点生物基聚酯酰胺及其制备方法 | |
| CN102167826A (zh) | 一种旋光性聚酰胺酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| CN102558518B (zh) | 一种共聚芳酯及其制备方法 | |
| Jones et al. | Photochemical cross-linking of poly (ethylene terephthalate-co-2, 6-anthracenedicarboxylate) | |
| Li et al. | Synthesis and characterization of hyperbranched poly (ester-amide) s from commercially available dicarboxylic acids and multihydroxyl primary amines | |
| Aiba et al. | Triggered structural control of dynamic covalent aromatic polyamides: Effects of thermal reorganization behavior in solution and solid states | |
| CN102134310B (zh) | 基于对称性酰亚胺二酸的旋光性聚酯酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| CN102459413A (zh) | 制备耐热性聚酰胺的方法 | |
| Huang et al. | Facilely synthesizing ethynyl terminated all-aromatic liquid crystalline poly (esterimide) s with good processability and thermal resistance under medium-low temperature via direct esterification | |
| Liaw | Synthesis and characterization of sulfone‐containing polyesters derived from 4, 4′‐dicarboxydiphenyl sulfone by direct polycondensation | |
| CN1171408A (zh) | 含氟芳香聚酯的合成 | |
| Vargas et al. | Diels–Alder modification of poly (ethylene terephthalate‐co‐anthracene‐2, 6‐carboxylate) with N‐substituted maleimides | |
| CN101508897B (zh) | 新型可纺性热致液晶聚酯酰亚胺及其合成方法和应用 | |
| KR100351627B1 (ko) | 무색 투명의 고접착성 지방족 폴리이미드 수지와 이를이용한 폴리이미드/무기물 복합 소재 | |
| Kriegel et al. | Thermal Tranesterification of Bis (hydroxymethyl) propane-1, 3-diyl Units in (Poly (ethyl terephthalate) and Poly (butylene terephthalate): A Route to Thermoset Polyesters | |
| BR112017008566B1 (pt) | Polímeros de isômeros de ácido mucônico e seus derivativos |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130227 Termination date: 20150121 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |