CN102149660B - 生物质原料向烃液体运输燃料的转化 - Google Patents

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Abstract

描述了用于将含碳原料转化成液体运输燃料的方法。该方法可包括将含碳原料转化成主要由H2、CO、CO2和N2构成的发生炉煤气并且使该发生炉煤气与基底催化剂反应来产生费-托(FT)产品的组合，所述FT产品包含液体运输燃料。一部分的FT产品可以被催化转换以产生另外量的液体运输燃料。一部分的FT产品或者经转换的FT产品也可以被氢化来产生另外量的稳定液体运输燃料。还描述了利用一个或更多个模块单元将含碳原料转化成液体运输燃料的装置。该装置可包括发生炉煤气反应器、费-托反应器、产品-转换反应器和氢化反应器。

Description

生物质原料向烃液体运输燃料的转化
相关申请的交叉引用
本申请要求2008年8月8日提交的美国临时申请No.61/087,327的权益，其全部内容通过引用并入本文用于所有目的。
背景技术
用于将天然气转化成烃液体运输燃料的市售气至液(GTL)系统常常基于利用天然气(或其他化石燃料基资源)吹氧转化为含有氢气(H2)和一氧化碳(CO)的合成气的多重基于复杂精炼的操作。
已有的使用氧气而非空气将含碳原料转化成合成气需要大大增加了该方法的资产和运营成本。使用空气将含碳原料气化为CO和H2的混合物导致大的分子氮(N2)含量。CO、H2、CO和N2的混合物一般称作发生炉煤气。已认定发生炉煤气中高的N2含量会妨碍费-托(FT)合成反应。合成气通过一系列由过渡金属基催化剂活化激活的费-托合成反应被转化成液烃燃料和蜡。主要的FT合成反应是氢气和一氧化碳向液烃燃料和水的转化：
[反应1]。
如反应1所示，每个CO分子需要两个H2分子以产生烃类产品(液体燃料和蜡)和一分子的水(H2O)。在生物质至液体(BTL)系统中，生物质气化产生贫含氢的合成气(含有约1∶1摩尔比的CO∶H2)而无法使反应1持续。因而，对于BTL系统而言，可通过水煤气转换(WGS)反应将气化生物质中的一部分水蒸气和CO另外转化成的H2和作为副产物的CO2来调节CO∶H2的比例：
[反应2]
在许多BTL系统中，WGS反应是通过铁基费-托催化剂催化的，使得气体中大约一半的CO与等摩尔量的水蒸气(其可源自反应1)反应产生H2和CO。剩余的CO被转化成FT合成产品。
在大多数大规模GTL和BTL系统中，高度提纯的合成气(主要含有CO和H2以及一些CO2，但N2少于约5％)在250～400psig的压力下转化成重质链烷烃FT合成蜡。在一系列基于精炼的操作中，然后使FT合成蜡产品裂化成汽油和柴油燃料产品并且氢化以使它们在储存过程中稳定。市售GTL设施通常非常大(典型地每天产生数千桶汽油和柴油产品)并且具有现场氧气和氢气产生设备以支持气化和燃料升级系统。
遗憾的是，大规模GTL和BTL系统需要大量的建设资本投资。它们还需要监管、环境和区域机构的正当批准，这可能限制在将用来制造FT燃料的生物质源附近建设这些系统的能力。所述系统还需要连接至或位于燃料运输基础设施附近以将FT燃料输送到它们的最终目的地(例如，加油站)。由于这些大规模系统的典型的大量资本投资和困难的原料源至最终应用的统筹安排，存在对以更小型更分布的方式产生FT燃料的更简单的新方法和系统的需求。
发明内容
习惯思维为，小的生物精炼厂具有差的经济效益。然而，小规模的生物精炼厂允许在低成本或甚至负成本的原料来源附近使用它们，从而减少或者甚至省去原料和产品的运输，以及产品大部分的经销成本。这种小规模范例，结合大大简化的转化方法将允许在原料便宜但相对的燃料因运输成本或缺乏而昂贵的位置快速建立小规模生物精炼厂。与大规模现场建设的生物精炼厂相比，小工厂建立的模块式生物精炼厂能够在极短的时间内安装并运转。
描述用于现场产生液体FT燃料的小模块液体燃料产生和加工系统。所述方法和系统可包括由在空气中气化的生物质制得的发生炉煤气的产生，所述发生炉煤气可转化成FT液体燃料。该方法的优点在于，发现了空气(而非昂贵的纯氧)可以用来产生FT合成中所用的气体，大大降低了该方法的成本和复杂性。所述方法和系统还可以包括将初始的FT产品精炼为如汽油、柴油和/或航空燃料的液体燃料产品。这些小规模方法和系统为常规商业GTL和BTL系统的尺寸和成本的一小部分。
本发明的实施方案包括用于将含碳原料转化成液体运输燃料的方法。该方法可以包括：将含碳原料转化成主要含有H2、CO、CO2和N2的发生炉煤气，并且使所述发生炉煤气与基底催化剂反应以产生费-托(FT)产品的组合，其中所述FT产品包括液体运输燃料。所述方法还可以包括催化转换部分不期望的FT产品以产生另外量的期望液体运输燃料的步骤。此外，所述方法可以包括使一部分FT产品氢化以产生另外量的稳定化的液体运输燃料。
本发明的实施方案还包括用于将含碳原料转化成液体运输燃料的装置。所述装置可包括发生炉煤气反应器，其可操作地使所述含碳原料转化成主要含有H2、CO、CO2和N2的发生炉煤气。所述装置还可包括与所述发生炉煤气反应器流体连接的费-托反应器，其中所述费-托反应器可操作地使一部分发生炉煤气以简单、一次通过地转化成FT产品的组合，并且其中所述FT产品包括液体运输燃料。所述装置还可包括与所述费-托反应器流体连接的产品-转换反应器，其中所述产品-转换反应器可操作地使部分所述FT产品催化转化产生另外量的期望的液体运输燃料。此外，所述装置可包括与产品-转换反应器流体连接的氢化反应器，其中所述氢化反应器可操作地利用可至少部分源自副产物气体中的残余氢气的氢气使一部分FT产品氢化从而产生另外量的稳定化的液体运输燃料。
其他实施方案和特征部分在下文阐明，并且对于本领域技术人员而言在研究本说明书之后将部分地变得显而易见或者可以通过实施本发明而意识到。本发明的特征和优点可以借助于本说明书中所述的手段、组合和方法来实现和获得。
附图说明
通过参照本说明书的其余部分和附图(其中相同的附图标记在所有几幅图中是指相似部件)，可以实现对本发明的性质和优点的进一步理解。在一些情况下，下标与附图标记结合且在连字符后以表示多个相似部件的其中之一。当提及附图标记而没有指明规定已有下标时，意在指所有这样的多个相似部件。
图1为示出根据本发明实施方案用于将含碳原料转化成液体运输燃料的装置的选定部件的简化示意图；
图2为示出根据本发明实施方案将含碳原料转化成液体运输燃料的方法中的选定步骤的流程图；
图3A&B示出根据本发明实施方案的单个和多个连接装置模块的简化示意图；
图4A-E示出根据本发明实施方案的FT反应器导管的截面几何形状的实例；
图5A&B显示根据本发明的实施方案的多个FT反应器导管的成束布置的实例；和
图6显示根据本发明的实施方案的还容纳冷却导管的FT反应器导管截面的一个实例。
具体实施方式
描述用于将含碳原料转化成液体运输燃料尤其如汽油、柴油和航空燃料的方法和系统。含碳原料可包括在空气存在下气化生成发生炉煤气的生物质(例如木条)，所述发生炉煤气主要含有氢气(H2)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)和氮气(N2)。氮气大部分都是空气提供的，并且可占发生炉煤气体积的约一半。
可以将发生炉煤气直接送至费-托反应器而无需首先除去分子氮(N2)。已经意外地发现，发生炉煤气中的N2不妨碍费-托催化剂发挥作用，并且甚至可以通过充当温度调节散热片来稳定FT产品的生成速率。N2的热容也使得FT反应器可以具有较大直径(例如，约2至约英寸的直径，而常规FT反应器的直径为约1英寸)而不至于温度失控。
也可以选择或处理费-托催化剂以催化发生炉煤气的原位水煤气转换(WGS)反应。由生物质原料制得的氮气稀释的发生炉煤气通常具有约1∶0.7的CO∶H2之比，而该比例应当更接近于约1∶2以维持FT产品的生成。当费-托催化剂可以催化WGS反应时，CO∶H2比例的调节可以有效地发生在FT催化位点，而不是发生在物理上分离的WGS反应器中。
本发明的单个装置明显比常规费-托系统简单，并且对于可以足够简单地用于小型可移动操作，所述小型可移动操作与生物质原料源(例如多木区)和/或运输燃料库房如修车厂、加油站、码头、机场等共处在一地。单个、独立的模块单元如图3A中所示的单个单元300也可以组合在一起以形成液体燃料生产能力大得多的设施。例如，图3B示出以2×3阵列排布的6个单个单元302a-f的装置。单个的单元302a-f连接在一起，从而以比单个单元300更高的量和/或更快的速率将含碳原料转化成液体运输燃料和其他FT产品。
要认识的是，图3B所示的单元302a-f的阵列仅仅是多个单元可以连接在一起的众多方式之一。单元的模块性质使得多个连接单元的按比例扩缩具有灵活性。例如，按照操作的燃料生产要求所需，单个单元可以与一个或更多个其他的模块单元连接。在燃料产品需求随时间而变时，也可以在阵列中增加或从阵列中移除单个的单元。这种灵活的方法可以显著降低建造成本和时间、燃料生产成本以及将碳原料输送到装置和将液体燃料输送到终端运输交通工具所需的能量等等。以下给出本发明装置和方法的实施方案的其他细节。
示例性装置
图1示出根据本发明实施方案的用于将含碳原料转化成液体运输燃料的装置100的选定部件的简化示意图。装置100可包括使含碳原料与空气混合以制成发生炉煤气的发生炉煤气反应器102。该原料可包括气态、液态或固态烃。这些烃的实例包括煤、泥煤、塑料、重油、轻质烯烃、天然气、甲烷、乙烷和/或其他气态或液态烷烃、烯烃或炔烃。
发生炉煤气反应器102也可以是将含碳生物质和空气转化成发生炉煤气的气化反应器。该生物质可包括木质生物质、非木质生物质、纤维素产品、纸板、纤维板、纸、塑料和食品等等。生物质也可以包括可能具有负成本的人类垃圾，这是因为垃圾供应者实际付钱以将该垃圾从场所(例如，生产设施、办公场所、餐馆等)移走。与常规烃类燃料源如油和煤相比，许多类型的生物质具有低含量的硫和重金属污染物。生物质的水含量可以调节到约5wt％至约35wt％(例如，约5wt％至约20wt％)，并且置于气化反应器中，在此，在空气存在下其被加热形成发生炉煤气。
当原料为生物质时，发生炉煤气可以是生物质与来自供应空气的分子氧(O2)的部分燃烧产物。这是设计为将最大部分的生物质部分氧化成H2和CO而不是完全氧化成H2O和CO2(尽管这两种气体也存在于发生炉煤气中)的受控的部分燃料过程。可以并入本装置实施方案中的模块生物质气化反应器的实例描述在2006年6月28日提交的题为“Method AndApparatus For Automated，Modular，Biomass Power Generation”的美国专利申请序列号No.11/427,231中，其全部内容通过引用并入本文用于所有目的。
空气中的分子氮(N2)与含碳原料相对不反应，并且在发生炉煤气中大部分保持不变。空气中有约79体积％的N2，并且N2可以占发生炉煤气的约40～50体积％。通常，常规的FT GTL和BTL系统通过使用空气分离单元(ASU)除去空气中大部分或所有的N2，而仅将纯化的氧气送至气化器102中来制造低含氮的合成气以送至FT反应器104中。然而，已经出人意料地发现，没有必要从用于气化的空气中分离N2，而且被空气中的氮气稀释的发生炉煤气可以直接送至FT反应器104且成功用于制造FT产品。
FT反应器104可以包括基底催化剂以如上反应1中所示将CO和H2转化成FT产品。基底催化剂可以是基于过渡金属和/或过渡金属氧化物的材料例如铁和/或铁氧化物。用于催化剂基底的含铁矿物的实例包括但不限于磁铁矿和赤铁矿等。基底催化剂也可以选择和/或处理为使得其也将催化原位发生炉煤气转换(WGS)反应(见反应2)，以使CO∶H2比例倾向(tip)1∶2。例如，当基底催化剂为含铁催化剂时，其可以用铜或钾促进剂处理，也使得其为WGS反应催化剂。也可以将基底催化剂暴露于还原性气氛以激活基底催化剂上的FT反应位点。
如上所述，当氮气(N2)留在发生炉煤气中时，其热容可允许更大量的FT基底催化剂装入FT反应器104中。图4A-E示出根据本发明实施方案的用于容纳FT基底催化剂的FT反应器导管的截面几何形状的实例。图4A示出圆形导管几何形状，可以看到其中相比常规BTL系统的约1英寸直径，由直径为约2至约英寸的圆柱形管容纳基底催化剂。图4B-E示出导管几何形状，其中基底催化剂的容器(holder)具有非圆形形状，如方形(图4B)、椭圆形(图4C)、三角形(图4D)、梯形(图4E)和六边形(图4F)。要认识到的是，也可以采用其他形状(例如多边形、半球形等)。发生炉煤气可在约250℃至约300℃的温度下流动通过导管。相比在更接近约300psig下操作的常规BTL系统，氮气还使FT反应器104可在约250psig以下(例如150psig)的较低压力下操作。
还要认识到的是，多根导管可以成捆束成FT反应器104中的多导管阵列。例如，图5A示出多根导管504的六边形排列502，各导管具有圆形的截面形状。在其他的实施方案中(未示出)，单个的导管可包括两种或更多种不同的截面形状，并且可具有不同的几何排列(例如方形、三角形、圆形、椭圆形等)。导管束的可扩缩性例示于图5B中，其示出七根单个导管504的阵列502的六边形排列506。图5A&B举例说明FT反应器104的可扩缩性，类似于图3A&B所示的整个模块单元的可扩缩性。
还要认识到的是，FT反应器104可包括容纳冷却结构的导管，所述冷却结构与导管中的FT基底催化剂热连接。图6A示出除了FT催化剂基底604之外还容纳了三根内冷却管606a-c的导管602的实例。冷却管606a-c可包含冷却剂608的流动流，所述冷却剂608从周围FT催化剂基底604吸热并且将其从导管602输出。该冷却剂可以是与冷却管606a-c相容并能够在反应器的操作过程中以可稳定FT催化剂基底604的温度的速率吸收热能的任意冷却剂流体(即液体或气体)。
由FT反应器104产生的FT产品可包括液体运输燃料，例如汽油、合成石蜡煤油(SPK)、柴油燃料和航空燃料。FT产品也可以包含低级的烃类，例如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、轻质烯烃(例如乙烯、丙烯和丁烯)等，以及高级的烃类例如石蜡。这些低级和高级产品可通过产品-转换反应器106和氢化反应器108转化成另外的液体运输燃料。
热蜡阱105可任选地与FT反应器104连接。该阱捕集构成部分FT产品的烃蜡。阱105可配置为用于回收同样是有用FT产品的蜡。
产品-转换反应器106可以将高级烃类(例如蜡)催化裂化成液体运输燃料并且也可以缩合例如轻质烯烃中的不饱和碳-碳键以制造烷基取代的芳香族波体运输燃料。裂化过程可以将高级蜡烃FT产品的量从约20wt％降至小于5wt％。
产品-转换反应器106可包括裂化催化剂，例如ZSM-5合成沸石(例如H-ZSM-5)。这些沸石可作为通用商品市购得到。例如，在本发明的产品-转换反应器106的实施方案中所用合适的沸石包括ZeolystInternational的H-ZSM-5。
由FT反应器104产生的一些FT产品，以及由产品-转换反应器106产生的一些裂化烃产品可以在氢化反应器108中氢化以产生另外的液体运输燃料。氢化反应器108包括催化副产物气体中的残余分子氢(H2)与转换的和/或未转换的FT产品中的不饱和碳-碳键的反应来产生不饱和的液体运输燃料的氢化催化剂。当FT反应器104中的FT催化剂也催化WGS反应时，足够的分子氢可存在于副产物气体中，使得不需要氢气的另外外部来源用于氢化反应器108。
氢化催化剂可包括含钯催化剂或含铂催化剂，例如氧化铝上0.5％的钯。该材料可从Aldrich Chemical Company(Aldrich No.520675)商购。
示例性方法
图2示出根据本发明实施方案的将含碳原料转化为液体运输燃料的方法200的选定步骤的流程图。方法200可包括将含碳原料转化成发生炉煤气的步骤(202)。当原料为简单烷烃如甲烷时，甲烷被空气部分氧化产生稀释在分子氮中的合成气(即H2+CO)，即发生炉煤气。由于甲烷的C∶H之比高于其他碳原料如生物质，因而CO∶H2之比也较高，并且可能已经处于维持FT反应步骤所需的1∶2的比例(参见反应1)。
当原料如生物质被气化为发生炉煤气时，CO∶H2的比例为约1∶0.7并且应当调节(204)为更接近1∶2。这种比例的调节可以通过在产生发生炉煤气的同一位置中、直接在费-托反应位点处、在单独的WGS反应器中，或者在这些位置的组合中进行水煤气转换(WGS)反应来完成。
一旦最初或者在WGS反应的帮助下发生炉煤气具有约1∶2比例的CO∶H2，则至少一部分的发生炉煤气可通过催化FT反应转化成FT产品(206)。如上所述，一些FT产品为无需另外转化或处理的液体运输燃料。其他FT产品是过小或过大以致于不能作为液体运输燃料的分子，并且这些产品的一部分可以进一步转化成另外的运输燃料。
这些进一步的转化过程可包括催化裂化FT产品(208)。大的蜡状FT产品可裂化为较小的液体运输燃料，而较小的FT产品可以连接形成运输燃料的烯属和烷基取代的芳香族组分。在形成1摩尔芳香族化合物的过程中，释放出3摩尔的氢气，其可用于氢化和饱和烯属产品。该转化过程还可以包括使一些FT产品氢化(210)。这些产品可包括FT反应的直接产物以及仍具有一个或更多个不饱和键的催化转换产品。
由本装置和方法产生的液体运输燃料可包括用于运输工具(尤其包括汽车、卡车、船只和飞机)的常温液体和气体。由本发明装置产生的液体运输燃料的初始混合物可以通过常规蒸馏和精炼技术分离为精制的运输燃料。因为燃料中硫和其他污染物相对低，所以为制造最终的运输燃料所需的洗涤器/净化设备较少。
实施方案还可以包括将含碳原料转化成主要是烃蜡而非液体运输燃料的方法。这些实施方案可不包括FT产品的催化裂化和氢化，而是改为使它们循环通过FT反应位点一次或更多次。FT产品另外暴露于FT催化剂导致较小的产品另外连接为较大的产品，包括烃蜡。重液体和固体蜡可以自本装置的热蜡阱回收。
示例性系统
已经证实用生物质气化的压缩发生炉煤气来操作后的示例性系统。这些系统能够重复关闭、温度循环和重新启动液体FT运输燃料的生产，而很少或没有损失催化活性。FT产品随后分离为高辛烷值合成汽油和高十六烷值合成柴油馏分可以通过简单的蒸馏步骤来容易地实现。
示例性费-托反应器系统
FT反应器系统的实施方案可包括固定床发生炉煤气至液体系统，其在相对低的压力(例如约170psig至约240psig)下操作以使FT工艺更适用于小、分布式模块应用。用于该系统中的FT催化剂可以基于能够原位催化水煤气转换反应以及FT合成反应的廉价铁矿基颗粒基底。这样，气化的生物质不需要通过单独的WGS反应器以调节CO∶H2摩尔比更接近于1∶2。
基底催化剂的制备可以包括混合基底与无机盐溶液的共混物来调节WGS反应相比于FTS反应的相对速率。也可以选择无机盐来影响所产生的FT产品的量和类型。该制备还可包括用氢气还原基底以使基底的表面上的催化位点活化。此外，催化活性形式的碳可以沉积在经还原的基底上。
基底催化剂可利用发生炉煤气中的大量N2来提高液体FT运输燃料在较高温度下的反应速率和产率。相反，常规FT催化剂设计为在主要含有CO和H2但不存在N2的纯合成气下工作。基底催化剂可以将发生炉煤气转化为多种FT产品，包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、轻质烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯等)、汽油、合成石蜡煤油(SPK)、柴油燃料和蜡等等。这些产品中的一些，例如蜡和轻质烯烃，可通过裂化、聚合和/或与氢化结合的烷基化转化成其他的稳定液体燃料。本发明的反应器系统的实施方案可包括用于产品-转换和/或氢化的下游反应器。
示例性产品-转换反应器
在下游加工步骤中，FT粗产品可输送通过沸石裂化催化剂的填充床以将高分子量的蜡转化成常温液体燃料，并且将轻质烯烃缩合成甲基和乙基取代的芳香族汽油和柴油成分。沸石可以是Zeolyst International的H-ZSM-5催化剂，用于裂化蜡和芳构化轻质烯烃。多用途的ZSM-5沸石最初由Mobil Oil Company在二十世纪七十年代开发用于裂化重油、聚合烯烃、烷基化芳香族化合物以及将甲醇转化为芳香族汽油成分。在近来的试验中，已证实H-ZSM-5催化剂将蜡状FT烃从约20wt％降至约5wt％。
示例性氢化反应器
在另一下游加工步骤中，来自产品转换操作的脱蜡液体燃料可以被输送通过钯氢化催化剂的固定床以使烯属位点饱和，从而稳定液体燃料产品。氧化铝的含有约0.5％钯的氢化催化剂(例如Aldrich No.520675)可以用于氢化反应器中。当前操作的试验表明该过程气体中残余氢气(大约12体积％)的分压足以使反应性烯烃位点氢化并稳定。
FT产品分布的分析
对BTL系统实施方案的FT产品(又名“合成燃料”)的GC/MS分析表明支化烃是合成汽油馏分的主要成分，还能观察到一些甲基-和乙基-取代的单环芳香族化合物。合成汽油的粗馏分具有预计的相对高的辛烷值。如同大多数超低硫FT液体燃料，直链烃是CPC的合成柴油(合成柴油)产品的主要成分。然而，我们的合成柴油还含有少量例如小于15wt％的H-ZSM-5产品转换操作的甲基-和乙基-单环芳香族化合物。这导致FT燃料比更典型的高链烷烃FT燃料具有期望的更低浊点和较少的弹性体密封预期问题。
产品的估计产率
实验台连续流系统已经证实两级模拟中超过75％的CO转化率，一半CO消耗用于FT生成液体燃料，另一半用于经由WGS反应产生更多的氢气和消除废水。假定70％的烃产品为汽油和柴油燃料馏分，则系统的预计产率为每吨干生物质产生大约42加仑生物燃料。该量的液烃燃料包含约68加仑乙醇产生的能量。
通过利用氢选择性膜从系统废气中回收氢气和使其循环，可降低WGS反应的CO消耗，这将液体燃料的预计产率提高15％，达到预计的每吨干生物质产生48加仑烃(等于每吨78加仑乙醇)。通过气/液分离方法和液体蒸馏进行产品分离。该单程工艺的副产物气体含有残余氢气、一氧化碳、甲烷乙烷、丙烷、丁烷等。这种副产物混合物易燃并且可在锅炉中燃烧来产生水蒸汽或者为内燃机或外燃机供应燃料以产生为整个工艺供以动力的过程热和电。
已经描述了若干实施方案，本领域技术人员将认识到，可以在不偏离本发明精神的前提下使用多种变化、替代构造和等价物。另外，为避免对本发明不必要的费解，没有描述多个公知的方法和要素。因此，以上描述不应被视为对本发明范围的限制。
当提供数值范围时，要理解的是除非上下文中另外清楚地指明，否则也明确公开了该范围的上限和下限之间至下限单位的十分之一的各个插入值。包括宣称范围中的任何宣称值或插入值和该宣称范围中的任何其他宣称或插入值之间的各个更小范围。这些较小范围的上限和下限可以独立地包括在该范围之中或排除在外，并且上限和下限中任一、都不或都包含在该较小范围中的各个范围也包含在本发明之内，遵守该宣称范围中任何明确排除的限值。当宣称范围包括限值之一或二者时，也包括排除了那些限制中任一或二者的范围。
如本文和所附权利要求书中使用的，除非上下文中另外清楚指明，否则单数形式“一”和“该”包括复数指代。因而，例如，指称“一种方法”包括多个这类方法，指称“该催化剂”包括对一种或多种催化剂的提及以及本领域技术人员已知的其等价物，等等。
同样，用于该说明书和以上权利要求书中的措辞“包含”和“包括”旨在指明宣称特征、整数、部件或步骤的存在，但它们并不排除一个或更多个其他特征、整数、部件、步骤、行为或组的存在或添加。

Claims (39)

1.一种将包括生物质的含碳原料转化成液体运输燃料的方法，所述方法包括：
通过部分燃烧将所述含碳原料在空气存在下气化成含有H2、CO、CO2和N2的发生炉煤气；
将所述发生炉煤气递送至费-托(FT)反应器中而不从所述发生炉煤气中分离所述N2；
使所述发生炉煤气与基底催化剂反应以产生费-托(FT)产品的组合，所述FT产品包括所述液体运输燃料；
催化转换一部分所述FT产品以产生另外量的所述液体运输燃料；和
使一部分所述FT产品氢化以产生另外量的所述液体运输燃料。
2.权利要求1的方法，其中所述生物质的含水率为5wt％至35wt％。
3.权利要求1的方法，其中所述生物质的含水率为5wt％至20wt％。
4.权利要求1的方法，其中所述含碳原料包括选自甲烷、炼油厂副产物、煤、泥煤、木质生物质、非木质生物质的至少一种原料。
5.权利要求1的方法，其中所述含碳原料包括选自纤维素产品、木质素产品、木质素副产物、纸板、纤维板、纸、塑料或食品的至少一种原料。
6.权利要求1的方法，其中所述液体运输燃料选自汽油、柴油燃料、航空燃料和合成石蜡煤油。
7.权利要求1的方法，其中所述N2占所述发生炉煤气的30体积％至60体积％。
8.权利要求1的方法，其中所述方法还包括通过使一部分所述发生炉煤气经历水煤气转换(WGS)反应来提高H2∶CO的比例。
9.权利要求8的方法，其中所述WGS反应由所述基底催化剂催化。
10.权利要求1的方法，其中所述FT产品选自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、轻质烯烃、汽油、合成石蜡煤油、煤油、航空燃料、柴油燃料、燃料油和蜡，其中所述轻质烯烃为乙烯、丙烯或丁烯。
11.权利要求1的方法，其中催化转换一部分所述FT产品的步骤包括：
使所述FT产品与沸石催化剂接触；和
使用所述沸石催化剂将含蜡的FT产品成分裂解成两种或更多种低级的烃；
将含轻质烯烃的FT产品成分芳构化成烷基-芳香族化合物；以及
聚合所述轻质烯烃以形成较高级的烯属化合物；
其中所述轻质烯烃为乙烯、丙烯或丁烯。
12.权利要求11的方法，其中所述烷基-芳香族化合物选自甲苯、乙苯、二甲苯、乙基甲苯、丙苯、丙基甲苯、丁苯、乙丙苯和丁基甲苯。
13.权利要求1的方法，其中使一部分所述FT产品氢化的步骤包括氢化所述催化转换步骤所产生的不饱和烃。
14.权利要求1的方法，其中使一部分所述FT产品氢化的步骤包括使至少一部分所述FT产品流过含有钯、铂、或钯和铂的组合的氢化催化剂的固定床。
15.权利要求14的方法，其中所述钯氢化催化剂含有在氧化铝载体上的0.5wt％的钯。
16.权利要求1的方法，其中使一部分所述FT产品氢化的步骤包括全部地或部分地从所述发生炉煤气供应用于所述氢化的氢气。
17.权利要求1的方法，其中使一部分所述FT产品氢化的步骤包括从副产物气体或者从副产物废气回收的氢气供应用于所述氢化的氢气。
18.权利要求1的方法，其中所述方法还包括使用所述发生炉煤气中的N2冷却所述基底催化剂。
19.权利要求1的方法，其中用于使所述发生炉煤气与所述基底催化剂反应的压力为250psig以下。
20.权利要求1的方法，其中用于使所述发生炉煤气与所述基底催化剂反应的温度为300℃以下。
21.权利要求1的方法，其中用于使所述发生炉煤气与所述基底催化剂反应的温度为250℃至300℃。
22.一种用于将包括生物质的含碳原料转化成液体运输燃料的装置，所述装置包括：
发生炉煤气反应器，其可操作地通过部分燃烧使所述含碳原料在空气存在下转化成含有N2、CO、H2和CO2的发生炉煤气；
与所述发生炉煤气反应器流体连接的费-托反应器，其中所述发生炉煤气被递送至费-托(FT)反应器中而不从所述发生炉煤气中分离所述N2；
其中所述费-托反应器可操作地使一部分所述发生炉煤气转化为费-托(FT)产品的组合，所述FT产品包括所述液体运输燃料；
与所述费-托反应器流体连接的转换反应器，其中所述转换反应器可操作地催化转化一部分所述FT产品从而产生另外量的所述液体运输燃料；和
与所述转换反应器流体连接的氢化反应器，其中所述氢化反应器可操作地氢化一部分所述FT产品从而产生另外量的所述液体运输燃料。
23.权利要求22的装置，其中所述发生炉煤气反应器为可操作地使生物质和空气转化为所述发生炉煤气的生物质气化反应器。
24.权利要求23的装置，其中所述生物质选自木质生物质、非木质生物质。
25.权利要求23的装置，其中所述生物质选自纤维素产品、木质素产品或副产物、纸板、纤维板、纸、塑料和食品。
26.权利要求22的装置，其中所述费-托反应器包括填充有费-托催化剂的导管，其中所述导管的内截面面积为3平方英寸至10平方英寸。
27.权利要求26的装置，其中所述导管具有选自圆形、椭圆形、多边形的截面形状。
28.权利要求26的装置，其中所述导管具有三角形、矩形、梯形的截面形状。
29.权利要求26的装置，其中所述导管具有方形的截面形状。
30.权利要求26的装置，其中所述导管包括直径为2英寸至3.5英寸的圆柱形管。
31.权利要求22的装置，其中所述费-托反应器包括多根导管，每根导管都填充有费-托催化剂。
32.权利要求22的装置，其中所述费-托反应器包括含铁的费-托催化剂。
33.权利要求22的装置，其中所述费-托反应器包括可操作地催化H2O和CO之间的水煤气转换反应以产生H2和CO2的费-托催化剂。
34.权利要求22的装置，其中所述转换反应器包括可催化裂化蜡、芳构化轻质烯烃以及聚合轻质烯烃的沸石催化剂；其中所述轻质烯烃为乙烯、丙烯或丁烯。
35.权利要求34的装置，其中所述沸石包括ZSM-5沸石。
36.权利要求22的装置，其中所述氢化反应器包括含钯的氢化催化剂。
37.权利要求36的装置，其中所述氢化催化剂包括氧化铝上的钯。
38.权利要求22的装置，其中所述装置为单个模块，其可以与一个或更多个其他模块连接以制造按比例放大的以比所述单个模块更快的速率将所述含碳原料转化成所述液体运输燃料的装置。
39.一种用于将包括生物质的含碳原料转化成烃蜡的方法，所述方法包括：
通过部分燃烧将所述含碳原料在空气存在下气化成含有H2、CO、CO2和N2的发生炉煤气；
将所述发生炉煤气递送至费-托(FT)反应器中而不从所述发生炉煤气中分离所述N2；
使所述发生炉煤气与基底催化剂反应以产生费-托(FT)产品的组合，所述FT产品包括：烃气体和液体、和所述烃蜡的第一部分；以及
利用所述基底催化剂使至少一部分所述烃气体和液体反应从而产生所述烃蜡的第二部分。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9698439B2 (en) 2008-02-19 2017-07-04 Proton Power, Inc. Cellulosic biomass processing for hydrogen extraction
US20110040399A1 (en) * 2009-08-14 2011-02-17 Honeywell International Inc. Apparatus and method for integrating planning, scheduling, and control for enterprise optimization
WO2011082037A2 (en) * 2009-12-31 2011-07-07 Chevron U.S.A. Inc. Process and system for blending synthetic and natural crude oils derived from offshore produced fluids
US8604088B2 (en) 2010-02-08 2013-12-10 Fulcrum Bioenergy, Inc. Processes for recovering waste heat from gasification systems for converting municipal solid waste into ethanol
US11525097B2 (en) 2010-02-08 2022-12-13 Fulcrum Bioenergy, Inc. Feedstock processing systems and methods for producing fischer-tropsch liquids and transportation fuels
GB2561716B (en) * 2015-09-01 2022-10-19 Fulcrum Bioenergy Inc Fuels and fuel additives that have high biogenic content derived from renewable organic feedstock
US20120152801A1 (en) * 2010-12-15 2012-06-21 Uop Llc Biofuel compositions and methods based on co-processing aromatic-rich and aromatic-lean components
US9115324B2 (en) 2011-02-10 2015-08-25 Expander Energy Inc. Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation
US8951476B2 (en) 2011-03-24 2015-02-10 Cool Planet Energy Systems, Inc. System for making renewable fuels
US8143464B2 (en) 2011-03-24 2012-03-27 Cool Planet Biofuels, Inc. Method for making renewable fuels
US9169443B2 (en) 2011-04-20 2015-10-27 Expander Energy Inc. Process for heavy oil and bitumen upgrading
US9156691B2 (en) 2011-04-20 2015-10-13 Expander Energy Inc. Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of heavy oil and bitumen upgrading process
ES2746912T3 (es) * 2011-06-30 2020-03-09 Neste Oyj Método para ajustar la relación de hidrógeno a monóxido de carbono en un gas de síntesis
CN102311752B (zh) * 2011-08-17 2013-12-18 苏华山 利用塑料和橡胶制取混合油的方法
US9315452B2 (en) 2011-09-08 2016-04-19 Expander Energy Inc. Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment
EP3473609A1 (en) 2011-09-08 2019-04-24 Expander Energy Inc. Enhancement of fischer-tropsch for hydrocarbon fuel formulation in a gtl environment
US8889746B2 (en) 2011-09-08 2014-11-18 Expander Energy Inc. Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment
KR101867652B1 (ko) * 2011-10-24 2018-06-14 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 연료로 온-보드 이산화탄소 변환에 의해 이동발생원으로부터 배출물 감소
CA2776369C (en) 2012-05-09 2014-01-21 Steve Kresnyak Enhancement of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a gtl environment
WO2014039095A1 (en) * 2012-09-07 2014-03-13 Afognak Native Corporation Systems and processes for producing liquid transportation fuels
CA2884860C (en) * 2012-09-18 2021-04-20 Proton Power, Inc. C-o-h compound processing for hydrogen or liquid fuel production
EP2948240A4 (en) * 2013-01-28 2016-09-28 Cool Planet Energy Systems Inc RENEWABLE FUELS MANUFACTURING SYSTEM
WO2014128071A1 (en) 2013-02-25 2014-08-28 Firmenich Sa Encapsulated plasmolysed micro-organism particles
US9266730B2 (en) 2013-03-13 2016-02-23 Expander Energy Inc. Partial upgrading process for heavy oil and bitumen
CA2818322C (en) 2013-05-24 2015-03-10 Expander Energy Inc. Refinery process for heavy oil and bitumen
MX2016000917A (es) 2013-07-25 2016-05-05 Newpek S A De C V Proceso y equipo para la produccion de hidrocarburos por descomposicion catalitica de desperdicios plasticos en un solo paso.
US10379503B2 (en) 2014-07-21 2019-08-13 Honeywell International Inc. Apparatus and method for calculating proxy limits to support cascaded model predictive control (MPC)
US9733629B2 (en) 2014-07-21 2017-08-15 Honeywell International Inc. Cascaded model predictive control (MPC) approach for plantwide control and optimization
US20160096998A1 (en) * 2014-09-23 2016-04-07 Community Power Corporation Processes and systems for producing liquid transportation fuels
US9890332B2 (en) 2015-03-08 2018-02-13 Proton Power, Inc. Biochar products and production
CN104801711A (zh) * 2015-04-29 2015-07-29 宁波依司特加热设备有限公司 一种用燃料加热的脱蜡方法及装置
FI127288B (en) * 2015-06-12 2018-03-15 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Process and apparatus for preparing a chemical compound
CN106316744B (zh) * 2015-06-19 2019-04-12 中国石油化工股份有限公司 四氢呋喃类化合物芳构化制芳烃的方法
KR102029857B1 (ko) * 2016-08-29 2019-10-08 한국에너지기술연구원 바이오매스 열수추출액으로부터 가연성 성분을 분리하는 방법
KR101816097B1 (ko) * 2017-02-14 2018-01-09 한국화학연구원 나노 크기를 갖는 제올라이트 입자를 포함하는 경질 올레핀의 올리고머화 반응용 촉매 및 이의 용도
US10466684B2 (en) 2017-05-25 2019-11-05 Honeywell International Inc. Apparatus and method for adjustable identification of controller feasibility regions to support cascaded model predictive control (MPC)
CN107285972A (zh) * 2017-07-11 2017-10-24 江南大学 一种从合成气生产芳香族化合物的连续反应工艺
US10908562B2 (en) 2017-10-23 2021-02-02 Honeywell International Inc. Apparatus and method for using advanced process control to define real-time or near real-time operating envelope
KR101948799B1 (ko) * 2018-07-13 2019-02-15 한국화학연구원 경질 올레핀의 올리고머화 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 용도
CN113348227A (zh) * 2019-01-30 2021-09-03 格林菲尔德全球有限公司 一种生产合成喷气燃料的方法
US11193072B2 (en) 2019-12-03 2021-12-07 Saudi Arabian Oil Company Processing facility to form hydrogen and petrochemicals
US11578016B1 (en) 2021-08-12 2023-02-14 Saudi Arabian Oil Company Olefin production via dry reforming and olefin synthesis in a vessel
US11718575B2 (en) 2021-08-12 2023-08-08 Saudi Arabian Oil Company Methanol production via dry reforming and methanol synthesis in a vessel
US11787759B2 (en) 2021-08-12 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel
US11617981B1 (en) 2022-01-03 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Method for capturing CO2 with assisted vapor compression
KR20230135765A (ko) * 2022-03-17 2023-09-26 에스케이이노베이션 주식회사 폐플라스틱 열분해유로부터 항공 연료를 제조하는 방법 및 제조 장치
CN116216638A (zh) * 2023-03-28 2023-06-06 南京林业大学 新型生物质制氢的装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252736A (en) * 1979-06-01 1981-02-24 Mobil Oil Corporation Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing dual reactors
US6864398B2 (en) * 2000-04-03 2005-03-08 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of syngas to distillate fuels

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3985519A (en) 1972-03-28 1976-10-12 Exxon Research And Engineering Company Hydrogasification process
US3985515A (en) * 1974-01-03 1976-10-12 Motorola, Inc. Metallization system for semiconductor devices, devices utilizing such metallization system and method for making devices and metallization system
US4059648A (en) * 1976-07-09 1977-11-22 Mobil Oil Corporation Method for upgrading synthetic oils boiling above gasoline boiling material
US4199327A (en) 1978-10-30 1980-04-22 Kaiser Engineers, Inc. Process for gasification of coal to maximize coal utilization and minimize quantity and ecological impact of waste products
US4452611A (en) 1982-05-24 1984-06-05 Richey Clarence B Downdraft channel biomass gasifier
US4523047A (en) * 1982-12-01 1985-06-11 Mobil Oil Corporation Process for syngas conversions to liquid hydrocarbon products utilizing ZSM-45 zeolite
GB2155034B (en) * 1983-07-15 1987-11-04 Broken Hill Pty Co Ltd Production of fuels, particularly jet and diesel fuels, and constituents thereof
US5118715A (en) 1983-12-20 1992-06-02 Exxon Research And Engineering Company Selective fixed-bed fischer-tropsch synthesis with high surface area Cu and K promoted, iron/manganese spinels
US4678860A (en) * 1985-10-04 1987-07-07 Arizona Board Of Regents Process of producing liquid hydrocarbon fuels from biomass
US4684756A (en) 1986-05-01 1987-08-04 Mobil Oil Corporation Process for upgrading wax from Fischer-Tropsch synthesis
US5516345A (en) 1994-06-30 1996-05-14 Iowa State University Research Foundation, Inc. Latent heat-ballasted gasifier method
JP3079051B2 (ja) * 1995-11-28 2000-08-21 株式会社荏原製作所 廃棄物のガス化処理方法
WO1997033847A1 (en) 1996-03-11 1997-09-18 Syntroleum Corporation Turbine-powered, synthesis-gas system and method
WO2000034414A1 (en) 1998-12-07 2000-06-15 Syntroleum Corporation Structured fischer-tropsch catalyst system and method for its application
EP1390445B1 (en) * 2001-05-25 2005-06-29 Bp Exploration Operating Company Limited Fischer-tropsch synthesis process
US6911058B2 (en) 2001-07-09 2005-06-28 Calderon Syngas Company Method for producing clean energy from coal
US6596780B2 (en) * 2001-10-23 2003-07-22 Texaco Inc. Making fischer-tropsch liquids and power
ES2275445B1 (es) 2003-04-11 2008-06-01 Sasol Technology (Pty) Ltd Combustible diesel con bajo contenido de azufre y combustible para turbinas de aviacion.
CN100384965C (zh) * 2003-07-04 2008-04-30 国际壳牌研究有限公司 制备费-托产品的方法
US20060189702A1 (en) 2003-08-06 2006-08-24 Tomlinson H L Movable gas-to-liquid system and process
US20050043418A1 (en) * 2003-08-06 2005-02-24 Syntroleum Corporation Gas-to-liquid process
TW200519073A (en) * 2003-08-21 2005-06-16 Pearson Technologies Inc Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock
FR2861402B1 (fr) 2003-10-24 2008-09-12 Inst Francais Du Petrole Production de carburants liquides par un enchainement de procedes de traitement d'une charge hydrocarbonee
US8158841B2 (en) 2004-03-25 2012-04-17 Japan Oil, Gas And Metals National Corporation Hydrotreating method
JP4219839B2 (ja) * 2004-03-25 2009-02-04 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 水素化処理方法
US20050222278A1 (en) 2004-03-30 2005-10-06 Syntroleum Corporation Transportable gas to liquid plant
CN101102983B (zh) 2004-12-30 2011-06-15 国际壳牌研究有限公司 由重质蜡制备低级烯烃的方法
CA2601510C (en) * 2005-03-17 2013-05-07 Sasol Technology (Proprietary) Limited Method of operating a fluid bed reactor
CA2613427C (en) 2005-06-28 2014-04-08 Community Power Corporation Method and apparatus for automated, modular, biomass power generation
US20070225382A1 (en) 2005-10-14 2007-09-27 Van Den Berg Robert E Method for producing synthesis gas or a hydrocarbon product
US7393876B2 (en) 2005-12-16 2008-07-01 Eltron Research, Inc. Fischer-tropsch catalysts
US8529646B2 (en) * 2006-05-01 2013-09-10 Lpp Combustion Llc Integrated system and method for production and vaporization of liquid hydrocarbon fuels for combustion
US20070259973A1 (en) 2006-05-03 2007-11-08 Syntroleum Corporation Optimized hydrocarbon synthesis process
JP4885628B2 (ja) * 2006-06-29 2012-02-29 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 Ａ重油組成物の製造方法
WO2008033812A2 (en) * 2006-09-11 2008-03-20 Purdue Research Foundation System and process for producing synthetic liquid hydrocarbon
US7722690B2 (en) 2006-09-29 2010-05-25 Kellogg Brown & Root Llc Methods for producing synthesis gas
WO2008043066A2 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Syntroleum Corporation Process to produce middle distillate
US8217210B2 (en) * 2007-08-27 2012-07-10 Purdue Research Foundation Integrated gasification—pyrolysis process
JP5278874B2 (ja) * 2008-01-11 2013-09-04 独立行政法人産業技術総合研究所 ガスからの硫黄化合物除去方法、及び合成燃料製造方法
EP2254974A4 (en) * 2008-02-20 2014-05-14 Gtl Petrol Llc SYSTEMS AND METHODS FOR TREATING HYDROGEN AND CARBON MONOXIDE
US8063258B2 (en) * 2009-05-22 2011-11-22 Kior Inc. Catalytic hydropyrolysis of organophillic biomass

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252736A (en) * 1979-06-01 1981-02-24 Mobil Oil Corporation Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing dual reactors
US6864398B2 (en) * 2000-04-03 2005-03-08 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of syngas to distillate fuels

Also Published As

Publication number Publication date
JP5898956B2 (ja) 2016-04-06
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