CN102131475A - 光滑的腈类橡胶薄手套 - Google Patents

光滑的腈类橡胶薄手套 Download PDF

Info

Publication number
CN102131475A
CN102131475A CN2009801331634A CN200980133163A CN102131475A CN 102131475 A CN102131475 A CN 102131475A CN 2009801331634 A CN2009801331634 A CN 2009801331634A CN 200980133163 A CN200980133163 A CN 200980133163A CN 102131475 A CN102131475 A CN 102131475A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glove
itrile group
butadiene
nitrile
bodies
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801331634A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102131475B (zh
Inventor
T·M·利平斯基
C·K·唐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
O&M Halyard International ULC
Original Assignee
Kimberly Clark Worldwide Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41722036&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN102131475(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kimberly Clark Worldwide Inc filed Critical Kimberly Clark Worldwide Inc
Publication of CN102131475A publication Critical patent/CN102131475A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102131475B publication Critical patent/CN102131475B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • B29D99/0064—Producing wearing apparel
    • B29D99/0067—Gloves
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00—Gloves
    • A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
    • A41D19/0058—Three-dimensional gloves
    • A41D19/0062—Three-dimensional gloves made of one layer of material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00—Gloves
    • A41D19/04—Appliances for making gloves; Measuring devices for glove-making
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • A61B42/10—Surgical gloves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/58—Applying the releasing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/14—Dipping a core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08L9/04—Latex
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2055/00—Use of specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of main groups B29K2023/00 - B29K2049/00, e.g. having a vinyl group, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0072—Roughness, e.g. anti-slip
    • B29K2995/0073—Roughness, e.g. anti-slip smooth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08J2309/04—Latex
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Gloves (AREA)

Abstract

一种弹性手套，其包括：手套主体，其包括由腈基-丁二烯胶乳制得的弹性腈基-丁二烯橡胶的柔性层，该手套主体具有形成手套主体穿戴面的经氯化处理的第一表面和形成手套主体抓握面的未经氯化处理的第二表面；所述手套主体的未经氯化处理的第二表面上大致均匀地分布有脱模剂；其中，所述手套主体：(a)按照美国测试与材料协会D3767规程A测得的手套主体的手掌区的平均厚度大约在0.03至0.12毫米之间；(b)手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度在大约3.00微米至大约6.55微米之间；并且(c)大体上依照美国测试与材料学会D5151-06对所述弹性手套进行针孔缺陷测试时，不合格率小于约1％。

Description

光滑的腈类橡胶薄手套
技术领域
本发明涉及柔性合成橡胶的医用检查手套，以及所述手套的制造方法。
背景技术
现代合成橡胶材料的发展使得众多具有不同强度和耐化学性的弹性物品的生产成为了可能。这些物品包括设计用于工业用途或医用的手套。作为安全配件，工业和医用手套保护使用者免受环境危害(如化学品或病原体)。特别地，医用手套通过限制了患者暴露于潜在的传染物下而有助于医院的卫生状况，并用于保护医护人员以免遭通过体液接触的疾病传染。
传统上，具有相当的薄度和柔性的工业或医用手套乃采浸渍法由天然胶乳制得。该手套的穿戴表面(即内表面)通常涂覆有玉米淀粉、滑石或石松粉以润滑手套使其易于穿戴。近些年，无粉工作手套和医用手套大量地取代了有粉手套，因为手套消费者的需求和观念发生了变化。比如，如果玉米粉或其他粉末进入到组织中(当在外科手术时)，其将妨碍康复。同样地，粉末也不适合诸如用于生产半导体或电子器件的净室。
手套消费者弃用天然橡胶手套，一部分是因为医护人员和普通大众中，有越来越多的人对天然胶乳中的蛋白质产生严重的过敏反应。该行业也逐渐地转向基于合成橡胶材料的胶乳。尽管医院、实验室或者其他使用橡胶手套的工作场所常常想要变得“无乳胶”，以更好地保护其员工，但是，无乳胶产品(比如腈类橡胶)的较高成本常常限制了做出这种改变的能力。比如，腈类橡胶手套的价格是天然胶乳或乙烯基手套的两倍或更多倍。这经常使得在对成本比较敏感的地方(比如许多医院)的购买者改用较便宜的聚氯乙烯手套，或阻止了他们改用合成材料。
除价格更贵外，腈类橡胶医用检查手套与由天然胶乳材料制成的类似手套相比通常更硬，同样穿起来感觉较不舒服。比如，要使天然胶乳(NRL)医用检查手套伸长至其原始尺寸的大约300％，通常需要大约2.5Mpa(362.5磅/平方英尺)的应力。这经常被称作手套的300％模量。另外，要获得同样的300％伸长率，腈类橡胶医用检查手套所需要的应力大小通常比前述应力的两倍还要大(6-8MPa，或者说870-1160磅/平方英尺)。尽管聚氯乙烯医用检查手套不贵，但是其通常被视为是较低性能的选择。即是说，甚至和传统的较厚的腈类橡胶医用检查手套相比，聚氯乙烯医用检查手套通常更硬且弹性较低。
数种现有的腈类橡胶医用检查手套软化方法主要涉及有力地限制甚至完全省掉氧化锌和其他能够离子交联羧化腈类橡胶的材料，这些方法比如是公开于美国专利US 6031042或US 6451893中的方法。除了不能产生与相当的天然橡胶医用检查手套相类似的应力-应变性能，该方法需要更高的固化温度(需要更高程度的可能导致皮肤过敏的其他化学品)，或者可能导致诸如在浸渍之前使腈胶乳变稠之类的加工问题。
其他让腈类橡胶医用检查手套变得更舒服的方法(比如美国专利US5014362和US 6566435中所公开的方法)依靠的是随时间而产生的应力松弛，并且需要不断地施加应力以产生这些的松弛或软化。这样的测定方法难以操作，并且被认为不切实际或者在经济上不可行。
尽管看起来针对传统腈类橡胶医用检查手套的成本问题的可行的方法是使得腈类橡胶医用检查手套比传统的腈类橡胶医用检查手套更薄(比如，通常根据美国测试与材料学会(ASTM)D3767的规程A测得的在手套的手掌区厚度大约为0.11毫米至0.20毫米)，然而关于比传统的腈类橡胶医用检查手套更薄的腈类橡胶医用检查手套的制造，还存在着重要的问题。主要问题是会形成针孔，有时被称作“针孔”或“针孔缺陷”。市场上缺乏薄的腈类橡胶医用检查手套正凸显了解决这些问题在经济上和效果上的困难。
在浸渍橡胶物品领域和拉伸的透气微孔膜领域，解决针孔缺陷的常规方法是使用多层薄材料层。比如，公开号为WO 1999/030904A1的PCT国际申请认为，在诸如拉伸的微孔膜等透气膜的生产中，使用多层膜大大减小或消除了在一层薄膜的任何一个区域内的缺陷(即针孔)与其他薄膜层上的缺陷(针孔)对齐的可能性，从而显著地增加了所生产的材料符合美国测试与材料学会(ASTM)的阻隔性测试要求的可能性。然而，形成多层薄膜增加了生产过程的复杂性和成本，并使将物品制得较薄所具有的成本优势落空。
类似地，公开号为No.2008/0138723A1的美国专利申请公开了腈类胶乳配方和多层弹性手套的制造方法，其中该多层手套的厚度在0.01毫米至0.3毫米之间。这样的制造薄的多层手套的多薄层浸渍方法显著地增加了生产过程的复杂性和成本，并使将物品制得较更薄所获得的成本优势落空。重要的是，市场上缺乏薄的多层的腈类橡胶医用检查手套正凸显了解决这些问题在经济上和效果上的困难。
虽然相对便宜，聚氯乙烯医用检查手套具有很多缺点。聚氯乙烯医用检查手套的缺点包括：相对无弹性，拉伸强度相对低，针孔缺陷量相对较大，浸滤某些有毒成分。所述缺点可能导致：穿戴者感觉较不舒服，手套较不结实且其渗透性较高或者说对一些普通的化学品的阻隔性较差，对穿戴者和/或环境有害。在进行传统上可接受的泄露测试时，聚氯乙烯医用检查手套的泄露比率通常为大约16％到大约44％。传统的腈类橡胶医用检查手套具有不到7％的泄露比率，通常大约小于5％甚至更小(比如小于2％)。此类比较检测报告可见于，比如，2004年9月出版的Journal of Occupational andEnvironmental Hygiene 1：607-612中的由Kerr LN.、Chaput M.P、Cash LC.等所著的Assessment of the Durability of Medical Examination Gloves；2002年9月出版的The Journal of Testing and Evaluation 30(5)：415-420中的由KerrL.N.、Boivin W.S.、Chaput M.P.等所著的The Effect of Simulated Clinical Useon Vinyl and Latex Exam Glove Durability；2002年4月出版的AmericanJournal of Infection Control，30(2)：133-8中的由Korniewicz D.M.、El-MasriM.、Broyles J.M.等所著的Performance of Latex and Nonlatex MedicalExamination Gloves during Simulated Use；1999年10月出版的AmericanJournal of Infection Control，27(5)：405-410中的由Rego A.和Roley L.所著的In-Use Barrier Integrity of Gloves：Latex and Nitrile Superior to Vinyl.。由于聚氯乙烯天生在拉伸强度方面是较弱的材料并且可能在薄膜中具有针孔，聚氯乙烯医用检查手套需要使用更多的材料，以获得与腈类橡胶医用检查手套同等的强度和完整性。鉴于所述及其他因素，消费者开始寻求聚氯乙烯手套的替代品。
有必要提供一种廉价的腈类橡胶手套，其具有良好的阻隔性，并且成本比传统的腈类橡胶手套更便宜或者和聚氯乙烯手套相当。此外，还有必要提供一种廉价的腈类橡胶医用检查手套，其能够有效地提供腈类橡胶材料的优点，同时无需通过应力松弛来软化即具有与天然胶乳相同的柔韧性或柔软性。本发明通过基于改进的腈类橡胶的合成聚合物提供此需求的简单的解决方案，所述合成聚合物不但具有良好的耐化学性，还具有类似于天然胶乳的可伸展性和柔滑的触感特征。
发明内容
本发明借助于一种腈类橡胶手套(比如丁腈橡胶医用检查手套)来提供针对上述需求的经济的解决方案，该腈类橡胶手套不仅具有良好的耐化学性，还具有类似天然胶乳手套的应力-伸展特征和柔滑的触感特征、类似于具有传统厚度的腈类橡胶医用检查手套的针孔缺陷性能和类似于聚氯乙烯手套的相对低的成本。
本发明涉及弹性手套，包括手套主体，其为由腈类胶乳(即腈基-丁二烯胶乳)制得的弹性体腈类橡胶(即腈基-丁二烯橡胶)的柔性层。优选地，手套主体是单层弹性腈基-丁二烯橡胶。也就是说，手套主体可以由单层弹性体腈基-丁二烯橡胶构成。换句话说，该弹性手套所包括的手套主体是一层弹性腈基-丁二烯橡胶，并且手套主体本身可以施加其他材料层或涂层(如脱模剂、穿戴层、穿戴剂、硅树脂材料等)。手套主体具有形成其穿戴面的经过氯化处理的第一表面和形成其抓握面的未经氯化处理第二表面。弹性手套还包括基本上均匀分布的脱模剂，其通常为脂肪酸的金属盐，分布在手套主体的未经氯化处理的第二表面上。
根据本发明，该弹性手套：(a)手套主体在手掌区域的平均厚度依照ASTM D3767规程A测量为大约在0.03至0.12毫米之间；(b)手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度为约3.00至大约6.55微米之间；并且(c)在大体上依美国测试与材料协会(ASTM)D5151-06对弹性手套进行针孔泄露测试时，其不合格率小于约1％。也就是说，如果依照ASTMD5151-06(“合格-不合格”测试规程)对手套样本(比如100或1000甚至更多个)进行检测，样本中不合格的手套小于大约1%例如，当大体上依照ASTM D5151-06对弹性手套实施针孔泄露测试时，弹性手套的不合格率优选小于约0.5％。再如，当大体上依照ASTM D5151-06对弹性手套实施针孔泄露测试时，弹性手套的不合格率优选小于约0.1％。
优选地，手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度为大约3.00微米至大约5.30微米。在本发明的一个方面中，手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度小于约3.0微米。根据本发明，依照ASTM D3767规程A测得的手套平均厚度范围为约0.025或0.03至约0.15毫米，通常为大约0.04至0.13毫米，或大约0.045或0.05至约0.08或0.10毫米。在一些实施例中，手掌区的基片厚度为约在0.045毫米至约0.7毫米之间，或者在约0.05毫米至约0.9毫米之间，或者在约0.05毫米至约0.07毫米之间。
本发明的特征之一是，当依照ASTM D412-06进行检测时，手套主体从零伸长率变为300％(F-300)伸长率的力-应变响应在F-300时小于或等于大约1.50牛顿。例如，对于大约0.03至0.10毫米的厚度，在依照ASTM D412-06进行测量时，手套主体从零伸长率变为300％伸长率的力-应变响应的(F-300)范围在大约1.08牛顿至大约1.45牛顿之间。在依照ASTM D412-06进行测量时，手套主体从零伸长率变为400％伸长率的力应变响应(F-400)范围最好小于约2牛顿，或者在依照ASTM D412-06进行测量时，手套主体从零伸长率变为500％伸长率的力应变反应(F-500)范围最好小于约2牛顿。在本发明的一个方面中，在依照ASTM D412-06进行检测时，以其原始尺寸，手套主体在大约560％至大约600％之间的伸长率下呈现出小于大约6.0牛顿的断裂力。所述抗张力强度特征对于手套的实用性和有效性十分重要，尤其当其与相对低的手套厚度以及大体上依照ASTM D5151-06进行针孔泄露测试中具有良好的性能相结合时。
在本发明的又一方面中，手套的表面积与体积比大于84/cm。比如，手套的表面积与体积比为大约200/cm或更大。又如，手套的表面积与体积比为大约150/cm至大约250/cm之间。再如，手套的表面积与体积比为小于约400/cm。
在本发明的再一方面中，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握“面的孔密度通过光学图像分析测定为大于或等于大约800孔/平方毫米。也就是说，位于手套主体的未经氯化处理的外(抓握)面上的内凹窝或凹坑(通常被称作“孔”)的数量依光学图像分析技术测定为大于或等于大约800孔/平方毫米。比如，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的孔密度通过光学图像分析测定为在大约820/平方毫米至大约1600/平方毫米之间。可以想到，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的孔密度可以大于大约1600/平方毫米。又如，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的孔密度可以在大约850/平方毫米至大约1450/平方毫米之间。再如，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的孔密度可以在大约900/平方毫米至大约1280/平方毫米之间。
分布在手套主体的未经氯化处理的第二表面上的脱模剂选自脂肪酸的金属盐、具有小于约200℃的熔点的石油蜡、天然动物蜡或者合成蜡。优选地，脱模剂为脂肪酸的金属盐(如硬脂酸金属盐)。更优选地，脱模剂为一种硬脂酸金属盐(如硬脂酸钙)。
在本发明的一个方面中，弹性腈基-丁二烯橡胶是丙烯腈、丁二烯和羧酸的三元共聚物，其中丙烯腈聚合物的含量为大约15重量％至大约42重量％，羧酸的含量为大约1重量％至大约10重量％，该三元共聚物组份的余量为丁二烯。比如，该三元共聚物可以包含约20％至约40％的丙烯腈聚合物、约3％至约8％的羧酸和约40％至约65％或67％的丁二烯。优选地，该三元共聚物可以包含约20％至约30％的丙烯腈聚合物和约4％至约6％的羧酸，余量主要为丁二烯(例如，约64％至约76％)。
本发明还包括弹性手套的制造方法。所述方法包括以下步骤：
在模具表面涂覆凝结剂和脱模剂，基于钙离子在凝结剂中的重量，所述凝结剂的钙离子浓度在大约3％至大约5％之间；
部分地干燥涂覆有凝结剂和蜡状脱模剂的模具；
将所述被部分干燥的模具浸入腈基-丁二烯胶乳剂并保持大约7秒至15秒的持续时间，以在所述模具表面形成凝结的腈基-丁二烯胶乳层，所述胶乳剂具有在大约12重量％至大约20重量％之间的胶乳固含量；
将模具从腈基-丁二烯胶乳剂取走；
将容纳有凝结的腈基-丁二烯胶乳的模具浸入水浴中以除去多余的钙离子，然后干燥凝结的腈基-丁二烯胶乳，以在模具上形成手套主体；
将容纳有手套主体的模具浸入氯浴中以氯化模具上的手套主体的外表面；然后
通过翻转手套主体将其从模具上取走，这样，手套主体的经过氯化处理的外表面形成手套的内表面，手套主体的未经氯化处理的内表面形成手套的外表面。
根据本发明，腈基-丁二烯胶乳剂的乳胶固含量在大约14重量％至大约20重量％之间。优选地，腈基-丁二烯胶乳剂的乳胶固含量在大约15％至大约19％之间。更优选地，腈基-丁二烯胶乳剂的乳胶固含量在大约16％至大约18％之间。被部分干燥的模具浸入腈基-丁二烯胶乳剂中的持续时间可以在大约7秒至13秒之间，以在模具表面形成凝结的聚合物层。优选地，被部分干燥的模具浸入腈基-丁二烯胶乳剂中的持续时间大约在8秒至12秒之间，以在模具表面形成凝结的腈基-丁二烯胶乳层。根据本发明的一个方面，涂覆有凝结剂和蜡状脱模剂的模具仅浸入到腈基-丁二烯胶乳剂中一次，以只形成单层腈基-丁二烯胶乳层。
在本发明的一个方面中，腈基-丁二烯胶乳乳剂优选是丙烯腈、丁二烯和羧酸的三元共聚物，其中，丙烯腈聚合物的含量为大约20重量％至大约30重量％，羧酸的含量在大约4重量％至大约6重量％之间，该三元共聚物组份余量为丁二烯。
本发明的附加特征和优点将在以下详细的说明中给予披露。前面的综述和下面的细述均仅为本发明的代表性的内容，是为整体理解所请求保护的发明之用。
附图说明
图1A和1B是两种不同的腈类橡胶的医用检查手套的未氯化的最外侧的扫描电子显微镜检查法(SEM)的显微照片，两者的线性放大率均为200倍。本发明所述的示例性弹性医用检查手套的表面特征在图1A中示出，相对照的商购腈类橡胶医用检查手套的表面特征在图1B中示出。
图2A和2B是线性放大率为1000倍的扫描电子显微镜检查法(SEM)的显微照片。图2A示出了根据本发明的弹性医用检查手套的示例性表面的特征。图2B示出了相对照的商购腈类橡胶医用检查手套的表面特征。
图3中的示意图示出了示例性的腈基-丁二烯橡胶表面的放大截面图。
图4是三种不同类的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的水蒸气透过率(WVTR)结果的图表。
图5是由合成材料制得的四个不同医用检查手套的力-应变性质的对比图。
图6A和6B分别为示出了根据本发明的腈基-丁二烯医用检查手套的示例性表面的“未处理的”孔蚀和“检测的”孔蚀的扫描电子显微镜检查法(SEM)显微照片。
图7A和7B分别为示出了相对照的商购腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的“未处理的”孔蚀和“检出的”孔蚀的代表性图像。
图8A和8B为示出了具有通过光学图像分析确定的特定等效圆直径的孔频率的直方图。图8A示出了根据本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的示例性表面的具有通过光学图像分析确定的特定等效圆直径的孔频率。图8B示出了相对照的商购腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的示例性表面的具有通过光学图像分析所确定的特定等效圆直径的孔频率。
图9为示出了多个腈基-丁二烯橡胶医用检查手套样本的手套厚度和水蒸气透过率之间的示例性关系的曲线图。
具体实施方式
穿于身体上的弹性物品的合适特征是该聚合材料具有柔软性和可弯曲性。本发明描述了诸如手套的弹性物品的制造，其由腈聚合物制剂制得。本文所使用的术语“弹性的”或“弹性体的”通常指的是当施力时，材料可拉伸至拉长、偏置的长度。当释放该拉伸的偏置力时，该材料基本可恢复至接近净形或原来的尺寸。
腈基-丁二烯橡胶(通常称作丁腈橡胶或NBR)是丙烯腈和各种丁二烯单体(1，2-丁二烯和1，3-丁二烯)的非结晶不饱和共聚物族。此种形式的合成橡胶通常能够抵抗脂肪族烃(比如脂肪组织、油或其他化学品)。腈基-丁二烯橡胶已被用于制造模制品、鞋、粘合剂、密封剂、海绵、膨胀泡沫和地垫。其柔顺性使得传统的腈基-丁二烯橡胶成为实验室、净室、工业生产场所和诊所中使用的一次性手套的好材料。由传统腈基-丁二烯橡胶制得的传统医用检查手套的抗穿刺能力要比由天然橡胶(即由天然胶乳制得的橡胶)或聚氯乙烯制得的传统医用检查手套强二倍。
虽然由传统的腈基-丁二烯橡胶制得的手套对油和酸的抵抗性要比由天然胶乳制得的手套更好，但是与由天然胶乳制得的基本相同的手套相比，由传统的腈基-丁二烯橡胶制得的传统手套的强度和柔性更差。本发明使用改进的腈基-丁二烯橡胶制剂和改进的手套制造方法来解决由传统的腈基-丁二烯制得的手套所具有的缺陷。所述改进的腈基-丁二烯橡胶制剂和改进的手套制造方法被用于生产薄且柔韧的弹性手套，其具有独特的物理特性。当然，该改进的腈基-丁二烯橡胶制剂和改进的手套制造方法可适合于制造其他浸渍物品，例如气球、薄膜等。
作为一次性产品，根据本发明制得的腈基-丁二烯橡胶手套的质量比相同类型(比如医用检查手套、家用手套或工业用手套)和尺寸(比如小、中、大、加大)的典型的基于聚氯乙烯的手套要小至少40-50％。例如，根据本发明制得的常规尺寸“M型”或“中型”腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的质量比被制成为常规尺寸“M型”或“中型”的聚氯乙烯医用检查手套要小至少大约40-50％。
如前所述，多种描述传统聚氯乙烯医用检查手套和腈基-丁二烯医用检查手套的对比测试的出版报告显示，聚氯乙烯医用检查手套具有更多的泄露事故。由于乙烯基在抗张强度方面其天生上是较弱的材料，并可能在薄膜上具有针孔，故基于乙烯基的医用检查手套需要使用更多的材料才能获得与本发明所述的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套相同程度的强度和完整性。因此，本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套所产生的浪费更小，对环境的影响也更小，因为其质量显著小于相当的聚氯乙烯医用检查手套。
从商业的观点来看，本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套与廉价的聚氯乙烯医用检查手套相比在成本上仍具有竞争力。因为，本发明的较薄的腈基-丁二烯橡胶手套比传统的腈基-丁二烯橡胶手套(其为较厚的产品)更实惠。本发明的较薄的腈基-丁二烯橡胶手套的相对较低的成本给消费者提供了更多的机会以从聚氯乙烯手套改为性能更好(比如更少的针孔缺陷和更好的伸长/拉伸性能)的腈基-丁二烯橡胶手套，同时不带来太大的不利经济影响并可以避免接触可能从聚氯乙烯手套中滤出的有害成分(比如邻苯二甲酸二辛酯(DEHP))。
如上所述，手套行业中的生产者之前没有开发出更薄且经济的腈基-丁二烯橡胶手套的原因在于，普遍的观点认为腈基-丁二烯橡胶手套的防护性能会因为材料薄而减损，并且腈基-丁二烯橡胶手套会因为基于乙烯基手套相对低的成本而在该部分市场中没有竞争力。与该观点相反的是，本发明涉及较薄的经济型腈基-丁二烯橡胶手套(即其依照ASTMD3767规程A所确定的平均厚度在大约0.025或0.03毫米至大约0.15毫米之间，通常在大约0.05至大约0.13毫米之间，或者在大约0.05或0.06至大约0.08或0.10毫米之间)，并且具有令人满意的阻隔性能和力-伸长性能。
例如，当依照ASTM D5151-06对弹性手套进行针孔泄露测试时，其不合格率最好小于约1％。这意味着依照ASTM D5151-6(其为“合格-不合格”测试程序)对手套样本(比如100个手套、500个手套、1000个手套、10000个手套或更多)进行测试，样本中小于约1％的手套不合格。作为另外的例子，当依照ASTM D5151-06对弹性手套进行针孔泄露测试时，其不合格率最好小于约0.5％，或者甚至小于约0.1％。
虽然物理和化学性能因腈基-丁二烯橡胶组份而不同(聚合物中其丙烯腈越多，其对油的抵抗性越高，但是材料的柔韧性越低)，本发明结合了柔软、柔韧的弹性体特征和令人满意的强度。在本发明的一个方面中，这些理想的性能与通过常规的水蒸气透过率(WVTR)测试所说明或作为特征的令人满意的透气性程度相结合。
本发明所述的腈基-丁二烯橡胶合成物最好是丙烯腈、丁二烯和羧酸(如甲基苯烯酸)的无规三元共聚物。按主要成分的重量百分比(wt.％)计，该合成物包括：大约15％至大约42％的丙烯腈聚合物，大约1％至大约10％的羧酸，余量主要为丁二烯(比如大约38％至大约75％)。典型地，该合成物为：大约20-40％的丙烯腈聚合物，大约3-8％的羧酸和大约40％-65％(或67％)的丁二烯。特定的合成物包括丙烯腈、丁二烯和羧酸的三元共聚物，其中丙烯腈的含量小于大约35％，羧酸小于大约10％，余量为丁二烯。更为优选的合成物范围是：大约20％-30％的丙烯腈聚合物，大约4-6％的羧酸，余量主要为丁二烯。可以选择或者存在有至高占到整个合成物的20％(即20个重量百分比)、通常量在大约0.1％至大约17％之间的过程制剂或其他组成成分。所述其他成分可以包括大约0.25％-10％水平的金属氧化物(如氧化锌、氧化镁)、0.001％-3％的硫磺或其他交联剂(比如过氧化氢、氮丙啶、丙烯酸酯)和0.25％-2.0％水平的促进剂。可以使用多种硫化促进剂中的任一种，包括但不限于秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐类、黄酸盐、胍或二硫化物。
本发明可适用于制造各种薄壁浸渍物品，比如医用检查手套或工业用手套、气球、安全套、探头套、齿科橡皮障、指套、导管等。作为替代，腈基-丁二烯橡胶可以作为服装(比如衬衫、短裤、长袍、连体工作服、帽子、鞋套)或覆盖材料的一部分被结合。制造浸渍弹性橡胶产品的总体方法为本领域人员所熟知，故在此不细述。例如，美国专利US 6673871、US 7041367或US 7178171均记载了示例性的浸渍弹性橡胶手套的制造方法，其内容通过援引而并入此文。然而，本发明也涉及弹性膜的制造方法，该方法是传统方法的改进。
使用不同的机理，腈基-丁二烯橡胶可被交联以产生想要的强度和抗化学性。第一种交联机理为使用多价金属离子将羧酸官能团通过离子键结合在一起。这些离子通常通过添加氧化锌而被补充到腈基-丁二烯胶乳中。通常，聚合物的物理强度和坚硬/柔软性质对此类交联很是敏感。另外的交联机理为使用比如硫磺和橡胶促进剂催化剂将聚合物的丁二烯段共价结合，其可以得到良好的抗化学品性能。
在本发明中，离子交联的范围或数量和类型可通过在化合或配制腈基-丁二烯胶乳剂时调整所有离子材料的含量而得到控制。羧酸官能团的交联可通过在腈基-丁二烯胶乳被用于生产浸渍物品前加入其中的离子材料的数量和类型而得到控制。物品的厚度可在浸渍过程中通过不同的方法给予控制，比如凝结剂浓缩或者控制模腔停留或被乳剂覆盖的时长、温度、模具在离开浸渍浴后的机械旋转或枢转。
与其他浸渍产品，比如气球或安全套相对比，弹性腈基-丁二烯橡胶手套的制取通常首先在模具的表面涂上凝结剂溶液(比如硝酸钙)，然后将模具浸入到聚合物胶乳剂中以让腈类橡胶在模具表面凝结。当使用高比例参数的乳胶固体和/或高浓度的凝结剂时，橡胶粒子很快凝结，从而在模具的整个涂有胶乳的表面上形成凝结的腈基-丁二烯胶乳层。按重量计具有大约35％至大约40％的固含量的胶乳剂称得上是相对高固含量的胶乳剂。有时，所述凝结发生得很快，从而胶乳中的乳清(水和水溶性材料)被从手套中挤出并呈现为透明的液滴。这就是脱水收缩。
在制造传统的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套时，需要使用具有传统的胶乳固体浓度(胶乳固含量大于大约21重量％至大约31重量％或32重量％)和传统的凝结剂(即基于溶液中的凝结剂离子重量，其具有大约6-10％的凝结剂离子浓度)的胶乳乳剂，以在手套模具上快速地形成相对厚的腈基-丁二烯胶乳膜。通常认为，凝结剂与贴近于手套模具上凝结剂层的腈基-丁二烯胶乳膜部分的反应最快最有效，而凝结剂与远离手套模具上凝结剂层的腈基-丁二烯胶乳薄膜部分的反应较不彻底或较不有效，因为凝结剂离子不得不迁移以进一步向外穿入腈基-丁二烯胶乳膜层中。该现象被认为会导致手套表面较不光滑，并且这种现象还可能在使用多层胶乳浸渍法形成多层薄层时遇到。
当降低胶乳固体百分比和凝结剂浓度参数时，凝结将发生得更慢。如果在胶乳乳剂中的停留时间不变，降低胶乳固体百分比和凝结剂浓度通常会导致更薄的膜层的形成。当根据本发明制造手套如医用检查手套(或其他弹性膜)时，该手套光滑得多或者说其特征在于至少在构成成品手套的抓握面或外表面的未氯化表面上手套“较不粗糙”。普通的个人在不受帮助地将依照本发明制成的手套和传统的腈基-丁二烯橡胶手套作比较即可很容易地察觉到此光滑性。
尽管发明人不该固守某个特定的理论，但通常认为，在本发明的手套上形成这样的光滑表面是在单次胶乳剂浸渍过程中使用弱凝结剂和具有相对低的固含量的胶乳剂的结果，看起来所述过程使得腈基-丁二烯乳胶膜在模具上更慢地凝结。由于腈基-丁二烯胶乳薄膜层比通常情况更薄，据信腈类胶乳粒子与凝结剂的反应更有效并且持续时间更长，从而使得胶乳粒子具有更多的时间故更紧密地一起积在膜层上。当在单次的胶乳浸渍过程中在模具上形成单层腈基-丁二烯胶乳时，乳胶粒子的这种更紧凑的结构被认为会导致更加光滑的手套表面。
腈基-丁二烯胶乳中的聚合物胶乳固体的平均粒子尺寸为大约0.08微米至大约0.20微米。根据本发明，腈基-丁二烯聚合物胶乳具有大约14重量％至大约20重量％之间的相对低的固含量。优选地，腈基-丁二烯聚合物胶乳具有在大约15重量％至大约18重量％之间的固含量。
在浸渍过程中，手套模型浸入腈基-丁二烯胶乳中，持续时间大约13秒或更少。优选地，单次浸渍的停留时间为大约12秒至7秒之间。更优选地，停留时间大约为7秒至10秒。
根据本发明的一个方面，腈基-丁二烯胶乳的具体固含量将影响在生产过程中所施加的凝结剂的相关百分量。换句话说，手套模具中的凝结剂离子含量大体上以大约1∶4的比率比例地对应于胶乳固含量，当然，也可以根据模具在胶乳剂中的停留时间而多用些或少用些。比如，具有大约9％至大约12％重量百分比硝酸钙的凝结剂溶剂通常在溶剂中将近有大约3.6％至大约4.8％重量百分比的钙离子。该钙离子被认为将以和溶剂相同的浓度转向手套模具。对此示例性的凝结剂溶剂，如果使用大约1∶4的凝结剂离子浓度和胶乳固体浓度比率，腈基-丁二烯胶乳的固含量应该在大约14至19重量百分比。
依照本发明，凝结基片或膜在基片的外表面(或手套的抓握面)的至少一部分具有脱模剂涂层。该脱模剂呈“蜡状”材料的形式，并用于制造无粉浸渍物品。该脱模剂通常为具有高分子量的低熔点有机混合物或化合物，其在室温下为固体，并且通常与脂肪和油类似，只是不包含甘油酯。例如，脱模剂可以是：金属硬脂酸盐(比如，硬脂酸钙、硬脂酸锌)；熔点小于约200℃的石蜡(比如熔点在大约135℃至大约180℃之间)，其可呈：固体石蜡、微晶石蜡或凡士林；天然的动物/昆虫蜡(如蜂蜡)；合成蜡(如聚乙烯蜡)。优选地，该脱模剂为金属硬脂酸盐，尤其是硬脂酸钙。一般说来，脱模剂在凝结剂溶液中被乳化，并以大约1重量％或更少的量存在。
在本发明所述的腈-丁二烯橡胶手套的制造过程中，如果使用氯化处理的话，只在手套模型上的形成手套主体的凝结的腈基-丁二烯胶乳层的一个面进行卤化处理(即氯化处理)。也就是说，手套主体具有形成手套主体的穿戴面的经过氯化处理的第一表面以及形成手套主体的抓握面的未经氯化处理的第二表面。成型之后，固化及硫化手套，并漂洗多次，从而除去任何可能存在于材料上或材料中的多余的凝结剂和促进剂。
使用记载于ASTM D3767规程A的条款来测量手套膜厚度。弹性基片的平均厚度可以为大约0.025或0.03毫米至大约0.15毫米，通常为大约0.05毫米至大约0.13毫米，或者大约0.05或0.06毫米至大约0.08或0.10毫米。当被制成手套，根据某些实施例，基片在手掌区的厚度为大约0.05毫米至大约0.09毫米。更优选地，基片在手掌区的厚度为大约0.05毫米至大约0.07毫米。
使用本发明制成的手套穿起来更不那么笨重且更柔顺，与传统的腈基-丁二烯橡胶手套相比更舒适，且还能够在制造过程中节省成本，并最终节约消费者的成本。与普通手套相比，使用更薄的材料后，穿戴者在手上和指尖处还可以获得更好的触感。
表面特征
图1A和1B是两个不同的腈-丁二烯橡胶医用检查手套的未经氯化的最外侧的扫描电子显微术(SEM)的显微照片，两者的线性放大率均为200倍。显微照片中所示的手套面是在浸渍过程中靠近模型的一侧，并且当手套从模型上褪下而翻过来时成为最外面。更具体地说，图1A示出了本发明的示例性弹性腈基-丁二烯橡胶手套的表面特征。本发明的示例性弹性腈基-丁二烯橡胶有时被称为“腈A”手套。
图1B示出的示例性弹性腈基-丁二烯橡胶手套的表面特征是来自
Figure BPA00001317716500131
PURPLE
Figure BPA00001317716500132
的医用检查手套，其可购自Kimberly-Clark集团。
Figure BPA00001317716500133
的医用检查手套可被称为“腈C”手套。
从所述显微照片可以看出，与
Figure BPA00001317716500134
PURPLE
Figure BPA00001317716500135
的医用检查手套相比，本发明的腈基-丁二烯橡胶手套具有更大的表面孔蚀，其呈现为众多小表面孔的分布。
图2A和2B是扫描电子显微术(SEM)的显微照片，其线性放大率为1000倍。图2A示出了本发明的弹性手套的示例性表面的特征。图2B示出了
Figure BPA00001317716500136
PURPLE
Figure BPA00001317716500137
医用检查手套的表面特征。如每个手套的更为详细的表面图所示，与
Figure BPA00001317716500138
PURPLE
Figure BPA00001317716500141
的医用检查手套相比，本发明的腈基-丁二烯橡胶手套具有更大的表面“孔蚀”，其呈现为众多小表面孔的分布。通过增大水蒸气透过率性能，所述众多的表面小孔看起来不会影响水蒸气透过率(WVTR)性能。而且，所述众多的表面小孔不会对触觉感受产生不利影响。通常说来，这些孔是内凹的，基本上位于表面的总体水平位之下。至少因为这个原因，所述众多的表面小孔似乎不会因触摸而感受到。对于本发明所述手套的普通穿戴者，至少手套的未经氯化处理的内表面或“抓握面”的触感和纹理要比传统制造的腈类橡胶手套更“丝滑”或“光滑”。所述众多的表面小孔在粗糙度方面的质感没有或几乎没有不利影响。也就是说，与传统的腈基-丁二烯橡胶手套的类似的未氯化内表面或“抓握面”相比，至少在本发明所述手套的未氯化内表面或“抓握面”上的大体如图2A所示的表面孔不会被普通穿戴着察觉到，而且，腈基-丁二烯橡胶其不会影响或降低穿戴者可感受到的大体上“丝感”或“光滑”的质感。
至少本发明所述手套的未氯化内表面或“抓握面”的大体上“丝感”或“光滑”表面可采用众所周知的非接触式光学轮廓测定技术通过本领域技术人员熟知的众多方式进行量化描述或表示。比如，二维光滑度可表示为平均粗糙度(Ra)、均方根粗糙度(Rq)、轮廓最大高度(Rt)或者平均轮廓最大高度(Rz)。
虽然本发明所述手套感觉起来非常光滑，但在显微镜的级别下，手套的表面特征具有表面纹理，如图3所示，该图为示意图，并不一定按比例显示，图中表示的是表面(例如手套表面)的示例性表面轮廓的横截面放大图。
平均粗糙度以微米来测定，样本长度的Ra测量值是表面轮廓的平均高度(峰顶和反向的峰谷)。较光滑的表面具有更少的峰顶和峰谷，或者在高度方面或者峰顶和/或峰谷的深度的变化更小。再参看图3，曲线C代表的是样本长度L的表面截面的二维轮廓。线D是代表线，线D之上和之下的表面积S之和相等，因此有时也被称作平均线。Ra是曲线C距离线D的高程h的算数平均数。换句话来说，Ra是在样本长度上计算得到的平均高度。
均方根(RMS)粗糙度以参数Rq表示。它是所测得的用于计算Ra的高度偏差的均方根平均值。Rq比作为算数平均数的Ra对相对平均线的大偏差更为敏感。如果表面轮廓没有相对于平均表面水平的大偏差，数值Ra和Rq将是相似的。如果有很多的大凸起或孔洞，轮廓高度函数的最大值将占据表面特征的主要方面，Rq将大于Ra。
Rt是样本长度中峰顶至峰谷的最大高度。Rz是峰顶至峰谷的最大间距的平均数，也被称为10点高度参数，它是样本长度内的五个最高峰顶和五个最低峰谷之间的平均高度差。
使用非接触式光学轮廓测定法测量样本医用检查手套的抓握面表面的粗糙度，以形成该表面的三维示意图，对此，本文的试验部分将给予更详细的说明。三维表面轮廓测定图从轮廓测定仪输出，并使用表面形貌软件进行分析，本文的试验部分将对此给予更详细的说明。通用的粗糙度参数Sa(表面平均粗糙度)和Sq(均方根表面粗糙度)将被计算。Z向总高度(St)也将被测量。St通常不被使用，或者不被认作是纹理的测量单位，而是简单的尺寸指标。
Sa(表面平均粗糙度)是上述二维粗糙度参数Ra的三维近似。Sq(表面均方根粗糙度)是均方根计算值，如之前的概括说明，其对较大的偏差更加敏感。离散参数Sq被定义为三维样本区域内的表面偏差的均方根值，其有时被称作“表面均方根偏差”或“表面均方根粗糙度”。这些粗糙度参数得到了普遍的认可，可用于定义各种差。
三维表面纹理由三个部分组成：粗糙度、波和形状。对于本发明的腈基-丁二烯手套，粗糙度是加工工艺的函数，且包括因为聚合物胶乳的凝结和加工工艺所导致的表面不平整。波是被粗糙度叠置的部分，而形状是减去粗糙度和波的影响后的表面总体形状。见H.Dagness所著的″Exploring SurfaceTexture″(ISBN 0 901920 07X)，Rank Talylon Hobson Ltd.，U.K.出版。在计算粗糙度之前可以使用波或粗糙度滤波器(主要是低通或高通滤波器)对数据进行过滤。根据表面的哪个方面对测量最为重要(比如，已漆涂的成品上的波纹结构，或者具有更长波长的纹理等)来选择滤波器。本文所报告的数据在计算Sa(表面平均粗糙度)和Sq(表面均方根粗糙度)之前没被过滤，因为手套材料样本是平的故无需这么做。
以下表1列出了本发明所述的腈基-丁二烯橡胶手套(称作腈A手套)的样本的未经氯化处理的“抓握面”或外表面以及Kimberly-Clark公司提供的
Figure BPA00001317716500151
PURPLE
Figure BPA00001317716500152
医用检查手套的未经氯化处理的样本“抓握面”或外表面的轮廓测定分析结果。这些三维粗糙度结果仅基于对使用非接触式光学轮廓测定法得到的表面的三维示意图所做的分析。
表1-表面粗糙度概括对比
Figure BPA00001317716500161
单位：微米(μm)
Sa：表面平均粗糙度
Sq：表面均方根粗糙度
St：Z向高度
轮廓测定结果表明腈A手套的抓握面的平均粗糙度比腈C手套的抓握面明显更低。从所计算得到的两个样本的平均值的“腈C/腈A的比率”可以看出，腈C手套的抓握面的平均表面粗糙度(Sa)比基于腈A手套的抓握面要粗糙约87％。从所计算得到的两个样本的平均值的腈C/腈A的比率还可以看出，腈C手套的表面均方根粗糙度(Sq)比腈A的要大227％。这些差异的意义在于腈A手套具有明显更为光滑的表面，手持或使用该手套的普通群众对此很容易察觉。
一般来说，本发明所述的手套(即腈A手套)至少其未经氯化处理的抓握面的表面均方根粗糙度(Sq)的数值可能在大约3.00μm至大约6.55μm之间。优选地，本发明所述的手套(即腈A手套)至少其未经氯化处理的抓握面的表面均方根粗糙度(Sq)的数值小于约5.20或5.30μm。更优选地，本发明所述的手套(即腈A手套)至少其未经氯化处理的抓握面的表面均方根粗糙度(Sq)的数值小于约3.5或3.0μm。在一些实施例中，本发明所述的手套(即腈A手套)至少其未经氯化处理的抓握面的表面均方根粗糙度(Sq)的数值在2.0μm或者甚至更低。可以想到表面均方根粗糙度(Sq)数值可低至大约1.0或0.5μm。
除了具有至少一个未经氯化处理的抓握侧表面(因比其他腈基-丁二烯橡胶手套更光滑，其可很容易地通过非接触式光学轮廓测定法分析来描述其特征腈基-丁二烯橡胶)外，依照本发明所制造的手套至少在手套的未经氯化处理的抓握侧表面具有更大更多的孔分布，如图2A所示。该至少在手套的未经氯化处理的抓握侧表面上的更大更多的孔的分布很容易通过光学图像分析来描述特征，本文的试验部分将对此做更加详细的分析。在本发明中，术语“孔”或“多个孔”指的是腈基-丁二烯手套表面上的通常不透过整个手套材料的小开口。
如上所述，通过增加水蒸气透过率(WVTR)的性能，所述众多的表面小孔看起来不会影响水蒸气透过率(WVTR)性能。而且，所述众多的表面小孔不会对触觉感受产生不利影响。通常说来，这些孔隙是内凹的，基本上位于表面的总体水平位之下。至少因为这个原因，所述众多的表面小孔似乎不会被触摸感受到。
通常而言，人们相信位于手套模型或手套模具上的呈蜡状材料的脱模剂(如来自于无粉硬脂酸钙凝结剂的硬脂酸盐)使其自身相对均匀地分布在手套的表面上。所述均匀性的证据在于，在大量使用后，制模上看不到堆积或其他不好的脱模后果。如前所述，本发明提供了更长的凝结时间，在该时间内，据信腈基-丁二烯胶乳粒子将与凝结剂反应得更有效且更久，从而给了胶乳粒子更多的时间以在膜层上更紧地积聚一起。尽管发明人不该固守某个特定的工作原理，但脱模剂在腈基-丁二烯胶乳膜层上分布的效果还是被认为是伴随着更长的凝结时间和更紧凑的胶乳粒子组织而起的作用，从而当在单次胶乳浸渍过程中有在模具上形成单层腈基-丁二烯胶乳时，会导致更加光滑的手套表面，其还会导致至少在手套的未经氯化处理的抓握侧表面上分布有更大更多的孔，对此可以很容易地运用光学图像分析给予表征。
通常而言，据信本发明所述的弹性腈基-丁二烯医用检查手套上分布的孔的平均直径比其他腈基-丁二烯医用检查手套要大并且间隔更为均匀，这导致了均匀的柔性和/或褶皱性能。该由孔形成的具有凹坑的或不连续的表面被认为有助于使材料更易折叠。而且，所述特征还能用于更好地保持表面活性剂(如抗菌剂、芳香剂、香水等)。
本发明的手套主体的未经氯化的外表面或“抓握”面的孔密布大于或等于大约800孔/mm2(采用光学图像分析技术给予确定)。也即是说，位于手套主体的未经氯化处理的外(抓握)表面上的内凹窝或点(统称为孔)的数量大于或等于大约800孔/mm2(采用光学图像分析技术给予确定)。例如，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”表面的孔密度可以在大约820孔/mm2至大约1600孔/mm2(采用光学图像分析技术给予确定)。可以想到手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”表面的孔密度大于约1600孔/mm2。在另外的例子中，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”表面的孔密度在大约850孔/mm2至大约1450孔/mm2之间。在另外的例子中，手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”表面的孔密度在大约900孔/mm2至大约1280孔/mm2。相比之下，更厚的腈基-丁二烯橡胶手套(比如PURPLE
Figure BPA00001317716500182
医用检查手套)的类似地未经氯化处理的外表面或“抓握面”的孔密度通常小于700孔/mm2(采用光学图像分析技术给予确定)。
在本发明的手套主体的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的典型样本与通常更厚并更传统地制造的腈基-丁二烯橡胶手套(即
Figure BPA00001317716500183
Figure BPA00001317716500184
PURPLE
Figure BPA00001317716500185
医用检查手套)的未经氯化处理的外表面或“抓握”面的对比测量中，本发明的手套的孔密度为1153孔/mm2，接近对比手套表面的孔密度(673孔/mm2)的两倍(大约1.71倍)。本发明的基片在表面的规定区域内的孔分布通常比传统的腈基-丁二烯橡胶手套的对比表面(即未经氯化处理的外表面或“抓握”面)更为均匀。本发明的手套的平均孔尺寸也比传统的腈基-丁二烯橡胶手套的对比表面大约16％。本发明的手套在基片上的孔根据光学图像分析技术确定其平均“等效圆直径”在大约5微米(μm)至大约6.5微米(μm)之间，相比之下，传统的腈基-丁二烯橡胶手套的对比表面上的平均等效圆直径在大约4.0微米至大约5.6微米之间。
水蒸气透过率
为测量水蒸气透过率(下文的试验部分将对其给予更加详细的说明)，对三种不同的腈基-丁二烯橡胶手套样本进行测试。本文中，“水蒸气透过率”(WVTR)通常指按克每平方米每24小时(克/平方米/24小时)或(克/平方米/天)为单位进行测量的水蒸气透过材料的速度。依照ASTM标准E96-80测试三种手套的水蒸气透过率。也可以使用适于可能具有高达3000克/平方米/24小时(克/m2/24小时)的水蒸气透过率的材料的其他技术，比如由INDA(非织造织物行业协会)标准化的测试规程，编号：IST-70.4-99，标题为：使用保护膜和蒸汽压力传感器测定水蒸气透过非制造品和塑料膜的标准测试方法，其可以使用例如由美国明尼苏达州明尼阿波利斯市的Mocon/Modern Controls公司制造的PERMATRAN-W Model 100K予以实施。
为测量水蒸气透过率，对三种不同类型的腈基-丁二烯橡胶手套样本进行测试。所述三种不同类型的手套如下：
(1)本发明所述的腈基-丁二烯橡胶手套(称为“腈A手套”或干脆称为“腈A”)，其在手套的手掌区域的厚度按照ASTM D3767规程A测定为接近0.05毫米。该手套具有未经氯化处理的抓握侧表面，并如前所述地使用无粉凝结剂和硬脂酸钙形式的脱模剂制造。
(2)
Figure BPA00001317716500191
腈类医用检查手套(一种腈基-丁二烯橡胶手套，称为“腈B手套”或仅称为“腈B”)，其在手套的手掌区域的厚度按照ASTM D3767规程A测定接近0.08毫米。该手套也具有未经氯化处理的抓握侧表面，并使用无粉凝结剂和金属硬脂酸形式的蜡状脱模剂制造。
(3)PURPLE
Figure BPA00001317716500193
医用检查手套(一种腈基-丁二烯橡胶手套)，其可从金佰利-克拉克公司(Kimberly-Clark)取得，其在手套的手掌区域的厚度按照ASTM D3767规程A测定接近0.11毫米，该手套被称为“腈C手套”或仅仅称为“腈C”。该手套也具有未经氯化处理的抓握侧表面，并使用无粉凝结剂和硬脂酸金属盐形式的蜡状脱模剂制造。
下表2A列出了独立测试结果以及每种手套的五个子样本的平均值及标准偏差。该数据在图4中用图表示，其为上述三种不同的腈基-丁二烯橡胶手套基片的水蒸气透过率(WVTR)的图表。如表2A和图4所示，相对比的腈基-丁二烯橡胶手套(即腈B手套和腈C手套)的平均水蒸气透过率(WVTR)小于约250或275克/平方米/天。本发明所述的薄的腈基-丁二烯手套(即腈A手套)的平均水蒸气透过率(WVTR)大于至少约285克/平方米/天，并可以呈现高达大约550克/平方米/天的透过率值。在本发明中，腈A手套的平均水蒸气透过率通常至少为大约300克/平方米/天，并可以呈现高达大约460或480克/平方米/天的透过率值。腈A手套样本的平均水蒸气透过率在大约310或315克/平方米/天至大约400或430克/平方米/天之间。对于某些样本，平均水蒸气透过率的范围在大约317±3克/平方米/天至大约345±3克/平方米/天之间。
表2A-三种腈基-丁二烯橡胶手套的水蒸气透过率
Figure BPA00001317716500201
从表2A可看出，腈A手套的平均水蒸气透过率最高，被认为在三种被测试的手套中最具有透气性。通常而言，当普通使用者持续穿戴腈A任意时长后，尤其是超过大约5分钟，腈A手套将比相对比的腈基-丁二烯橡胶手套感觉更凉快。这种凉快感可以很容易地被普通用户在不经帮助下通过他们被手套覆盖的手的皮肤表面的感觉意识到。
水蒸气透过率(WVTR)是受到包括水蒸气必需通过材料的厚度在内的多种变量影响或决定的现象。如果所有的条件大致相似，水蒸气透过率有望相对地可测，并对于具有不同厚度的类似材料成比例关系。在这样的情况下，三种不同的手套的腈基-丁二烯橡胶材料被认为是大致相似的材料(即均为由腈基-丁二烯胶乳制得的医用检查手套级的腈基-丁二烯橡胶)，并且普通技术人员可以想到，腈A手套和腈B手套的水蒸气透过率是可以根据腈C手套的水蒸气透过率性能进行预测的。
腈A手套和腈B手套的水蒸气透过率可以通过腈C手套的实际水蒸气透过率和腈C手套与腈A手套或腈B手套的相对厚度预测。例如，对于腈B手套，其可通过以下公式算出：
腈B的WVTR＝[腈C厚度(毫米)/腈B厚度(毫米)]×腈C的WVTR
表2B概括了前述三种不同的腈类材料的WVTR数据，其包括实际观测到的如上数据和从腈C手套预测得到的数据。图9以图表形式示出了所述数据。
表2B-三种腈基-丁二烯橡胶手套的WVTR
Figure BPA00001317716500211
如表2B所示，根据本发明制得的手套的WVTR与其他的腈基-丁二烯橡胶手套相对比小于其厚度比例。例如，腈A手套的实测WVTR与其预测WVTR(从腈C手套的厚度及其实测WVTR计算所得)比较显示，腈A手套的实测WVTR比基于手套厚度预测得到的WVTR要小大约23％。
表2C概括了前述三种腈类材料的WVTR数据，其包括实测数据和从腈B手套预测得到的数据。
表2C-三种腈基-丁二烯橡胶手套的WVTR
Figure BPA00001317716500212
腈A手套的实测WVTR与其预测WVTR(从腈B手套的厚度和实测WVTR计算所得)比较显示，腈A手套的实测WVTR比基于手套厚度预测得到的WVTR要小大约25％。
也就是说，WVTR并不与其厚度成线性比例，并且该材料不具有不变的标准WVTR。尽管发明者不该固守特定的工作原理，但是看起来本发明所述的腈类橡胶医用检查手套结构的每单位体积所具有的密度结构比通常仅从所参照的弹性膜或层的厚度的减少预测得到的数据要大约20％。此处的“密度”并不指通常所说的重量密度，而是指分子密度或排序。据信本发明的腈基-丁二烯橡胶手套比其他的腈基-丁二烯橡胶手套具有更加高度有序的分子结构。无意受限于理论，其证据在于本发明所述的手套的WVTR与其他的腈基-丁二烯橡胶手套相比小于其厚度比例。也就是说，其WVTR并不与其厚度成线形比例，并且该材料不具有不变的标准WVTR。这还显示出更为精细排列或紧密的结构。所述更加紧密的结构有益于我们所观测的弹性薄膜的形态特征。
一般来说，本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套所展示的水蒸气透过率与可商购的最薄的聚氯乙烯医用检查手套的水蒸气透过率(大约为350克/平方米/24小时)相当。然而，大部分聚氯乙烯医用检查手套的WVTR值要更低。
物理性质
对于弹性材料，如弹性医用检查手套，力-应变性质指的是，不考虑材料的厚度，响应于对材料应对所施加的力的弹性变形或响应(如伸展)的直接测量值。力应变测试的结果以特定的距离下的力单位(如牛顿或力的磅数)来表示。力-应变性质通常称作“力-伸展”。
对于弹性材料，如弹性医用检查手套，应力-应变性质测量的是每单位材料横截面积上所施加的力的响应。该性质有时被称作“模量”，其为力/面积的量度，并以诸如帕斯卡、牛顿/平方米(1帕斯卡＝1牛顿/平方米)、达因/平方厘米或磅(力)/平方英尺(psi)为单位予以测量。
本文所用的术语“伸展-延长率”指的是弹性基片或膜超出其原始尺寸的拉伸或伸展量或百分比。“变形百分比”或“伸长百分比”可根据以下计算方法算出：
延长百分比＝[(最终尺寸-初始尺寸)/初始尺寸]x100
与美国专利公开文件US 2006/0253956(A1)和US 2006/0257674(A1)所记载的腈基-丁二烯橡胶材料(其内容通过援引而并入此文)类似，弹性膜的柔性或“柔软度”可以其力-应变值给予表示。在本发明中，弹性医用检查手套的测试和性能表述为力-应变或“力-伸展”性质。力-应变或“力-伸展”性质与医用检查手套的实际状况更为直接相关。特定厚度下的力-应变或“力-伸展”性质对于具有合适的力反应的薄手套尤其重要，因为为使薄手套具有足够的强度和阻隔性能而设计的腈基-丁二烯橡胶制剂会导致手套较硬、较不舒服。
据信如果医用检查手套已呈现有令人满意的阻隔性能，想要手套舒适，材料较柔软和较有柔性很重要。本发明的腈基-丁二烯医用检查手套对给定的伸展具有比由天然胶乳制得的医用检查手套更好的力-伸展性。本发明的腈基-丁二烯医用检查手套对给定的伸展具有更令人舒适的力-伸展度，尤其相对于传统的聚氯乙烯医用检查手套和较厚的腈基-丁二烯医用检查手套，以下将对此做进一步说明，同时，在进行针孔缺陷检测时，与较厚的腈基-丁二烯医用检查手套仍具有令人满意的阻隔性能，且与聚氯乙烯医用检查手套相比具有较高的阻隔性能。重要的是，本发明以实用而经济的方式提供了这样的性能优点，其结合了廉价的聚氯乙烯医用检查手套的经济上的优势和能很好地与较贵且通常更厚的腈基-丁二烯医用检查手套相当的力-伸展性能和阻隔性能。
图5是由合成材料制得的四种不同的医用检查手套样本的力-应变性的比较图。
其中一种基片为传统的聚氯乙烯医用检查手套，可得自美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的UniversalTM三代无粉可伸展合成检查手套(称为“乙烯基”)，其他三种基片为：(1)本发明所述的腈基-丁二烯橡胶手套，其在手套手掌区域的厚度依ASTM D3767规程A测得大约为0.05毫米(称为“腈A手套”或仅仅称为“腈A”)；(2)Kimberly-
Figure BPA00001317716500232
腈类医用检查手套，其为一种腈基-丁二烯橡胶手套，其在手套的手掌区的厚度依ASTM D3767规程A测得大约为0.08毫米(称为“腈B手套”或仅仅称为“腈B”)；以及(3)PURPLE
Figure BPA00001317716500234
医用检查手套，其为一种腈基-丁二烯手套，可得自金佰利-克拉克公司，其在手套的手掌区的厚度依ASTM D3767规程A测得大约为0.11毫米(称为“腈C手套”或仅仅为“腈C”)。
表3显示了要将所述腈类橡胶和基于乙烯基的手套伸长至其初始未伸展尺寸(长度方向)的300％所需施加的力(F-300)(牛顿)的相对量的比较。普通的聚氯乙烯医用检查手套在手掌区域的厚度大约为0.13-0.16毫米，其断裂作用力大约为3.5-4.5牛顿，最大应变大约为440％的伸长率。本发明所述的腈基-丁二烯橡胶手套(腈A手套)对大约300％的应变仅需小于或等于大约1.5牛顿的作用力，约400％的伸长率为小于约2牛顿的作用力，约500％的伸长率为约为2牛顿的作用力。拉伸厚度范围为大约0.03毫米至大约0.10毫米(更优选为大约0.05至大约0.08毫米，进一步优选为大约0.055至大约0.08毫米)的弹性基片样本腈A所需力量的范围为大约1.08牛顿至大约1.45牛顿，其中在大约0.07毫米下的平均值大约为1.12牛顿。
称为腈B手套和腈C手套的腈基-丁二烯医用检查手套显示了更加明显的区别。对腈B手套，伸长至其初始尺寸的300％(F-300)所施加的力的平均值大约为1.77牛顿，对腈C手套，伸长至其初始尺寸的300％(F-300)所施加的力的平均值大约为2.47牛顿。为了对比，具有相似厚度(大约0.08毫米)的聚氯乙烯医用检查手套比其他任何一种腈基-丁二烯橡胶手套样本更能抵抗拉伸。UniversalTM三代无粉可伸展合成检查手套(即“乙烯基”)需要大约2.92牛顿的平均F-300值，为最大的伸长力，几乎是本发明所述的腈A手套所需力的三倍。
表3
基片伸展了其原始尺寸的300％的平均力(F-300)
  样本   平均厚度(毫米)  平均F-300值(牛顿)   F-300范围(牛顿)
  腈A   0.075毫米  1.12牛顿   1.06牛顿-1.48牛顿
  腈B   0.080毫米  1.77牛顿   1.56牛顿-2.20牛顿
  腈C   0.113毫米  2.47牛顿   2.25牛顿-2.65牛顿
  乙烯基   0.130毫米  2.92牛顿   2.80牛顿-3.10牛顿
本发明所述的医用检查用手套的力-应变响应为，在大约300％的应变时，其(F-300)作用力小于或等于约1.5牛顿。通常，根据本发明，在将具有大约0.03-0.10毫米厚度的医用检查手套的检测样本伸长至其最初的未伸长尺寸的大约300％时，该医用检查手套呈现的力-响应行为为，其需要不大于大约1.45牛顿的力。而且，该医用检查手套呈现的力-应变响应为在大约400％的应变时为其力小于约2牛顿，或者在500％的应变时大约为2牛顿。在手掌区域的厚度大约在0.05至0.10毫米之间的根据本发明的弹性手套，其最好呈现小于6.0或6.5牛顿的断裂力(优选约4牛顿至约6牛顿)，在其断裂时的伸长率大约为其初始未伸长尺寸的约560％至约630％。在手掌区域的厚度大约在0.05至0.10毫米之间的根据本发明的弹性手套，其最好呈现小于6.0或6.5牛顿的断裂力，在其断裂时伸长率大约为其初始未伸长尺寸的约600％至约630％。
对多种可商购的聚氯乙烯医用检查手套、可商购的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套和根据本发明所制备的示例性医用检查手套的一系列其他物理性质进行测定。所述手套如下：
乙烯基1：美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的MediGuard乙烯基合成无粉检查手套；
乙烯基2：美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的Mediline
Figure BPA00001317716500241
三代无粉合成检查手套；
乙烯基3：美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的UniversalTM三代无粉可伸展合成检查手套；
乙烯基4：美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的Mediline
Figure BPA00001317716500251
Ultra IC无粉可伸展合成带涂层检查手套；
乙烯基5：美国俄亥俄州都柏林市卡地那健康公司的Cardinal Health
Figure BPA00001317716500252
可伸展合成无粉乙烯基检查手套；
乙烯基6：美国俄亥俄州都柏林市卡地那健康公司的Cardinal Health
Figure BPA00001317716500253
粉乙烯基检查手套；
腈A：根据本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套；
腈B：美国乔治亚州罗斯威尔市金佰利-克拉克公司的
Figure BPA00001317716500254
腈类医用检查手套(称为腈B手套或仅称为腈B的一种腈基-丁二烯橡胶手套)；
利用D组模具尺寸系列(宽度尺寸为3毫米的哑铃形样本)根据ASTMD412-06对一种样本尺寸的10个手套的断裂伸展率和断裂力性能进行测定。根据ASTM D412-06对一种样本尺寸的10个手套测定手套的厚度(即特定位置处的单层手套膜)。使用传统技术对一种样本尺寸的10个手套的手套重量、手套长度、腕口宽度和手掌宽度进行测定。检测结果如下表4所示：
表4
聚氯乙烯医用检查手套的性能对比
Figure BPA00001317716500255
Figure BPA00001317716500261
本发明的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套的针孔缺陷检测通常依据ASTM D5151-06，其为“合格-不合格”静水负荷检测程序。对大约为100个手套的多种尺寸的手套样本进行检测。累计检测过的手套总量超过好几千个(在一些情况下为好几万个)。本发明的弹性手套的不合格率小于约0.1％。换句话说，进行针孔缺陷测试时，每1000个手套中不到一个手套表现出了针孔缺陷。依照ASTM D3767进行测定时，本发明的医用检查手套的手掌厚度平均大约为0.053mm.
还大体上依照ASTM D5151-06(“合格-不合格”静水负荷检测程序)对几种可商购的腈基-丁二烯医用检查手套进行检测。依照ASTM D3767对手套的手掌厚度进行检测，并确定平均值。手套的名称、受检测的样本手套的数量、平均手掌厚度和针孔缺陷率如下：
(1)美国俄亥俄州都柏林市卡地那健康公司的Cardinal Health
Figure BPA00001317716500262
可伸展腈类无粉医用检查手套，其平均手掌厚度：0.13毫米，针孔缺陷率：0.5％，200个手套受测。
(2)美国伊利诺伊州曼德林市的Medline Industries公司的Medline
Figure BPA00001317716500263
丝感腈类无粉医用检查手套，手掌厚度：0.08毫米，针孔缺陷率：3.8％，600个手套受测。
(3)美国内华达州里诺市的Microflex公司的Microflex
Figure BPA00001317716500264
腈类无粉医用检查手套，手掌厚度：0.09毫米，针孔缺陷率：0.3％，300个手套受测。
(4)美国佛罗里达州克利尔沃特的Sempermed(美国)公司的Sempermed
Figure BPA00001317716500265
柔和触感腈类无粉医用检查手套，手掌厚度：0.09毫米，针孔缺陷率：2.3％，1292个手套受测。
(5)美国佛罗里达州迈阿密的Medgluv公司的Medgluv Neutron Grey腈类无粉医用检查手套，手掌厚度：0.07毫米，针孔缺陷率：2.45％，489个手套受测。
所述结果显示，显著地比本发明手套厚的可商购无粉腈基-丁二烯橡胶医用检查手套具有明显更大的针孔缺陷率。比如，具有最低针孔缺陷率(0.3％)的手套的平均手掌厚度为0.09毫米，其比本发明手套的手掌厚度(大约0.053毫米)大了约七成(70％)。
在一些实施例中，可使用防腐剂或芳香剂(如柠檬酸、沉香醇、薰衣草油)处理或涂覆弹性基片(如本发明手套的内穿戴面或外(抓握)面)。也可向基片表面施用其他天然或合成的香味萃取物(比如薰衣草香精)。防腐剂可积存在弹性膜众多的孔内，并随时间缓慢释放。所述孔防止了防腐剂或芳香剂在使用时被擦除，增加了活性剂被保持的可能。防腐剂或芳香剂的浓度范围在大约0.001克/平方厘米至大约0.80克/平方厘米。通常，数量范围可在大约0.005克/平方厘米至0.15克/平方厘米，更普遍地在大约0.01克/平方厘米至大约0.05或0.07克/平方厘米之间(包括端点值)。
实验部分
一、扫描电子显微术(SEM)成像
将一块大于约1平方毫米(mm2)的小片小心地从每个手套的抓握面取下，并使用双面胶带将其放置在铝座上。对样本适度地溅涂上金以使其导电，然后在JEOL JSM 6490LV扫描电子显微镜中成像。每个样本需要在130倍放大率下获取两个图像，其可形成大约1平方毫米(mm2)的区域，与下文的非接触式轮廓测定法分析中用轮廓测定仪扫描的面积大致相同。使用阴影模式的反向散射成像法取得所述图像，以清楚地将孔与表面对比。对所述图像进行分析，以获得平均孔大小和覆盖表面积百分比。
二、非接触式轮廓测定法
使用光滑的双面粘合剂将抓握面的小片固定于显微镜载玻片。通过显微镜盖玻片使用轻微的压力将手套材料压平至粘合剂上。使用具有100微米z向范围的白光传感器的FRT
Figure BPA00001317716500271
光学轮廓测定器进行光学扫描，该白光传感器的垂直分辨率由于10纳米，并且具有大约1至2微米的X-Y向分辨率。该装置由位于德国贝尔吉施格拉德巴赫的弗里德里希艾伯特大街51429号的弗里斯研究和技术股份公司制造。
以200行×200点/行的取样密度对两个不同的1mm×1mm区域进行扫描，且其中在X和Y维度上的5微米的给定数据间隔，对于每个1mm×1mm的样本将获得约40000个数据点。所述区域在立体显微镜下预检以确保表面看起来是典型的并且没有缺陷或污染颗粒。该样本被固定到计算机控制的XY台架上，该XY台架在固定的光学传感器下被扫描。基于测得的反射波长计算每个点的高度。
数据被转换成表面数据格式(.sdf)并且用Mountains 2.2版程序进行分析。通用的粗糙度参数Sa和Sq被计算并被求平均。Z向总高度(St)也被测量。St通常不用于或不被视为纹理的测量值，而只是简单的尺寸指示值。
Sa是二维粗糙度参数Ra的三维近似，由所测得的、关于数据的最小平方的最妥适平面偏差的绝对值的算术平均值来定义，所述偏差是。Sq是均方根计算值，其对大偏差更为敏感。这些粗糙度参数是通常被认为并可能用于定义各种差。
三、图像分析及湿气透过率
使用JEOL JSM 6490LV扫描电子显微镜(SEM)在130倍的线性放大倍数下得到腈A和腈C手套的未经氯化处理的抓握侧表面的显微照片。使用Leica Microsystems QWIN Pro version 3.2.1图像分析软件(可得自瑞士赫尔布格的Leica Microsystems公司)分析SEM显微照片图像，定制编写的定量电子显微镜用户交互式编程系统(QUIPS)算法重制如下：
CONDITIONS＝Jeol JSM 6490SEM
SET-UP&ACQUIRE IMAGE
Calibration(Local)
Enter Results Header
File Results Header(channel#1)
File Line(channel#1)
Image frame(x0，y0，Width 1280，Height 960)
Measure frame(x33，y47，Width 1215，Height 824)
For(FIELD＝1 to 2，step 1)
PIN DETECTION AND IMAGE PROCESSING
Read image[PAUSE](from file C：)
Grey Transform(BSmooth from Image0 to Image1，cycles 1，
operator Disc)
Detect(blacker than 64，from Image1 into Binafy0 delineated)
Binary Amend(Open from Binary0 to Binary1，cycles1，operator
Disc，edge erode on)
Binary Amend(Close from Binary1 to Binary2，cycles2，operator
Disc，edge erode on)
Binary Amend(Open from Binary2 to Binary3，cycles 1，operator
Disc，edge erode on)
Binary Identify(FillHoles from Binary3 to Binary4)
MEASURE PIN AREA AND NUMBER(FIELD)
Measure field(plane Binafy4)
Selected parameters：Count，Area％
Flle Field Results(channel#1)
File Line(channel#1)
File Line(channel#1)
MEASURE PIN SIZE DISTRIBUTION(FEATURE)
Measure feature(plane Binary4，8 ferets，minimum area：10，grey
image：Image0)
Selected parameters：X FCP，Y FCP，Roundness，EquivDiam
Feature Histogram #1(Y Param Number，X Param EquivDiam，from
1.to 100.，
logarithmic，25bins)
Feature Histogram #2(Y Param Numbe r，X Param Roundness，from
1.to 3.5，Iinear，25
bins)
Display Feature Histogram Results(#1，horizontal，differential，bins
+ graph(Y axis linear)，statistics)
Data Window(1087，801，512，359)
Next(FIELD)
File Feature Histogram Results(#1，differential，statistics，bin
detalls，channel#1)
File Line(channel#1)
File Line(channel#1)
File Feature Histogram Results(#2，differential，statistics，bin
detalls，channel#1)
File Line(channel#1)
File Line(channel#1)
Close File(channel#1)
END
逐码分析两个图像，每个图像的测量区域大小为0.6mm2。使用QWINPro system软件和SEM图像上的微米大小的条实施图像分析空间校正。
使用所述QUIPS算法读取SEM数字图像，自动探测有孔区域，在所探测到的二进制区域上进行图像处理，测量尺寸，以直方图的形式将数据直接输出到
Figure BPA00001317716500291
表格。每个代码所分析的两个图像之一的数据累加成一个等效圆直径(ECD)直方图。
结果表明，相对腈C手套样本，腈A手套样本具有较大的按等效圆直径(ECD)测量得到的孔的尺寸，并且具有两倍的孔表面面积百分比。
通过对孔的尺寸和覆盖范围的图像分析来分析用JEOL JSM 6490LV扫描电子显微镜所获得的显微照片。图6A和图6B是扫描电子显微镜检查法(SEM)显微照片，其分别示出了根据本发明的弹性手套的示例性外表面的“未处理的”孔和“检出的”孔。图7A和图7B为分别显示了可商购的腈基-丁二烯医用检查手套(
Figure BPA00001317716500301
PURPLE
Figure BPA00001317716500302
医用检查手套)的“未处理的”孔蚀和“检出的”孔蚀的代表性图像。
从所述显微照片的图像的对比可以发现，腈A手套的外表面看起来具有更多的孔，覆盖更多的表面积。表5示出了被孔覆盖的被测外表面积的百分比、以微米为单位的孔的等效圆直径(ECD)和孔数数据。
表5-腈基-丁二烯橡胶手套表面的覆盖范围和尺寸数据
Figure BPA00001317716500303
该数据证实了目测观察结论，其表明了相对腈C手套表面，所述的腈类手套表面具有更大的孔和更多数量的孔。腈A手套样本表面的孔表面积覆盖范围的百分比远超过了腈C手套样本表面的孔表面积覆盖范围百分比的两倍。
图8A和8B中的直方图示出了具有特定的依照上述光学图像分析所确定的等效圆直径的孔频率。图8A所示的是根据本发明的弹性手套(即腈A手套)的示例性表面的具有特定的依照光学图像分析所确定的等效圆直径的孔频率。图8B所示的是示例性的可商购的腈基-丁二烯橡胶医用检查手套(PURPLE
Figure BPA00001317716500305
医用检查手套，其被称作腈C手套)的具有依照光学图像分析所确定的等效圆直径的孔频率。
对90％置信度的ECD数据进行Student’s T分析。非重合的置信范围表明其平均值互不相同，并且腈A手套比腈C手套呈现更高的孔尺寸平均值。例如，腈A手套呈现的孔尺寸范围大约在2.5微米至27.5微米之间，平均尺寸2-s极差(2个标准偏差或95％)为13.2微米。腈C手套表现出的孔尺寸范围大约在2.5微米至大约19.1微米之间，其平均尺寸2-s极差(2个标准偏差或95％)为9.8微米。
图9中的曲线图示出了不同样本的腈基-丁二烯橡胶手套的手套厚度和水蒸气传递率之间的示例性关系。
样本材料的水蒸气透过率(WVTR)(有时也被称作湿气透过率(MVTR))是依据ASTM标准E96-80进行测量和计算。切下每个测试材料的具有特定直径的圆形样本以及已知的对照材料的具有相同直径的圆形样本。每种材料预备三个样本。每次测试均运行对照样本，并调整初步测试数值以根据对照样本的性能来设置条件。
本发明已进行了概述以及通过举例进行了详述。本领域技术人员将明白，本发明并不限于所公开的具体实施例。可以对本发明进行各种修改和变化，只要不背离由以下权利要求或其等同方式(包括目前已知的或将在以后被开发的可用于本发明范围之内的等同部件)所限定的发明范围。因此，除非所做改变背离了本发明范围，否则该改变应该被解释为包含于本范围内。

Claims (19)

1.一种弹性手套，其包括：
手套主体，其包括由腈基-丁二烯胶乳制得的弹性腈基-丁二烯橡胶的柔性层，该手套主体具有形成手套主体穿戴面的经氯化处理的第一表面和形成手套主体抓握面的未经氯化处理的第二表面；
所述手套主体的未经氯化处理的第二表面上大致均匀地分布有脱模剂；
其中，所述手套主体：(a)在手套主体的手掌区的平均厚度大约在0.03至0.12毫米之间；(b)手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度(Sq)在大约3.00至大约6.55微米之间；并且(c)大体上依照美国测试与材料学会D5151-06对所述弹性手套进行针孔缺陷测试时，不合格率小于约1％。
2.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在依照美国测试与材料学会D412-06进行测试时，手套主体在0伸长率和300％(F-300)伸长率之间的力-应变响应为在F-300时小于或等于约1.50牛顿。
3.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在依照美国测试与材料学会D412-06进行测试时，对于大约0.03至0.10毫米的厚度，手套主体在0伸长率和300％(F-300)伸长率之间的力-应变响应为约在1.08至1.45牛顿之间。
4.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在依照美国测试与材料学会D412-06进行测试时，手套主体在0伸长率和400％(F-400)伸长率之间的力-应变响应为在F-400时小于约2牛顿，或者，在依照美国测试与材料学会D412-06进行测试时，手套主体在0伸长率和500％(F-500)伸长率之间的力-应变反应为在F-500时小于约2牛顿。
5.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在依照美国测试与材料学会D412-06进行测试时，手套主体的断裂力小于约6.0牛顿，并且具有初始尺寸的约560％至600％的伸长率。
6.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，手套主体的表面积与体积比约在150/cm至250/cm之间。
7.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面均方根粗糙度(Sq)在大约3.00微米至约5.30微米之间。
8.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，手套主体的未经氯化处理的第二表面的表面平均粗糙度(Sa)小于约3.0微米。
9.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，手套主体的未经氯化处理的第二表面的平均表面粗糙度小于约3.0微米。
10.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，手套主体的未经氯化处理的第二表面的依照光学图像分析确定的孔密度大于或等于约800孔隙/平方毫米。
11.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，所述脱模剂选自于硬脂酸金属盐、熔点小于大约200℃的石油蜡、天然动物蜡或者合成蜡。
12.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在通常依照美国测试与材料学会D5151-06对所述弹性手套进行针孔泄露测试时，所述弹性手套的不合格率小于约0.5％。
13.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，在通常依照美国测试与材料学会D5151-06对所述弹性手套进行针孔泄露测试时，所述弹性手套的不合格率小于大约0.1％。
14.根据权利要求1所述的弹性手套，其特征在于，所述弹性腈基-丁二烯橡胶包括丙烯腈、丁二烯和羧酸的三元共聚物，其中，丙烯腈聚合物的含量在大约15重量％至大约42重量％之间，羧酸的含量在大约1重量％至大约10重量％之间，所述三元共聚物组份的余量为丁二烯。
15.一种弹性手套的制造方法，所述方法包括：
在制模表面涂上凝结剂和脱模剂，基于钙离子在凝结剂中的重量，所述凝结剂的钙离子浓度在大约3％至大约5％之间；
部分地干燥涂覆有凝结剂和脱模剂的模具；
将所述被部分干燥的模具浸入腈基-丁二烯胶乳剂并保持大约7至15秒的持续时间，以在所述模具表面形成凝结的腈基-丁二烯胶乳层，所述胶乳剂的胶乳固体含量按重量计在大约12％至大约20％之间；
将模具移离腈基-丁二烯胶乳乳剂；
将含有凝结的腈基-丁二烯胶乳的模具浸入水浴中以除去多余的钙离子，然后干燥凝结的腈基-丁二烯胶乳，以在模具上形成手套主体；
将含有手套主体的模具浸入氯浴中以对模具上的手套主体外表面进行氯化处理；和
通过翻转手套主体将其从模具上取下，从而，手套主体的经氯化处理的外部表面形成手套的内表面，手套主体的未经氯化处理的内部表面形成手套的外表面。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述模具上的凝结剂离子和胶乳固体含量的比率约为1∶4。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，将所述被部分干燥的模具浸入到胶乳固含量按重量计算在大约14％至大约20％之间的腈基-丁二烯胶乳剂中。
18.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述被部分干燥的模具浸入到腈基-丁二烯胶乳剂中的持续时间大约在8秒至12秒之间，以在模具表面形成凝结的腈基-丁二烯胶乳层。
19.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，将所述被部分干燥的模具浸入腈基-丁二烯胶乳剂中，在其中所述弹性的腈基-丁二烯橡胶包括丙烯腈、丁二烯和羧酸的三元共聚物，其中，丙烯腈聚合物含量在大约15重量％至大约42重量％之间，羧酸的含量在大约1重量％至大约10重量％之间，所述三元共聚物组份的余量为丁二烯。
CN200980133163.4A 2008-08-27 2009-08-27 光滑的腈类橡胶薄手套 Expired - Fee Related CN102131475B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9230008P 2008-08-27 2008-08-27
US61/092300 2008-08-27
PCT/IB2009/053758 WO2010023634A2 (en) 2008-08-27 2009-08-27 Thin, smooth nitrile rubber gloves

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102131475A true CN102131475A (zh) 2011-07-20
CN102131475B CN102131475B (zh) 2015-02-11

Family

ID=41722036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980133163.4A Expired - Fee Related CN102131475B (zh) 2008-08-27 2009-08-27 光滑的腈类橡胶薄手套

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8936843B2 (zh)
EP (1) EP2328503B1 (zh)
JP (2) JP4865932B2 (zh)
KR (2) KR101606189B1 (zh)
CN (1) CN102131475B (zh)
AU (1) AU2009286332B2 (zh)
BR (1) BRPI0912914A2 (zh)
CA (2) CA3015590C (zh)
MX (1) MX2011002186A (zh)
RU (1) RU2498784C2 (zh)
WO (1) WO2010023634A2 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103653423A (zh) * 2013-11-14 2014-03-26 青岛安信医疗器械有限公司 一种医用抗菌手套的制备方法
CN103932440A (zh) * 2013-01-21 2014-07-23 海洲工业股份有限公司 一体成形的鞋的制法及该制法制成的鞋
CN104470460A (zh) * 2012-05-11 2015-03-25 罗伯特·蒂莫西·格罗斯 制造抗菌检查手套的方法
CN110234483A (zh) * 2017-01-24 2019-09-13 智能材料科技有限公司 具有缺口指示功能的抗损害手套
CN105188435B (zh) * 2013-12-13 2020-05-22 约翰·约瑟夫·弗朗 灵巧的鱼鳞纹手套
US11241051B2 (en) 2014-07-08 2022-02-08 Covco (H.K.) Limited Ambidextrous fish scale-textured glove
US11700894B2 (en) 2013-12-13 2023-07-18 Covco (H.K.) Limited Ambidextrous fish scale-textured glove

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014142425A1 (ko) * 2013-03-15 2014-09-18 (주) 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101577501B1 (ko) 2013-03-15 2015-12-28 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN103405273A (zh) * 2013-08-20 2013-11-27 镇江苏惠乳胶制品有限公司 一种丁腈橡胶手术手套及其制备方法
DE202013012402U1 (de) 2013-12-13 2016-10-26 John Joseph FURLONG Beidhändiger Handschuh mit Fischschuppentextur
US9834665B2 (en) * 2014-02-28 2017-12-05 Kossan Sdn Bhd Glove and glove composition
US10058137B2 (en) * 2014-10-14 2018-08-28 Ansell Limited Textured gloves
USD758707S1 (en) 2014-12-05 2016-06-14 Pleut Pieds LLC Shoe cover
USD796164S1 (en) 2014-12-05 2017-09-05 Pleut Pieds LLC Shoe cover
USD770735S1 (en) 2014-12-05 2016-11-08 Pleut Pieds LLC Shoe cover
USD787787S1 (en) 2014-12-05 2017-05-30 Pleut Pieds LLC Shoe cover
USD770734S1 (en) 2014-12-05 2016-11-08 Pleut Pieds LLC Shoe cover
JP2016204802A (ja) * 2015-04-21 2016-12-08 ミドリ安全株式会社 ２枚重ね装着手袋
JP6894381B2 (ja) 2015-04-28 2021-06-30 オーアンドエム ハリヤード インターナショナル アンリミテッド カンパニー 伸長性調節剤を含むニトリルゴム手袋
CN107709004B (zh) * 2015-07-16 2021-03-05 日本瑞翁株式会社 浸渍成型品及防护手套
WO2017046300A1 (en) * 2015-09-16 2017-03-23 3D-Side Implant molding system
CA3236599A1 (en) 2015-10-18 2017-04-27 Allegiance Corporation Water-based hydrogel blend coating and method of application to elastomeric articles
KR102006718B1 (ko) 2015-11-24 2019-08-02 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물, 및 딥 성형품
US10085499B2 (en) 2016-04-28 2018-10-02 Gang Hao Seamless polyethylene based disposable gloves and method of manufacturing the same
PL3434437T3 (pl) * 2017-07-25 2022-04-04 Skinprotect Corporation Sdn Bhd Rękawiczki elastomerowe i sposoby ich wytwarzania
US20190191795A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Medline Industries, Inc. Disposable gloves and methods of using and making
EP3553062A1 (en) 2018-04-09 2019-10-16 Chemical Intelligence Limited Antimicrobial and anticancer cationic phthalocyanine compounds
US10413004B1 (en) * 2018-05-01 2019-09-17 Ross Rudolph Protective gloves with improved fingertip fitment and methods and mold-forms for manufacturing such gloves
US11666106B2 (en) 2018-11-30 2023-06-06 O&M Halyard, Inc. Low friction glove for easy double gloving
KR102497309B1 (ko) * 2019-10-07 2023-02-06 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물, 이로부터 성형된 성형품 및 이의 제조방법
RU2770380C1 (ru) * 2021-04-05 2022-04-15 Общество с ограниченной ответственностью "Инновационные технологии" Способ изготовления эластичных синтетических медицинских перчаток
KR102555874B1 (ko) 2021-06-18 2023-07-17 주식회사 엠앤이테크 내습성이 강한 상온 co 제거용 촉매
KR102661259B1 (ko) 2023-06-16 2024-04-29 주식회사 브릭글로 생분해성 니트릴 장갑의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1260549A1 (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Microflex Corporation Soft nitrile zinc oxide free medical gloves
US20070033704A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Encompass Medical Supplies, Inc. Double dipped gloves
US20080139723A1 (en) * 2005-07-20 2008-06-12 Khon Pu Foo Elastomeric films and gloves

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2425828A (en) * 1944-12-13 1947-08-19 Nopco Chem Co Metallic soap dispersions
US4102844A (en) * 1973-09-22 1978-07-25 Bayer Aktiengesellschaft Dipped articles of rubber
US4963623A (en) * 1989-01-11 1990-10-16 Ortho Pharmaceutical (Canada) Ltd. Natural rubber latex film products with improved tear resistance
US5486322A (en) * 1989-05-22 1996-01-23 Board Of Regents, The University Of Texas System Production of multilayer productive coverings on conventional dip molding lines
US5014362A (en) * 1990-05-11 1991-05-14 Tillotson Corporation Elastomeric covering material and hand glove made therewith
US5357636A (en) * 1992-06-30 1994-10-25 Dresdner Jr Karl P Flexible protective medical gloves and methods for their use
US5395666A (en) * 1993-01-08 1995-03-07 Lrc Products Ltd. Flexible elastomeric article with enhanced lubricity
US6610163B1 (en) * 1997-12-17 2003-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Enhanced barrier film and laminate and method for producing same
GB9822358D0 (en) * 1998-10-13 1998-12-09 Lrc Products Elastomeric gloves
JP2001207314A (ja) * 2000-01-31 2001-08-03 Honny Chem Ind Co Ltd ゴム製手袋及びその製造方法
EP1373374A2 (en) * 2001-02-21 2004-01-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Mold release and anti-blocking coating for powder-free natural or synthetic rubber articles
EP1260546A1 (en) 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin multilayer pipe
US7176260B2 (en) * 2001-06-11 2007-02-13 Microflex Corporation Soft nitrile medical gloves having improved glove relaxation properties
US6764731B2 (en) 2002-01-22 2004-07-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for the preparation of a rubber article having an outer polymer-coated surface and an inner chlorinated surface
US6805963B2 (en) * 2002-12-12 2004-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles with improved damp slip
US20040122382A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles with beneficial coating on a surface
US20040245670A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Janssen Robert A. Method of forming a low tack elastomeric article
JP4398187B2 (ja) * 2003-06-30 2010-01-13 エステー株式会社 保湿性手袋およびその製造法
US7566502B1 (en) 2003-09-17 2009-07-28 Allegiance Corporation Surface modification of elastomeric articles
JP4464441B2 (ja) * 2004-04-16 2010-05-19 アンセル・ヘルスケア・プロダクツ・エルエルシー パウダーフリーゴム手袋のオンライン作製
US20060134163A1 (en) * 2004-12-16 2006-06-22 Bagwell Alison S Immobilizing anti-microbial compounds on elastomeric articles
US7378043B2 (en) 2005-01-12 2008-05-27 Ansell Healthcare Products Llc Latex gloves and articles with geometrically defined surface texture providing enhanced grip and method for in-line processing thereof
US8250672B2 (en) 2005-05-13 2012-08-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Exterior-coated nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US8117672B2 (en) 2005-05-13 2012-02-21 Kimberly-Clark Worldwide Inc. Nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US7971276B2 (en) * 2005-12-01 2011-07-05 Ansell Healthcare Products, Llc Glove with hand-friendly coating and method of making
JP4331782B2 (ja) * 2007-03-30 2009-09-16 株式会社東和コーポレーション 樹脂表面の形成方法、表面に異なる大きさの凹状部が混在する物品の製造方法及びその物品、手袋の製造方法及び手袋
US9230008B2 (en) 2012-04-12 2016-01-05 Ca, Inc. System and method for automated online reorganization of sequential access databases

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1260549A1 (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Microflex Corporation Soft nitrile zinc oxide free medical gloves
US20080139723A1 (en) * 2005-07-20 2008-06-12 Khon Pu Foo Elastomeric films and gloves
US20070033704A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Encompass Medical Supplies, Inc. Double dipped gloves

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104470460A (zh) * 2012-05-11 2015-03-25 罗伯特·蒂莫西·格罗斯 制造抗菌检查手套的方法
CN103932440A (zh) * 2013-01-21 2014-07-23 海洲工业股份有限公司 一体成形的鞋的制法及该制法制成的鞋
CN103653423A (zh) * 2013-11-14 2014-03-26 青岛安信医疗器械有限公司 一种医用抗菌手套的制备方法
CN105188435B (zh) * 2013-12-13 2020-05-22 约翰·约瑟夫·弗朗 灵巧的鱼鳞纹手套
US11700894B2 (en) 2013-12-13 2023-07-18 Covco (H.K.) Limited Ambidextrous fish scale-textured glove
US11241051B2 (en) 2014-07-08 2022-02-08 Covco (H.K.) Limited Ambidextrous fish scale-textured glove
CN110234483A (zh) * 2017-01-24 2019-09-13 智能材料科技有限公司 具有缺口指示功能的抗损害手套

Also Published As

Publication number Publication date
EP2328503B1 (en) 2020-03-25
AU2009286332B2 (en) 2014-12-11
CA2732248A1 (en) 2010-03-04
RU2011111293A (ru) 2012-10-20
CA3015590A1 (en) 2010-03-04
KR20110053980A (ko) 2011-05-24
WO2010023634A2 (en) 2010-03-04
BRPI0912914A2 (pt) 2015-10-06
US20150102519A1 (en) 2015-04-16
JP5498468B2 (ja) 2014-05-21
KR101688034B1 (ko) 2016-12-20
KR101606189B1 (ko) 2016-03-24
EP2328503A4 (en) 2012-11-07
JP2012500911A (ja) 2012-01-12
CA2732248C (en) 2018-11-06
EP2328503A2 (en) 2011-06-08
US8936843B2 (en) 2015-01-20
CN102131475B (zh) 2015-02-11
RU2498784C2 (ru) 2013-11-20
MX2011002186A (es) 2011-03-30
US10414112B2 (en) 2019-09-17
JP4865932B2 (ja) 2012-02-01
US20110191936A1 (en) 2011-08-11
WO2010023634A3 (en) 2010-06-10
JP2012052284A (ja) 2012-03-15
CA3015590C (en) 2020-12-22
KR20160036642A (ko) 2016-04-04
AU2009286332A1 (en) 2010-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102131475B (zh) 光滑的腈类橡胶薄手套
WO2017087797A1 (en) Breach detection glove with a high contrast between the color on the donning side and the grip side of the glove
EP0686004A4 (en) POLYVINYL CHLORIDE ARTICLE AND MANUFACTURING METHOD
AU2016255360B2 (en) Nitrile rubber glove with stretch modifier
Irzmańska et al. Simulation method for assessing the end of service life of gloves used by workers exposed to mineral oils and mechanical factors
US11666106B2 (en) Low friction glove for easy double gloving
US20220256953A1 (en) Elastomeric glove and method of fabrication
JP3146413B2 (ja) 接着性に優れたゴム製手袋の製造方法
Manhart et al. Tribological characteristics of medical gloves in contact with human skin and skin equivalents
AU2015200988B2 (en) Thin, smooth nitrile rubber gloves
CN113874427B (zh) 一种用于弹性橡胶手套的聚合物体系涂层
Lee et al. Comparison between fabric frictional sound parameters and wearers’ subjective auditory sensibility of PCM-treated combat uniforms
Preece The Assessment of Medical Gloves for In-Situ Applications
Zare Bidoki et al. An Overview of Protective Gloves with Regards to Hand Performance and the Evaluation Methods
Springer Making Sense of Glove Selection
CA3196980A1 (en) Softer blended nitrile elastomeric article
Hwee ANALYICAL METHODS FOR LATEX DIPPED PRODUCTS UNDER SIMULATED USE CONDITIONS

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: AVENT, INC.

Free format text: FORMER OWNER: KIMBERLY-CLARK CORP.

Effective date: 20150310

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150310

Address after: Georgia, USA

Patentee after: AVENT, Inc.

Address before: Wisconsin

Patentee before: Kimberly-Clark Worldwide, Inc.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180815

Address after: Dublin, Ireland

Patentee after: O & M halyard International Ltd.

Address before: Georgia, USA

Patentee before: AVENT, Inc.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150211

Termination date: 20210827

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee