CN102134618B - 一种不含硫化物残留的牛皮皮革及其低温酶脱毛制造工艺 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种制造牛皮皮革的低温酶脱毛方法，其包括如下步骤：(1)清洗：将新鲜牛皮清洗，去除皮表面附着的污物及多余的皮下组织；(2)酶脱毛：在15～28摄氏度的温度下，将常规脱毛用酶加入到水中，调节pH值7.5～11之间进行脱毛；(3)去毛：除去皮上已经松动的毛；(4)浸碱及脱碱：将皮料浸入氢氧化钠水溶液，后持续通入CO₂气体常温下进行脱碱，终点pH值7.5～8.5；(5)鞣制，即得牛皮皮革。所制得的牛皮皮革基本不含硫化物残留。

Description

一种不含硫化物残留的牛皮皮革及其低温酶脱毛制造工艺

技术领域

本发明属于皮革的加工制造技术，特别涉及一种以牛皮为原料的低温酶脱毛工艺及由此制备的基本没有硫化物残留的牛皮皮革，属于制革工程技术领域。 

背景技术

传统的牛皮、猪皮等动物皮脱毛主要采用硫化碱法，即在转鼓内使用硫化碱（如Na₂S、NaHS等）和石灰在室温下水浴中进行脱毛，而这就不可避免地在制得的皮革中残留有硫化物，因此存在严重的污染问题，包括硫化物、石灰，以及毛溶解后产生的大量COD、BOD₅等。而酶脱毛则是公认的一种比较清洁的工艺，在中国的猪皮制革中获得了成功的应用，但是酶脱毛工艺一直没有成功用于牛皮制造。已经报道的牛皮的酶脱毛工艺通常是在３５至４２摄氏度的较高温度下进行脱毛，由于组织及纤维结构的差异，较高温度下牛皮胶原纤维容易受到破坏，极易发生松面、毛孔扩大等质量缺陷，甚至导致烂面等严重质量事故，并且在该温度条件下实施牛皮酶脱毛，工艺操作和控制难度极大。因此，牛皮的酶脱毛处理一直是一个亟待解决的技术瓶颈。  

发明内容

本发明针对现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是，克服了已有的化学脱毛和酶脱毛工艺的缺陷，提供了一种针对牛皮的低温酶脱毛工艺，不添加任何硫化物，并制得了一种基本不含硫化物残留的牛皮皮革，该酶脱毛工艺能够在低温下对牛皮进行脱毛处理，解决了长久以来本领域技术人员一直渴望解决但始终未获得成功的牛皮酶脱毛制革的技术难题，并且本发明与现有化学脱毛方式所制得的牛皮相比具有相似或更好的品质，所获得的牛皮皮革中基本不存在传统脱毛工艺所带来的硫化物残留，避免了对水质和空气的污染，并且产生的含蛋白质废水可以替代部分氮肥直接用于农业或城市绿化的灌溉，低温脱毛同时也节约了能源的消耗，降低了生产成本，提高了综合效益。

本发明要解决的技术问题可以通过以下技术方案加以实现，一种牛皮皮革，其特征在于在15～28摄氏度的低温下采用酶脱毛工艺制备，并且基本不含有硫化物残留。

本发明中所述的“基本不含硫化物残留”是指硫化物的含量为痕量或含量显著低于现行国家标准允许的最低数值。

优选地，制备该牛皮皮革，所采用酶脱毛工艺中采用的脱毛酶优选pH值在7.5～8.5中性蛋白酶和pH值在9.0～11.0的碱性蛋白酶。

再优选地，所述的脱毛酶为广东盛方化工有限公司生产的DTM198商品酶制剂。

本发明同时提供了一种制造上述牛皮皮革的低温酶脱毛工艺方法，其包括如下步骤： 

(1)清洗：将新鲜牛皮清洗，去除皮表面附着的污物及多余的皮下组织；

(2)酶脱毛：在15～28摄氏度的温度下，将常规脱毛用酶加入到水中，调节PH值7.5～11之间，进行脱毛；

(3)去毛：除去皮上已经松动的毛；

(4)浸碱及脱碱：将皮料浸入氢氧化钠水溶液，后持续通入CO₂气体常温下进行脱碱，终点pH值 7.5～8.5；

(5)鞣制，即得牛皮皮革。

优选地，所述脱毛酶的用量为80～300国际单位/g皮；

再优选地，所述的脱毛酶可以一次加入，也可以分批次加入。

再优选地，所述酶脱毛在水溶液中进行，水的用量为皮重的100％～300％；

更优选地，所述的酶脱毛工艺时间为10～60小时；

更优选地，所述的酶脱毛工艺需要一定间歇性搅动和挤压的机械作用；

更优选地，所述的酶脱毛工艺完全不需要添加硫化物或其他脱毛化学品。

本发明具有以下优点：

1.完全不使用已知牛皮制革中的脱毛硫化碱和工艺方法；

2.所述的酶脱毛是在常温下进行，温度介于15～28摄氏度之间，突破了皮革鞣制领域中牛皮无法在低温下进行鞣制的技术瓶颈，并且脱毛在室温下进行能够节约大量的能源；

3. 所说的酶脱毛工艺完全不需要添加硫化物或其他脱毛化学品；避免对水质和空气的污染，并且产生的含蛋白废水可以替代部分氮肥直接用于农业灌溉；

4.使用的酶制剂剂量低，综合成本低于已知方法；

5.有效降低制革污水处理成本。

具体实施方式

    下面通过具体的实施例对本发明进行具体的阐述，以下实施例用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的普通技术人员可以根据本发明的内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。

实施例1：低温酶脱毛牛皮制备工艺如下，原料皮通常为食盐防腐保存的牛皮：(1)水洗：清水洗涤，除去防腐保存使用的食盐和皮表面附着的污物;(2)浸水：以皮重300%的水和0.3%的Na₂CO₃混合成溶液，在常规转鼓中低速转速转动3h，静置10h；(3)去肉：使用去肉机除去上多余的皮下组织；(4)酶脱毛：采用1398蛋白酶（枯草杆菌，中性，云南陆良酶制剂有限公司、无锡酶制剂厂生产）作为脱毛酶，酶用量200国际单位/g皮，水用量为200%,在15摄氏度下进行酶脱毛，用碳酸氢钠调节液体pH值为9.0，采用转鼓机械运动方式脱毛：脱毛开始转动30min，此后每1h转动1min，脱毛时间：15小时；(5)机械去毛：使用钝刀推刮，除去皮上已经松动的毛；(6)浸碱：2%氢氧化钠，100％水，在常温下采用转鼓低速转动，先转动1h，此后每2h转动5min，总时间20h；(7)脱碱：持续通入CO₂气体，常温下转鼓低速转动2～4小时，终点pH值 8.5；(8)转入鞣制工程，即制得所述基本没有硫化物残留的牛皮皮革。

实施例2：低温酶脱毛牛皮制备工艺如下，原料皮通常为食盐防腐保存的牛皮：(1)水洗：清水洗涤，除去防腐保存使用的食盐和皮表面附着的污物；(2)浸水：以皮重300%的水,0.3%的Na₂CO₃混合成溶液，在常规转鼓中低速转速转动3h，静置10h；(3)去肉：除去上多余的皮下组织；(4)酶脱毛：采用DTM198蛋白酶（复合菌，中性，广东盛方化工有限公司生产）作为脱毛酶，酶用量80国际单位/g皮，水用量为200%,在20摄氏度下进行酶脱毛，用碳酸氢钠调节液体pH值为8.0，采用转鼓机械运动方式脱毛：脱毛开始转动30min，此后每1h转动1min，脱毛时间10小时；(5)机械去毛：使用钝刀推刮，除去皮上已经松动的毛；(6)浸碱：使用占皮重2％的氢氧化钠和300％的水，在常温下采用转鼓低速转动，先转动1h，此后每2h转动5min，总时间20h；(7)CO₂脱碱：持续通入CO₂气体，常温下转鼓低速转动2～4h，终点pH值 7.5；(8)转入鞣制工程，即制得所述基本没有硫化物残留的牛皮皮革。

实施例3：低温酶脱毛牛皮制备工艺如下，原料皮通常为食盐防腐保存的牛皮：(1)水洗：清水洗涤，除去防腐保存使用的食盐和皮表面附着的污物;(2)浸水：以皮重200%的水,0.2%的Na₂CO₃混合成溶液，在常规转鼓中低速转速转动3h，静置10h；(3)去肉：除去上多余的皮下组织；(4)酶脱毛：采用2709蛋白酶（短小芽孢杆菌、碱性，石家庄市兴达酶制剂有限公司生产）作为脱毛酶，酶用量300国际单位/g皮，水用量为200%,在28摄氏度下进行酶脱毛，用碳酸氢钠调节液体pH值为8.0，采用转鼓机械运动方式脱毛：脱毛开始转动30min，此后每1h转动1min，脱毛时间14小时；(5)去毛：除去皮上已经松动的毛；(6)浸碱：使用占皮重3%的氢氧化钠和300％的水，在常温下采用转鼓低速转动，先转动1h，此后每2h转动5min，总时间60h；(7)CO₂脱碱：持续通入CO₂气体，常温下转鼓低速转动2～4h，终点pH值 7.5；(8)转入鞣制工程，即制得所述基本没有硫化物残留的牛皮皮革。 

Claims (10)

1.一种牛皮皮革，其特征在于在15～28摄氏度的低温下采用酶脱毛工艺制备，并且该牛皮皮革中基本不含硫化物残留。

2.如权利要求1所述的牛皮皮革，其特征在于所述的酶脱毛工艺中采用的脱毛酶为pH值在7.5～8.5中性蛋白酶或pH值在9.0～11.0的碱性蛋白酶。

3.如权利要求1或2所述的牛皮皮革，其特征在于所述的脱毛酶为广东盛方化工有限公司生产的DTM198商品酶制剂。

4.一种制造权利要求1～3之一的牛皮皮革的低温酶脱毛工艺，包括如下步骤： 

(1)清洗：将新鲜牛皮清洗，去除皮表面附着的污物；

(2)酶脱毛：在15～28摄氏度的温度下，将常规脱毛用酶加入到水中，调节PH值7.5～11之间，进行脱毛；

(3)去毛：除去皮上已经松动的毛；

(4)浸碱及脱碱：将皮料浸入氢氧化钠水溶液，后持续通入CO₂气体常温下进行脱碱，终点pH值 7.5～8.5；

(5)鞣制，即得所述牛皮皮革。

5.如权利要求4所述的低温酶脱毛工艺，其特征在于所述脱毛酶的用量为80～300国际单位/g皮。

6.如权利要求5所述的低温酶脱毛工艺，所述的脱毛酶为一次性加入或分批次加入。

7.如权利要求4～6之一的低温酶脱毛工艺，其特征在于酶脱毛在水溶液中进行，水的用量为皮重的100％－300％。

8.如权利要求4～7之一的低温酶脱毛工艺，其中所述的酶脱毛工艺时间为10～60小时。

9.如权利要求4～8之一的低温酶脱毛工艺，所述的酶脱毛工艺需要一定间歇性搅动和挤压的机械作用。

10.如权利要求4～9之一的低温酶脱毛工艺，其中所述的酶脱毛工艺完全不需要添加硫化物或其他脱毛化学品。