CN102127247B - 橡胶用的环保型消泡母胶粒、制备及包装方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物的母胶；氧化钙；偶联剂；选自包括下列的至少一种：加工油、增塑剂和稳定剂的加工助剂。本发明的如此得到的氧化钙的预分散母胶粒克服了传统的直接氧化钙粉末作为消泡剂应用于橡胶中存在的，例如粉尘、气味、与橡胶相容性差、分散不均匀等不足，提供的一种对环境友好的氧化钙母胶粒。同时，本发明还提供了该含氧化钙的胶粒组合物的制备及其保存方法。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶助剂组合物，更具体地涉及预分散型氧化钙母胶粒、制备及包装，该产品主要用于加工橡胶或塑料制品过程中消泡。
背景技术
氧化钙是一种橡胶硫化消泡剂。橡胶制品尤其是密封胶条、胶管制品等在制备过程中需要在高温、常压条件下连续硫化，由于原料配合剂中存在水分，所以在高温下产生水蒸气，由此导致成品常产生气泡。为使这类橡胶制品在硫化时不产生气泡，除所用的其他橡胶助剂在混炼前需彻底烘干外，通常还需在原料胶料中添加消泡剂，通常添加粉末或膏状氧化钙。其机理是氧化钙在混炼和硫化过程中与配合剂中的微量水分化合，生成氢氧化钙，因此，可避免高温硫化时橡胶制品气泡。
但是，通常氧化钙粉末在橡胶混炼过程中存在分散不均、粉尘飞扬、不利于称量、不易储存等问题。特别地，氧化钙粉末分散性的好坏直接影响橡胶制品的外观和工艺稳定性。同样的，由于氧化钙粉状化学品，虽然能为橡胶制品及其加工带来极大的益处，但也存在许多弊病，如产生大量的粉尘、不良的气味、有毒的挥发物等，这对于工业卫生和环境保护极为不利。另外，氧化钙作为无机化合物，与橡胶的相容性也较差，很难均匀地分散在橡胶中，常导致橡胶制品质量问题。为了将其分散均匀，实际操作中往往采用延长混炼时间，提高混炼温度等办法，这又带来了能量损耗及过度交联等问题。对于日益增长的橡胶助剂需求，这是一个亟待解决的共性问题。
因此，本申请的发明人发现通过将氧化钙经预分散处理后，制成含预分散氧化钙的胶粒，并通过真空包装，有利于氧化钙在使用过程中分散及储存，避免受潮变质而影响使用效果。
本发明的目的在于克服传统的氧化钙粉末应用于橡胶中存在的不足，例如粉尘、气味、与橡胶相容性差、分散不均匀等，提供的一种对环境友好的氧化钙母胶粒、制备及其保存方法。
特别地，本发明得到的氧化钙消泡剂胶粒组合物能够容含高含量，例如60%或以上，一般是70%或以上的氧化钙含量，特别是含80%及以上重量的氧化钙的消泡剂胶粒，由此在具有上述优点的同时，提高了胶粒的氧化钙利用率，从而提高了单位重量胶粒的消泡效果。
发明内容
本发明提供了一种含氧化钙（消泡剂）的胶粒组合物，包括：
母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；
氧化钙；
偶联剂；
加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油、增塑剂、偶联剂和稳定剂。
根据本发明的一个方面，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：
母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；
树脂，优选热塑性树脂，特别优选EVA树脂；
氧化钙；
偶联剂；
加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油、增塑剂、和稳定剂。
本发明还提供了一种制备含氧化钙的胶粒组合物的方法，包括
制备母胶/母胶预混物，
向所述预混物中加入氧化钙粉末、加工助剂，偶联剂得到含氧化钙的混合物，
混炼所述混合物，
将该混合物造粒。
本发明得到的胶粒组合物通常的长径比在1:2~1之间，例如平均直径可以约5-10mm，平均长度约3-8mm，取决于目标用途。
附图说明
图1本发明产品含氧化钙的胶粒
图2本发明真空包装的含氧化钙的胶粒
具体实施方式
本发明提供了一种含氧化钙，特别是氧化钙粉末的胶粒组合物，包括：母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；氧化钙粉末；偶联剂；加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油，增塑剂，偶联剂和稳定剂。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；树脂，优选热塑性树脂；氧化钙粉末；偶联剂；加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油、增塑剂、和稳定剂。
母胶
可以用于本发明中的橡胶，包括，但不限于，使用氧化钙作为消泡剂的橡胶制品中的橡胶成分，以及在某些情况下的塑料成分。用于本发明中的橡胶通常包括，但不限于：天然橡胶或者是合成橡胶。在合成橡胶中，例如三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶等。在本发明中，可以使用一种或者多种橡胶成分，只要相互之间不产生相互作用即可。在本发明中，可以使用一种橡胶成分，也可以使用橡胶的混合物，可以选自天然橡胶或者合成橡胶，如三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶中的两种或者两种以上橡胶的混合物。优选用于本发明中的橡胶为三元乙丙胶，二元乙丙胶或丁腈胶。根据需要，也可以使用塑料成分，与氧化钙消泡剂粉末结合。橡胶成分在本发明胶粒组合物中的用量优选为5-25%重量，更优选为8-20%重量，最优选20-15%重量，以最终胶粒的总重量为基础。
氧化钙
在本发明所提供的氧化钙胶粒中，使用的氧化钙为本领域常用做消泡剂的氧化钙，优选纯度高于97%（重量）的氧化钙。本发明要求所采用的氧化钙为颗粒状，优选为粉末状，更优选平均粒径在1-100微米范围内的氧化钙粉末，最优选平均粒径在小于70微米范围内的氧化钙粉末，进一步优选小于50微米，如20-50微米的粉末。在实践中，可以采用超细技术对原料氧化钙进行粉碎，以得到用于本发明的氧化钙。氧化钙的加入量通常为90%重量以下，优选是80%重量以下，更优选氧化钙的加入量为70%重量以下，也可以根据需要调整氧化钙的加入量为60%重量以下，50%重量以下，40%重量以下，30%重量以下，或者在上述任意值的范围内，例如30%-60%重量范围内，以胶粒的总重量为基础。
偶联剂
可以用于本发明的偶联剂包括，但不限于，马来酸酐、富马酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的一种或几种。用量为0.1-0.5%重量，基于胶粒的总重量。本发明的发明人发现，通过在本发明的胶粒组合物中引入偶联剂，增强了为增强氧化钙与橡胶高聚物之间的黏合力，提高复合材料即最终所得母胶粒的强度。
加工助剂
在本发明的胶粒组合物中用到的加工助剂包括，但不限于，加工油，增塑剂，稳定剂，偶联剂等。
为了得到本发明的氧化钙胶粒，一般需要使用加工油。可以用于本发明中的加工油，包括一般而言任何能够起有助于分散、脱模、润滑的聚合物和/或氧化钙的油体，包括，但不限于芳香油、环烷油、石蜡油、脂肪油。在胶粒组合物中，加工油的含量为3.7-18.3%重量，优选5-15%重量，更优选6-10%重量，以胶粒的总重量计。
本发明中能够使用的增塑剂包括起到增塑和软化橡胶的作用的那些增塑剂，包括，但不限于，脂肪族类、二元脂类、邻苯二甲酸酯类增塑剂。根据增塑剂的种类，增塑剂在胶粒中的用量0.5-2.5%重量，优选1-2%重量，以胶粒的总重量为基础。
根据需要，在本发明的氧化钙胶粒组合物中，可以加入橡胶稳定剂。该稳定剂为通常用于橡胶组合物中的橡胶稳定剂。优选，用于本发明中的稳定剂为硬脂酸类稳定剂。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；氧化钙；加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油，增塑剂，偶联剂和稳定剂，其中母胶为两种或两种以上橡胶的混合物，其中橡胶选自：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；氧化钙；加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油，增塑剂，偶联剂和稳定剂，其中母胶为两种或两种以上橡胶的混合物，其中橡胶选自：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶，并且其中加工助剂为加工油、增塑剂、偶联剂两种或两种以上的混合物。优选的，加工助剂中还包括稳定剂。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：母胶为两种或两种以上橡胶的混合物，其中橡胶选自：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶；氧化钙；加工助剂，选自加工油、增塑剂、偶联剂的混合物。优选的，加工助剂中还包括稳定剂。
在本发明的一个技术方案中，提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：
10-20重量份（或者10-20重量%）的母胶，优选为两种或两种以上橡胶的混合物，其中橡胶选自：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶；
40-90重量份（或者40-90重量%）的氧化钙；
5-20重量份（或者5-20重量%）的加工助剂，选自加工油、增塑剂、偶联剂的混合物。
优选的，加工助剂中还包括稳定剂。
在一个技术方案中，本发明提供了如下的含氧化钙的消泡胶粒组合物，包括
5-25%重量的母胶，
50-90%重量的氧化钙，
3.7-18.3%重量的加工油，
0.5-2.5%重量的增塑剂，
0.1-0.5%重量的偶联剂，
其中所述重量均基于胶粒组合物的总重量计算。
树脂
任选地，在本发明的含氧化钙的胶粒组合物中，还能够含有树脂，优选为热塑性树脂，包括，但不限于，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯系树脂等。优选，在本发明中采用EVA树脂。树脂在本发明中的用量通常为0..01-12%重量，优选用量为0.1-5%重量，更优选用量为0.3-4%重量，以胶粒的总重量计。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；氧化钙；树脂；加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油，增塑剂，偶联剂和稳定剂。
在本发明的氧化钙胶粒中包含的树脂包括，但不限于，乙酸乙烯酯系树脂，例如EVA树脂。优选用于本发明中的树脂为乙酸乙烯链段含量为9~33%重量的树脂。优选，熔点60~100℃的热熔胶级、电缆级或发泡级的EVA树脂的一种或多种。
在本发明的一个技术方案中，提供了一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：
10-20重量份（或者10-20重量%）的母胶，优选为两种或两种以上橡胶的混合物，其中橡胶选自：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈橡胶，顺丁橡胶或丁苯橡胶，例如可购自齐鲁石化公司橡胶厂（山东，中国）；
40-90重量份（或者40-90重量%）的氧化钙；
0.01-12重量份（或者0.01-12%重量）的树脂；
5-20重量份（或者5-20重量%）的加工助剂，选自加工油、增塑剂、偶联剂的混合物。
优选，加工助剂中还包括稳定剂。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了含氧化钙的胶粒组合物，包括：
5-25%重量的母胶，
50-90%重量的氧化钙，
3.7-18.3%重量的加工油，
0.5-2.5%重量的增塑剂，
0.1-0.5%重量的偶联剂，
其中所述重量均基于胶粒组合物的总重量计算。
根据本发明的一个技术方案，本发明提供了含氧化钙的胶粒组合物，包括：
5-25%重量的母胶，
50-90%重量的氧化钙，
0.2-1.2%重量的树脂，
3.7-18.3%重量加工油，
0.5-2.5%重量增塑剂，
0.1-0.5%重量偶联剂。
方法
本发明还提供了一种制备含氧化钙的胶粒组合物的方法，包括制备母胶/母胶预混物，向所述预混物中加入氧化钙粉末、加工助剂，偶联剂得到含氧化钙的混合物。接下来，混炼所述混合物，然后将该混合物造粒。
本发明进一步提供了一种制备氧化钙胶粒的方法，包括
制备母胶，包括混合橡胶以及任选的树脂和部分加工助剂，
向母胶中加入氧化钙粉末，偶联剂和剩余的加工助剂，
混炼所述混合物，
将所述混合物造粒。
本发明还提供了一种制备该氧化钙胶粒的方法，包括
制备母胶，包括混合橡胶、部分增塑剂、部分加工油以及任选的树脂和稳定剂，
向所述母胶中加入氧化钙、剩余部分的增塑剂、剩余部分的加工油以及偶联剂，得到含氧化钙的混合物，
混炼所述混合物，
将该混合物造粒。
在制备氧化钙胶粒的方法中，橡胶预混物是如下制备的：
将一种橡胶或一种以上橡胶加入密炼机中，与部分加工油，增塑剂及全部的树脂和稳定剂树脂混炼均匀，得到橡胶预混物，
在得到橡胶预混物后，分批次，优选2-5批次，加入氧化钙粉末，剩余的加工油，增塑剂及偶联剂，得到含氧化钙的混合物，
混炼所述混合物，直至均匀。
将混炼均匀的混合物根据需要造粒，得到氧化钙胶粒。
根据本发明的一个实施方式，
本发明制备消泡剂氧化钙母胶粒的具体步骤如下：
1、采用了超细技术及粒径控制工艺对氧化钙进行粉碎及粒径控制，其中对氧化钙的粉碎可采用球磨机或气流粉碎机实现，严格控制其粉末平均粒径为0~30μm，全部粒径在40~65μm以下。
2、将粉碎好的氧化钙快速加入密炼机中，依照顺序按照一定配比加入各组分包括高聚物载体母胶、增塑剂、稳定剂、加工油、树脂、偶联剂。
（1）各组分比例总和为100%，配方配比（质量/重量百分比）具体为：
（2）各复合组分要求：
橡胶：三元乙丙橡胶，二元乙丙橡胶，丁苯橡胶，丁腈橡胶的一种或几种混合物；
树脂：采用VA含量9~33％，熔点60~100℃的热熔胶级、电缆级或发泡级的EVA树脂的一种；
稳定剂：硬脂酸；
增塑剂：脂肪族类、二元脂类、邻苯二甲酸酯类的一种；
加工油：芳香油、环烷油、石蜡油、脂肪油的一种；
偶联剂：马来酸酐、富马酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的一种或几种。
3、在密炼机（市售的密炼机或捏炼机，例如购自南京凯驰机械有限公司，江苏，中国）中使各组分混炼均匀，混炼2~15分钟，温度30~80℃，再在开炼机上薄通5~15次，由挤出机挤出，挤出机加热温度为20~80℃，主机转速40~200转/分，喂料速度为20~200转/分，挤出造粒（颗粒直径为0.8-1.2mm，高度为4mm-10mm），添加总量1%的隔离剂，称量并按200g-5000g/袋真空封装，制得消泡剂氧化钙母胶粒。
本发明的制备方法以及得到的含氧化钙的胶粒组合物具有如下优点：
1、采用超细技术粉碎氧化钙并严格控制其粒径，增加氧化钙的比表面积，又不会造成颗粒过细而团聚，而是进一步促进氧化钙这类高熔点的无机物在橡胶硫化过程中的分散性，不会造成橡胶制品的外观出现斑点、喷霜等情况。
2、母胶采用各类橡胶中的一种或几种，是针对不同下游产品可调整选用不同的橡胶甚至塑料作为载体进行复合。
3、定量真空包装，利于用户根据需要定量投料，减少称量步骤，同时避免在拆袋过程中氧化钙的受潮而造成浪费。
根据本发明的一个技术方案，本发明还提供了预分散母胶粒的保存(包装)方法，该方法还包括加入树脂，包括上述所述的树脂，例如聚乙烯树脂、EVA树脂制成真空包装的预分散母胶粒。该真空包装的预分散母胶粒在使用时不需要除去外包装，直接使用，进一步预防该母胶粒在储存过程中吸水，同时保证该真空包装的氧化钙仍具有原消泡性能。
根据本发明的一个实施方式，
具体实施方法
实施例1
称取2kg氧化钙粉末（购自连云港竞生新材料有限公司，纯度97%）放入5L密闭球磨机中，研磨3小时，取0.5g进行粒径测试，结果为：平均粒径为8.968μm，全部粒径为35μm以下。
将250g丁腈橡胶（购自镇江南帝化工有限公司，江苏，中国）与12.5g电缆级EVA树脂（购自杜邦公司），25g硬脂酸，15g邻苯二甲酸二辛脂，3.25g芳香油（购自中国石化集团杭州炼油厂）加入3.5L密炼机中混炼2分钟，温度升至60℃，转速60r/min；将粉碎好的氧化钙粉末与邻苯二甲酸二辛脂10g，芳香油15g，富马酸5g分2次加入密炼机中与丁腈胶高聚物载体母胶共炼3分钟，然后于开炼机上薄通6次下片；
将胶料投入挤出机，挤出机加热温度为50℃，主机转速100转/分，喂料速度为60转/分，切粒，添加1%隔离剂，真空包装，制得氧化钙含量85%的预分散母胶粒成品。
实施例2
称取2Kg氧化钙粉末放入5L密闭球磨机中，研磨2小时，平均粒径为12.95μm，全部粒径为63μm以下。
依次添加428g三元乙丙胶（购自迪斯曼公司，美国），21g电缆级EVA树脂（购自巴斯夫公司），硬脂酸43g，脂肪酸醇酯混合物25g，环烷油103g，于3.5L密炼机中60℃混炼4分钟，转速65r/min；
再将粉碎好的2Kg氧化钙粉末与脂肪酸醇酯混合物18g，环烷油210g，丙烯酸乙酯与富马酸混合物8.6g，分3次加入密炼机中与橡胶高聚物载体共炼5分钟，然后在开炼机上薄通6次；
将胶料投入挤出机，挤出机加热温度为60℃，主机转速100转/分，喂料速度为60转/分，切粒，添加1%隔离剂，真空包装，制得主含量为70%的预分散氧化钙母胶粒。
实施例3
称取50kg氧化钙粉末放入气流粉碎机中粉碎，控制平均粒径为15.52μm，全部粒径为46μm以下，待用。
将6.25Kg三元乙丙胶（购自埃克森公司，美国），312g热溶胶级EVA树脂，硬脂酸625g，饱和与不饱和脂肪酸锌盐混合物400g，环烷油1kg依次加入75L密炼机中35℃混炼1分钟，加压混炼4分钟，当温度达到60℃后排胶，在开炼机上薄通3次，每边割刀2次，停放30分钟；再将粉碎好的50Kg氧化钙粉末与饱和与不饱和脂肪酸锌盐混合物225g，环烷油3.6Kg，丙烯酸乙酯与富马酸混合物125g，分3次加入密炼机中，转速为77r/min，温度40℃，与橡胶高聚物载体共炼温度到达60℃或混炼达到10分钟，排胶在开炼机上薄通6次，每边割刀3次后下片。
将胶料投入挤出机，挤出机加热温度为70℃，主机转速200转/分，喂料速度为80转/分，切粒，控制长径比为0.5-1.2，添加1%隔离剂，按1Kg/袋进行真空包装，即得主含量为80%的预分散氧化钙母胶粒。
实施例4
称取75Kg氧化钙粉末放入气流粉碎机中粉碎，控制平均粒径为10.69μm，全部粒径为40μm以下，待用；
将8.5Kg三元乙丙胶和4Kg二元乙丙胶，625g热溶胶级EVA树脂，硬脂酸1.25Kg，饱和与不饱和脂肪酸锌盐与脂肪酸醇酯混合物0.8Kg，石蜡油2Kg，依次加入75L密炼机中35℃混炼1.5分钟，加压混炼5分钟，当温度达到60℃后排胶，在开炼机上薄通3次，停放胶温冷却至室温；再将待用的75Kg氧化钙粉末与饱和与不饱和脂肪酸锌盐与脂肪酸醇酯混合物0.45Kg，石蜡油7.2Kg，富马酸250g，平均分3次加入密炼机中，转速为83r/min，温度40℃，与橡胶高聚物载体共炼温度到达60℃或混炼达到12分钟，排胶后在开炼机上薄通6次后下片，每边割刀4次后下片；
将胶料投入挤出机，挤出机加热温度为70℃，主机转速200转/分，喂料速度为150转/分，切粒，长径比为0.5-1.2，添加1%隔离剂，按5Kg/袋进行真空包装，即得主含量为75%的预分散氧化钙母胶粒。
表1
根据本发明上述实施例，可以清楚看出本发明所得到的含氧化钙的胶粒组合物中，能够含有更大含量的氧化钙，并且由此得到胶粒组合物弹性好，克服了现有技术中胶粒具有子弹般的硬度，分散均匀，分散度好，由此使得该产品在使用氧化钙为消泡剂时容易分散。
本发明的制备方法以及由该方法得到的氧化钙（母）胶粒具有如下优点：
1、采用超细技术粉碎氧化钙并严格控制其粒径，增加氧化钙的比表面积，又不会造成颗粒过细而团聚，而是进一步促进氧化钙这类高熔点的无机物在橡胶硫化过程中的分散性，不会造成橡胶制品的外观出现斑点、喷霜等情况。
2、高聚物载体母胶采用各类橡胶中的一种或几种，是针对不同下游产品可调整选用不同的橡胶甚至塑料作为载体进行复合。
3、定量真空包装，利于用户根据需要直接定量投料，减少称量步骤，同时避免在拆袋过程中氧化钙的受潮而造成浪费。
Claims (14)
1.一种含氧化钙的胶粒组合物，包括：
8-20%重量的母胶，选自包括下列的至少一种：天然橡胶、合成橡胶及其混合物；
50-90%重量的氧化钙；
0.1-0.5%重量的偶联剂；
4.3-21.3%重量的加工助剂，选自包括下列的至少一种：加工油、增塑剂和稳定剂，
其中所述氧化钙为粉末状，并且平均粒径在1-100微米范围内，
其中各组分含量之和为100%重量。
2.根据权利要求1的胶粒组合物，其中所述氧化钙粉末的平均粒径小于70微米。
3.根据权利要求2的胶粒组合物，其中所述氧化钙粉末的平均粒径小于50微米。
4.根据权利要求2的胶粒组合物，其中所述氧化钙粉末的平均粒径为1～30μm。
5.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中所述氧化钙粉末的全部粒径在65μm以下。
6.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，还包括树脂。
7.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中所述树脂是EVA树脂。
8.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中所述母胶选自下列中的至少一种：三元乙丙胶，二元乙丙胶，氯化聚乙烯，丁腈胶，顺丁胶或丁苯胶中。
9.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中偶联剂选自马来酸酐、富马酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的一种或几种。
10.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中加工油选自芳香油、环烷油、石蜡油、脂肪油。
11.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中增塑剂选自脂肪族类、二元脂类、邻苯二甲酸酯类增塑剂。
12.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中稳定剂选自硬脂酸类稳定剂。
13.根据权利要求1至4任一项的胶粒组合物，其中包括
8-20%重量的母胶，
50-90%重量的氧化钙，
0.2-1.2%重量的EVA树脂，
3.7-18.3%重量加工油，
0.5-2.5%重量增塑剂，
0.1-0.5%重量偶联剂，
其中各组分含量之和为100%重量。
14.制备权利要求1至13中任一项的胶粒组合物的方法，其中包括下列步骤
制备母胶，包括混合橡胶以及任选的树脂和部分加工助剂，
向母胶中加入氧化钙，偶联剂和剩余的加工助剂，
混炼所述混合物，
将混炼后的混合物造粒；
或者，
包括下列步骤
制备母胶，包括混合橡胶、部分增塑剂、部分加工油以及任选的树脂和稳定剂，
向所述母胶中加入氧化钙、剩余部分的增塑剂、剩余部分的加工油以及偶联剂，得到含氧化钙的混合物，
混炼所述混合物，
将该混炼后的混合物造粒。
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