CN102134296B - 氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 - Google Patents
氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102134296B CN102134296B CN201010622004.5A CN201010622004A CN102134296B CN 102134296 B CN102134296 B CN 102134296B CN 201010622004 A CN201010622004 A CN 201010622004A CN 102134296 B CN102134296 B CN 102134296B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- acrylate
- dispersion
- monomer
- acrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途，该分散体由20～50％非功能性(甲基)丙烯酸酯、5～35％含氟丙烯酸酯类单体、5～15％含羧基烯类单体、不超过15％的乙烯基类单体、2～20％(甲基)丙烯酸羟基酯、1～5％有机硅改性单体、15～30％低碳醇、0.5～4％引发剂、0.1～1.8％分子量调节剂，采用自由基溶液聚合的方法制得。该分散体酸值按固体份计为20～100mgKOH/g，玻璃化转变温度为5～40℃，具有良好的外观和分散稳定性，水稀释性好，用聚碳化二亚胺类交联剂与分散体交联固化后的涂膜具有优异的耐水性、耐溶剂性、耐高温性、滑爽性、耐玷污性及耐湿热性，附着和硬度均得到提升，有较强的实用价值，可用于木器、金属、塑料等基材。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及通过交联固化所得的涂料，属于化工原料应用技术领域。
背景技术
水溶性丙烯酸树脂涂料的研制和应用始于20世纪50年代，到70年代初得到了迅速发展。与传统的溶剂型丙烯酸酯树脂涂料相比，水溶性丙烯酸酯树脂涂料具有使用安全、价格低、节省资源和能源、减少环境污染和公害等优点，已成为当前涂料工业的主要发展方向。但水溶性丙烯酸酯树脂涂膜普遍都存在着耐水性较差、热粘冷脆等缺点，从而限制了其在某些场合的应用，因此对其进行改性成为相关工作者的研究重点。
目前，国内外对水溶性丙烯酸酯树脂的改性方法比较多，大概可以分为功能单体的改性、交联单体的交联改性以及特殊聚合工艺导致的聚合物结构改性。在实际研究当中，很多时候是将这些改性方法综合考虑，其中一种比较有效的改性方法就是氟-硅改性，它利用含氟丙烯酸类单体将氟元素引入到丙烯酸酯树脂聚合物当中，由于C-F键较短，键能高(451-485kJ/mol)，大大降低了聚合物表面能，使它在耐水、耐候、耐污、低温柔韧性以及耐化学品性等方面有了较大的改善。但是，单纯的含氟丙烯酸酯树脂涂料由于其较低的表面能，导致其对基材的附着性变差，对颜填料的润湿性差，加之含氟丙烯酸酯单体价格较贵，使用同样受到限制。乙烯基硅氧烷单体中的硅氧烷基易于水解生成Si-OH结构，除了它自身可以缩合提高涂膜的致密性外，它还能与基材上的极性-OH基团缩合，提高涂膜的附着力，且该类单体上的双键一般都易与丙烯酸类单体共聚，成本也较低，因此合成高性能的氟硅改性的水溶性丙烯酸酯树脂更具实际意义。
关于氟硅改性的水溶性丙烯酸酯树脂涂料的研究比较多，大部分都是采用乳液聚合的方法合成含氟-硅丙烯酸酯树脂乳液，例如中国专利CN1772777A、CN101100494A分别采用了小分子有机硅和大分子有机硅单体合成了性能不同的氟硅改性丙烯酸酯树脂乳液。在专利CN101348595A中，作者采用核壳乳液聚合的方法，使含氟丙烯酸类单体趋于聚合物表面，并在壳层加入可交联单体，利用其交联来固定限制氟原子向乳胶粒内部迁移和链的摆动，使含氟乳液的性能得到最大的体现。以上乳液聚合都是在乳化剂存在的情况下进行的，成膜以后，大部分乳化剂仍残留在胶膜中，加上本身具有的亲水基团，乳胶膜的耐水性等受到不同程度的影响，削弱了氟硅单体的使用价值。
发明内容
本发明的目的在于解决上述的技术问题，提供一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：
一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，其组分及重量含量为：
非功能性(甲基)丙烯酸酯20～50％；
含氟丙烯酸酯类单体5～35％；
含羧基烯类单体5～15％；
乙烯基类单体＜15％；
(甲基)丙烯酸羟基酯2～20％；
有机硅改性单体1～5％；
低碳醇15～30％；
引发剂0.5～4％；
分子量调节剂0.1～1.8％。
该分散体的制备是采用自由基溶液聚合的方法，先将低碳醇升温至慢慢回流，然后将单体、引发剂、分子量调节剂混合均匀后的10～20％质量份加入其中，保温半小时后，再用4小时左右均匀滴加完剩余混合单体、引发剂、分子量调节剂，得到水溶性丙烯酸树脂，再添加中和度达50～100％的有机胺中和剂中和，中和温度为30～100℃，中和成盐后转相分散在去离子水中形成树脂分散体；所述分散体的酸值按固体份计为20～100mgKOH/g，该分散体的玻璃化转变温度为5～40℃。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，所述非功能性(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯中的两种或两种以上组合物，所述非功能性(甲基)丙烯酸酯重量份数为20～50％。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，所述含氟丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸十三氟辛酯、N-甲基全氟辛基磺酰基胺基丙烯酸乙酯、N-丙基全氟辛基磺酰基胺基(甲基)丙烯酸乙酯、N-羟乙基全氟辛酰胺(甲基)丙烯酸酯中的一种或一种以上组合物，所述含氟丙烯酸酯类单体重量份数为5～35％。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，所述含羧基烯类单体为甲基丙烯酸或丙烯酸中的一种或两种；所述乙烯基类单体为醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、丙烯腈中的一种或一种以上组合物；重量份为0～15％所述(甲基)丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯中的一种或一种以上组合物。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，所述的有机硅改性单体为乙烯基硅氧烷类单体，通式为：CH2＝＝CHSi(OR)3，R为-CH3、-C2H5、-C3H9、-CH(CH3)2、-C2H5OCH3中的一种；所述低碳醇为碳原子数为1～4的烷醇中的一种或一种以上组合物。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，所述引发剂为下述中温引发剂中的一种：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化碳酸二环己酯；所述分子量调节剂为下述硫醇类化合物中的一种：正十二烷基硫醇、仲十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、环己基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸；所述分子量调节剂为下述硫醇类化合物的一种：正十二烷基硫醇、仲十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、环己基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸；所述有机胺中和剂选自下述碱性物质的一种或一种以上组合物：二甲胺、二乙胺、二丙胺、二乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、三羟甲基甲胺。
氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的用途，将以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体和聚碳化二亚胺类交联剂按比例混合，在低温表干后室温交联固化制得双组份丙烯酸酯树脂涂料。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的用途，所述聚碳化二亚胺类交联剂为烷基聚碳化二亚胺、芳族聚碳化二亚胺、脂肪族聚碳化二亚胺、聚醚修饰的聚碳化二亚胺中的一种或一种以上组合物。
进一步地，以上所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的用途，所述聚碳化二亚胺类交联剂的聚碳化二亚胺团与所述的氟硅改性水溶性丙烯酸酯树脂分散体的丙烯酸树脂的固体份之比为10∶1至2∶1。
本发明提供的氟硅改性水溶性丙烯酸酯树脂分散体，具有良好外观和分散稳定性、储存稳定性，水稀释性好。特别是其交联固化后的涂膜具有良好的外观和优异的耐水性、耐溶剂性、耐高温性、滑爽性、耐玷污性以及耐湿热性能，附着力、硬度得到提高，适合用在木器、金属、塑料等基材上。特别是有效弥补了当前水性木器漆普遍硬度低、耐磨性、耐醇性差的缺陷，因此本发明的研究内容具有较大的意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明技术方案作详细说明。
一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体，其组分及重量含量为：
非功能性(甲基)丙烯酸酯20～50％；
含氟丙烯酸酯类单体5～35％；
含羧基烯类单体5～15％；
乙烯基类单体＜15％；
(甲基)丙烯酸羟基酯2～20％；
有机硅改性单体1～5％；
低碳醇15～30％；
引发剂0.5～4％；
分子量调节剂0.1～1.8％。
该分散体的制备是采用自由基溶液聚合的方法，先将低碳醇升温至慢慢回流，然后将单体、引发剂、分子量调节剂混合均匀后的10～20％质量份加入其中，保温半小时后，再用4小时左右均匀滴加完剩余混合单体、引发剂、分子量调节剂，得到水溶性丙烯酸树脂，再添加有机胺中和剂中和，中和剂的用量以添加中和度达50～100％为准，优选100％中和度，中和温度为30～100℃，适当加热有利于聚合物在溶剂中的溶解，中和时间缩短，进一步优选50～70℃，中和成盐后转相分散在去离子水中形成树脂分散体；所述分散体的酸值按树脂固体份计为20～100mgKOH/g，羟值为10～80mgKOH/g，进一步优选酸值为30～70mgKOH/g，羟值15～65mgKOH/g。酸值的选择一般应在满足树脂水分散的前提下尽可能小，但由于制备双组份丙烯酸酯树脂涂料，所以酸值不能太小，否则交联程度不高，难以体现本发明的优点所在；羟值的高低不仅对树脂水分散有一定帮助，而且对涂膜的光泽有较大影响，能够为聚合物链段提供一定的交联点，增强对基材的附着力，但在高酸值体系中，较高的羟值对体系的黏度影响明显，加大了聚合凝胶率，需较高含量的溶剂体系来平衡聚合黏度，不利于本发明。该分散体的玻璃化转变温度(Tg)为5～40℃，进一步优选10～40℃。Tg低于5℃时，交联固化后的涂膜的耐磨性不能得到充分提高；Tg高于40℃时，交联固化后的涂膜变得太脆。
本发明所述的玻璃化转变温度，用下述FOX公式求得：
1/Tg＝∑(Wi/Tgi)
其中，Wi表示单体i的质量分布分数，Tgi表示单体i的聚合物的Tg(K)。
其中聚碳化二亚胺类交联剂为烷基聚碳化二亚胺、芳族聚碳化二亚胺、脂肪族聚碳化二亚胺、聚醚修饰的聚碳化二亚胺中的一种或一种以上的任意比例混合物。脂肪族聚碳化二亚胺在本文中的定义式为X-N＝C＝N-Y，其中基团X和Y分别通过酯族C原子连接到N原子上，例如商品名为UcarlnkTMXL-29SE交联化合物(UnionCarbide)，商品名为EX-5558交联化合物(StahiHollandbv)等。芳族聚碳化二亚胺在本文中定义式为X-N＝C＝N-Y，其中基团X和Y之一或两者通过芳族C原子连接在N原子上，如商品名为XL-701交联化合物(StahiHollandbv)以及描述于美国专利US5574083中的聚碳化二亚胺。聚醚修饰的聚碳化二亚胺在本文中的定义式为X-R-N＝N-R’-Y，其中R和R’为酯基或亚芳基，X和Y为相同或不同的醚基，如描述于专利CN1105688A的聚碳化二亚胺。
交联剂的碳化二亚胺基团与所述水可稀释性丙烯酸酯树脂分散体中的丙烯酸树脂的羧基的当量比(-NCN-/-COOH)为0.1至1.0，进一步优选0.5～1.0，交联度不够时，性能提升不够明显。
交联固化条件可以是室温固化或热固化。碳化二亚胺基团和羧基的反应发生在干燥步骤过程中或在形成膜之后，干燥和固化可同时或单独发生。室温下完全反应期较长，有相关文献报道，温度每提高10℃，丙烯酸/苯乙烯聚合物与聚碳化二亚胺基的反应速率因子可提高2.5倍。在工业应用中，最好加热至温度为25～150℃而加速性能显现的速率，优选热固化温度为25～120℃。
(一)氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的制备
实施例1：将11.60g甲基丙烯酸甲酯、11.00g丙烯酸丁酯、9.00g甲基丙烯酸正丁酯、6.00g丙烯酸-2-乙基己酯、9.00g丙烯酸-2-羟基丙酯、21.00g甲基丙烯酸三氟乙酯、1.50g有机硅单体(A-172)、6.00g甲基丙烯酸、1.50g偶氮二异丁腈、0.40g巯基乙醇混合搅拌溶解均匀。另将按比例2∶1混合的无水乙醇和正丁醇的混合溶剂21.00g加入装有搅拌器、冷凝器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中，水浴加热至溶剂稳定回流。取20％的混合单体溶液加入四口烧瓶中，82℃保温0.5小时，然后在恒温下用3小时均匀滴加剩余单体混合溶液。保温1小时后，追加0.15g偶氮二异丁腈(溶于1g正丁醇中)，继续保温2小时，检查固含量，至转化率在98％以上时，降温至60℃，加入6.21gN，N-二甲基乙醇胺中和，然后缓慢加入154g去离子水加速转相分散30分钟，降温至室温，得水溶性丙烯酸酯树脂分散体。产品技术指标如表1所示：
表1：实施例1的产品技术指标
| 外观 | 透明，微黄 |
| 固含量 | 30％ |
| 黏度(25℃，4#，60rpm) | 900 |
| pH值 | 8.5 |
| 氟含量 | 9.4％ |
| 酸值(固体分) | 51 |
| 储存稳定性(常温) | 180天无变化 |
实施例2：将9.00g甲基丙烯酸甲酯、11.00g丙烯酸丁酯、5.00g叔碳酸乙烯酯(VV-10)、6.00g丙烯腈、6.00g甲基丙烯酸正丁酯、6.00g丙烯酸-2-乙基己酯、9.00g丙烯酸-2-羟基丙酯、15.00g甲基丙烯酸三氟乙酯、1.50g有机硅单体(A-172)、7.50g甲基丙烯酸、1.60g偶氮二异丁腈、0.40g巯基乙醇混合搅拌溶解均匀。另将按比例2∶1混合的异丙醇和正丁醇的混合溶剂22.00g加入装有搅拌桨、冷凝器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中，水浴加热至溶剂稳定回流。取20％的混合单体溶液加入四口烧瓶中，90℃保温0.5小时，然后在恒温下用3小时均匀滴加剩余单体混合溶液。保温1小时后，追加0.16g偶氮二异丁腈(溶于1g异丙醇中)，继续保温2小时，检查固含量，至转化率在98％以上时，降温至65℃，加入7.76gN，N-二甲基乙醇胺中和，然后缓慢加入152g去离子水，加速转相分散30分钟，降温至室温，得水溶性丙烯酸酯树脂分散体。该产品的技术指标如表2所示：
表2：实施例2的产品技术指标
| 外观 | 透明，微黄 |
| 固含量 | 30％ |
| 黏度(25℃，4#，60rpm) | 900 |
| pH值 | 8.0 |
| 氟含量 | 6.6％ |
| 酸值(固体分) | 63 |
| 储存稳定性(常温) | 180天无变化 |
实施例3：将20.00g甲基丙烯酸甲酯、12.80g丙烯酸丁酯、6.00g叔碳酸乙烯酯(VV-10)、6.40g丙烯酸-2-乙基己酯、6.40g甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、16.80g甲基丙烯酸四氟丙酯、3.20g有机硅单体(A-172)、6.40g丙烯酸、1.40g偶氮二异丁腈、0.60g正十二烷基硫醇混合搅拌溶解均匀。另将按比例2∶1混合的无水乙醇和正丁醇的混合溶剂198.00g加入装有搅拌器、冷凝器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中，水浴加热至溶剂稳定回流。取20％的混合单体溶液加入四口烧瓶中，82℃保温0.5小时，然后在恒温下用3小时均匀滴加剩余单体混合溶液。保温1小时后，追加0.20g偶氮二异丁腈(溶于1g正丁醇中)，继续保温2小时，检查固含量，至转化率在98％以上时，降温至65℃，加入7.90gN，N-二甲基乙醇胺中和，然后缓慢加入156g去离子水，加速转相分散30分钟，降温至室温，得水溶性丙烯酸酯树脂分散体。该产品的技术指标如表3所示：
表3：实施例3的产品技术指标
| 外观 | 透明，微黄 |
| 固含量 | 30％ |
| 黏度(25℃，4#，60rpm) | 1000 |
| pH值 | 8.5 |
| 氟含量 | 12％ |
| 酸值(固体分) | 62 |
| 储存稳定性 | 180天无变化 |
实施例4：将12.0g甲基丙烯酸甲酯、14.50g丙烯酸丁酯、8.00g甲基丙烯酸月桂酯、8.00g丙烯酸-2-羟基丙酯、29.60g甲基丙烯酸六氟丁酯、1.60g有机硅单体A-172、6.20g甲基丙烯酸、1.60g偶氮二异丁腈、0.50g巯基乙醇混合搅拌溶解均匀。另将按比例2∶1混合的无水乙醇和正丁醇的混合溶剂17.00g加入装有搅拌器，冷凝器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中，水浴加热至溶剂稳定回流。取20％的混合单体溶液加入四口烧瓶中，82℃保温0.5小时，然后在恒温下用3小时均匀滴加完剩余单体混合溶液。保温1小时后，追加0.12g偶氮二异丁腈(溶1g无水乙醇中)，继续保温2小时，检查固含量，至转化率在98％以上时，降温至65℃，加入6.40gN，N-二甲基乙醇胺中和，然后缓慢加入167g去离子水，加速转相分散30分钟，降温至室温，得水溶性丙烯酸酯树脂分散体。该产品的技术指标如表4所示：
表4：实施例4的产品技术指标
| 外观 | 透明，微黄 |
| 固含量 | 30％ |
| 黏度(25℃，4#，60rpm) | 700 |
| PH值 | 8.0 |
| 氟含量 | 16％ |
| 酸值(固体分) | 48 |
| 储存稳定性 | 180天无变化 |
(二)双组份丙烯酸酯树脂涂料的制备
①双组份清漆的制备：各取10.0g所制水溶性丙烯酸酯树脂分散体，分别加入1.20g聚碳化二亚胺类固化剂(商品名：UcarlnkTMXL-29SE；固体份50％)，补加少量水，充分搅拌后得到具有良好施工粘度的水溶性丙烯酸酯树脂涂膜物。对上述所得的涂膜物在铁板上进行各种试验评价，结果如表5所示：
表5：室温干燥双组份清漆性能
②自干型双组份白漆的制备
A、配方，如表6所示：
表6：自干型双组份水溶性丙烯酸酯分散体白漆配方
| 原料名称 | 质量分数 | 原料厂家 |
| H2O | 24～30 | 自制 |
| Dispers 715W(润湿分散剂) | 0.4～0.6 | Degussa |
B、制备工艺：
先将部分水、润湿分散剂充分搅拌后，加入颜料和部分消泡剂，通过研磨机将细度磨至20μm以下，制得水性色浆。然后将自制的水溶性丙烯酸酯树脂分散体、固化剂XL-29SE、乙二醇丁醚以及剩余的水和消泡剂按配方的量加到搅拌釜中充分搅拌，调节pH值为8.0～8.5。最后加入配方量的色浆，加速分散均匀，用滤网过滤后备用。
C、性能检测结果，如下表7所示
表7：性能检测结果
| 检测项目 | 检测结果 |
| 固含量/％ | 45±3％ |
| 粘度/mPa·S | 100～120 |
| 涂膜外观 | 平整，光滑 |
| 光泽度(60°)/％ | ≥90 |
| 表干时间 | 0.5h |
| 完全干燥时间 | 7d |
| 耐水性(120h) | 无异常 |
| 50％乙醇(8h) | 无异常 |
| 附着力(划格法) | 1级 |
| 摆杆硬度 | 0.7～0.8 |
| 柔韧性 | 1级 |
| 耐冲击性(kg.cm) | 50 |
| 耐酸性(2％HCl，24h) | 无异常 |
| 耐碱性(5％NaOH，24h) | 无异常 |
| 耐老化性(1000h，失光率) | ≤10％ |
当然，除了以上描述的之外，本发明尚有多种具体的实施方式，凡采用等同替换或者等效变换而形成的所有技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。
Claims (2)
1.一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的用途，所述氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的组分及重量含量为：
该分散体系采用自由基溶液聚合方法制备而成，先将低碳醇升温至慢慢回流，然后将单体、引发剂、分子量调节剂混合均匀后的10～20％质量份加入其中，保温半小时后，再用4小时均匀滴加完剩余混合单体、引发剂、分子量调节剂，得到水溶性丙烯酸树脂，再添加有机胺中和剂中和，中和剂的用量以添加中和度达50～100％为准，中和温度为30～100℃，中和成盐后转相分散在去离子水中形成树脂分散体；所述分散体的酸值按固体份计为20～100mgKOH/g，该分散体的玻璃化转变温度为5～40℃；
所述非功能性(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯中的两种或两种以上组合物，所述非功能性(甲基)丙烯酸酯重量份数为20～50％；
所述含氟丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸十三氟辛酯、N-甲基全氟辛基磺酰基胺基丙烯酸乙酯、N-丙基全氟辛基磺酰基胺基(甲基)丙烯酸乙酯、N-羟乙基全氟辛酰胺(甲基)丙烯酸酯中的一种或一种以上组合物，所述含氟丙烯酸酯类单体重量份数为5～35％；
所述含羧基烯类单体为甲基丙烯酸或丙烯酸中的一种或两种；所述乙烯基类单体为醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、丙烯腈中的一种或一种以上组合物；所述(甲基)丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯中的一种或一种以上组合物；
所述的有机硅改性单体为乙烯基硅氧烷类单体，通式为：CH2＝CHSi(OR)3，R为-CH3、-C2H5、-CH(CH3)2中的一种；所述低碳醇为碳原子数为1～4的烷醇中的一种或一种以上组合物；
所述引发剂为下述中温引发剂中的一种：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化碳酸二环己酯；所述分子量调节剂为下述硫醇类化合物的一种：正十二烷基硫醇、仲十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、环己基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸；所述有机胺中和剂选自下述碱性物质的一种或一种以上组合物：二甲胺、二乙胺、二丙胺、二乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、三羟甲基甲胺，其特征在于：将所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体和聚碳化二亚胺类交联剂按比例混合，在低温表干后室温交联固化制得双组份丙烯酸酯树脂涂料。
2.如权利要求1所述的氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体的用途，其特征在于：所述聚碳化二亚胺类交联剂为烷基聚碳化二亚胺、芳族聚碳化二亚胺、脂肪族聚碳化二亚胺、聚醚修饰的聚碳化二亚胺中的一种或一种以上组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010622004.5A CN102134296B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010622004.5A CN102134296B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102134296A CN102134296A (zh) | 2011-07-27 |
| CN102134296B true CN102134296B (zh) | 2015-11-25 |
Family
ID=44294241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010622004.5A Active CN102134296B (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102134296B (zh) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102358765A (zh) * | 2011-08-01 | 2012-02-22 | 周贤永 | 液态水溶性树脂的制备方法 |
| CN102358764A (zh) * | 2011-08-01 | 2012-02-22 | 周贤永 | 一种液态水溶性树脂的制备方法 |
| CN102382506B (zh) * | 2011-08-02 | 2013-11-06 | 周贤永 | 一种水溶性环保凹版油墨及其制备方法 |
| CN102504084A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-20 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种具有疏水特性的高性能混凝土养护剂的制备方法 |
| CN102617783B (zh) * | 2012-04-10 | 2014-06-25 | 广东银洋树脂有限公司 | 一种水溶性含氟丙烯酸树脂的制备方法及应用 |
| CN103587205B (zh) * | 2013-10-30 | 2015-07-15 | 溧阳市哈大成果转化中心有限公司 | 一种防冰飞机发动机吊架前缘 |
| CN103625070B (zh) * | 2013-10-30 | 2015-06-10 | 溧阳市哈大成果转化中心有限公司 | 一种含涂层机翼前缘组件 |
| CN103587200B (zh) * | 2013-10-30 | 2015-08-05 | 溧阳市哈大成果转化中心有限公司 | 一种冰保护发动机进气道前缘 |
| CN103587208B (zh) * | 2013-10-30 | 2015-07-15 | 溧阳市哈大成果转化中心有限公司 | 一种含防冰涂层的机头前缘 |
| CN103587206B (zh) * | 2013-10-30 | 2015-07-15 | 溧阳市哈大成果转化中心有限公司 | 具有防冰涂层的机翼前缘 |
| CN103665243B (zh) * | 2013-11-12 | 2016-06-15 | 清远市柯林达新材料有限公司 | 一种水溶性氟硅改性丙烯酸酯聚合物及其制备方法和用途 |
| US10040965B2 (en) | 2013-11-20 | 2018-08-07 | Osaka Organic Chemical Industry Ltd. | Clear coating composition |
| JP6157442B2 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-07-05 | 大阪有機化学工業株式会社 | クリヤーコート組成物 |
| CN104140732B (zh) * | 2014-08-06 | 2016-08-17 | 浩力森涂料（上海）有限公司 | 一种高盐雾高耐候的水性涂料及其制备方法 |
| CN106318087A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-01-11 | 浩力森涂料（上海）有限公司 | 一种氟硅改性阳极丙烯酸电泳涂料及其制备方法 |
| CN107602759B (zh) * | 2017-10-17 | 2020-01-31 | 武汉工程大学 | 一种含氟的水性光固化丙烯酸酯化聚丙烯酸酯树脂的制备方法 |
| CN108823995A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-16 | 北京汽车研究总院有限公司 | 人造革处理剂、聚氯乙烯人造革、其制备方法及用途 |
| EP3820951A4 (en) * | 2018-07-12 | 2022-02-23 | Dow Global Technologies LLC | AQUEOUS POLYMER DISPERSION AND METHOD FOR PREPARING THE SAME |
| CN109486417B (zh) * | 2018-11-13 | 2020-10-02 | 广州市维思涂料科技有限公司 | 一种水性含砂抗碱隔热复合中间涂料 |
| CN111016017B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-10-22 | 上海凯陆高分子材料有限公司 | 一种用于硫化模具表面处理的材料及其制备方法和应用 |
| CN111892680B (zh) * | 2020-08-10 | 2022-03-04 | 上海元邦化工制造有限公司 | 丙烯酸树脂及其制备方法 |
| JP2023095363A (ja) * | 2021-12-24 | 2023-07-06 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 水性塗料組成物および塗装物の製造方法 |
| CN115895373A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-04-04 | 金华市美林涂料有限公司 | 一种含有无机树脂的户外木器漆及制备方法 |
| CN116515224A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-08-01 | 上海品诚控股集团有限公司 | 一种轻质光伏组件封装材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225505A (en) * | 1989-12-21 | 1993-07-06 | Atochem | Acrylic copolymers and their use as coatings |
| CN1105688A (zh) * | 1993-06-11 | 1995-07-26 | 罗姆和哈斯公司 | 芳族聚碳化二亚胺交联剂 |
| CN1432613A (zh) * | 2002-01-14 | 2003-07-30 | 王存孝 | 含氟、硅共聚物树脂及涂料 |
| CN1821318A (zh) * | 2005-02-17 | 2006-08-23 | 费元明 | 水溶性室温交联双组份丙烯酸树脂漆及制备方法 |
-
2010
- 2010-12-31 CN CN201010622004.5A patent/CN102134296B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225505A (en) * | 1989-12-21 | 1993-07-06 | Atochem | Acrylic copolymers and their use as coatings |
| CN1105688A (zh) * | 1993-06-11 | 1995-07-26 | 罗姆和哈斯公司 | 芳族聚碳化二亚胺交联剂 |
| CN1432613A (zh) * | 2002-01-14 | 2003-07-30 | 王存孝 | 含氟、硅共聚物树脂及涂料 |
| CN1821318A (zh) * | 2005-02-17 | 2006-08-23 | 费元明 | 水溶性室温交联双组份丙烯酸树脂漆及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102134296A (zh) | 2011-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102134296B (zh) | 氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途 | |
| CN101921373B (zh) | 一种丙烯酸改性环氧树脂乳液及其制备方法 | |
| AU2015316744B2 (en) | Finely divided aqueous emulsion polymers and use thereof for hydrophobic coatings | |
| CN102219873B (zh) | 三烯丙基异氰脲酸酯改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| WO2017020513A1 (zh) | 一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
| CN105237675A (zh) | 一种具有核壳双交联结构的聚丙烯酸木器乳液及其制备方法 | |
| WO2006126680A1 (ja) | 水性樹脂組成物及びそれを用いた水性塗料用耐候性向上材、熱可塑性樹脂用耐候性向上材、溶剤系塗料用耐候性向上材 | |
| CN103554341A (zh) | 核壳结构的低温自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
| CN105238133B (zh) | 一种应用于镀膜玻璃上的油墨及其使用方法 | |
| CN103013208A (zh) | 一种水溶性uv固化含氟丙烯酸酯涂料及其制备方法 | |
| CN109929081A (zh) | 一种无规共聚彩色大分子乳化剂及其制备方法 | |
| CN106833247A (zh) | 一种环保型氟碳防腐涂料及其制备方法 | |
| CN103965393A (zh) | 一种水性丙烯酸树脂 | |
| CN102399344B (zh) | 美术颜料用自增稠型纯丙胶乳及其制备方法 | |
| CN105949859B (zh) | 一种粉末涂料用增光剂及其制备方法与应用 | |
| CN102675530A (zh) | 一种新型的水性丙烯酸改性脂环族环氧乳液及其制备方法 | |
| CN103819994B (zh) | 一种聚丙烯薄膜涂覆用uv光固化丙烯酸酯聚合物水乳液 | |
| CN103232566A (zh) | 密封胶用高固含量低粘度丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN102212309B (zh) | 不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物无溶剂涂料的制备方法 | |
| TW584642B (en) | Waterborne resin emulsion and waterborne coating | |
| KR101915865B1 (ko) | 형광 수성 에나멜 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| JP6225518B2 (ja) | エポキシ樹脂用反応性高分子乳化剤およびこれを含有する水性樹脂組成物 | |
| CN104693340A (zh) | 核壳结构的木器漆乳液及其制备方法 | |
| CN104356289A (zh) | 一种太阳能背板专用四氟乙烯系氟碳涂料树脂及制备方法 | |
| CN109082177A (zh) | 防盗门用高性能氨基清漆及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Free format text: FORMER OWNER: WUHAN ENGINEERING UNIV. Effective date: 20120216 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 213200 No. 99 North Gate Road, Jintan, Jiangsu, Danyang Applicant after: JIANGSU BLUESTAR GREEN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Co-applicant after: WUHAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY Address before: 213200 No. 99 North Gate Road, Jintan, Jiangsu, Danyang Applicant before: JIANGSU KANGTAI FLUORINE CHEMICAL Co.,Ltd. Co-applicant before: Wuhan Institute of Technology |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: JIANGSU KANGTAI FLUORINE CHEMICAL CO., LTD. TO: JIANGSU BLUE PLANET ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20120216 Address after: 213200 No. 99 North Gate Road, Jintan, Jiangsu, Danyang Applicant after: JIANGSU BLUESTAR GREEN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 213200 No. 99 North Gate Road, Jintan, Jiangsu, Danyang Applicant before: JIANGSU BLUESTAR GREEN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Co-applicant before: Wuhan Institute of Technology |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |