CN102115654A - 一种汽车折边胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明一种汽车折边胶及其制备方法。属于单组份环氧胶技术领域，主要用于汽车折边部位的粘接。它的主要特征是：包含：(A)环氧树脂；(B)改性环氧树脂；(C)增韧剂；(D)环氧稀释剂；(E)热塑性树脂；(F)增塑剂；(G)热稳定剂；(H)潜伏性固化剂；(I)偶联剂；(J)填料；(K)颜料。制备方法：(1)将(E)和(F)在5℃～35℃下搅拌均匀；(2)将(1)中混合好的液态组合物与(A)、(B)、(C)、(D)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)加入动混机中，在5℃～35℃下搅拌均匀；(3)将(2)中混合物过三辊机一遍或两遍；(4)在动混机中抽真空搅拌脱泡，出料，备用。本发明主要解决现有折边胶存在环保指标偏低、施胶工艺性能差、储存期短、模量低、耐湿热性能差等问题。

Description

一种汽车折边胶及其制备方法

技术领域

本发明属于单组份环氧胶技术领域，具体涉及一种汽车折边胶粘剂及其制备方法，是应用在汽车焊装工艺上的一种高温固化结构胶。该折边胶环保，具有良好油面粘接性能和施工工艺性能、室温贮存稳定、高模量、耐湿热性能优良等特点。

背景技术

折边胶主要用于汽车的车门、发动机罩盖、行李箱盖等折边部位的粘接，不仅可以起到取代点焊、消除凹坑、保证车身平滑美观的作用，还能够增强结构、密封车体，并防止粘接部位因无法涂到油漆而过早锈蚀的发生。国外从20世纪70年代开始采用以粘接取代焊接的方法来生产汽车的车门、发动机罩盖和行李箱盖的折边部位。目前，国内外汽车生产中使用的折边胶主要有环氧树脂类胶粘剂、聚氯乙烯类胶粘剂、合成橡胶类胶粘剂、聚丙烯酸酯类胶粘剂等。其中，环氧树脂类折边胶强度高，受热分解时无腐蚀性气体放出，抗腐蚀性好，是目前汽车制造厂家通用的折边胶粘剂，如红旗、别克、奥迪、桑塔纳、神龙富康等品牌汽车所使用的折边胶都是环氧树脂类的。国内对汽车折边胶的研究较晚，其产品性能与进口产品相比还有较大差距，主要表现在环保指标偏低、施胶工艺性能差、储存期短、模量低、耐湿热性能和油面粘接性能差等方面。

折边胶作为汽车装配线上的结构胶，用于除油前的结构粘接，需要长期在户外使用，除了要求较好的油面粘接性能外，还应该有较高的动态力学性能和良好的耐湿热性能，但是国内的相关文献和专利资料对这方面也较少关注。专利CN200680038350《具有改进的耐冲击性的环氧组合物》中只提到，使用环氧树脂与含有螯合官能度的化合物的反应产物，提高固化的粘合剂对油状基底的粘合性，例举了螯合改性环氧树脂为Adeka Resin EP-49-10N，但并未对油面粘接性能进行阐述和分析。

在汽车装配线上，折边胶通过机械压力管路输送，很多情况下，粘接面垂直于地面，这要求胶粘剂具有较低粘度、较好的触变性等特性，便于输送。此外，胶粘剂的固化温度要与电泳漆烘干温度一致，这要求折边胶在170℃～200℃固化，加热时不流淌，同时具有较好的室温贮存稳定性。国内折边胶普遍存在粘度大、加热易流淌、贮存期短的问题，导致施工工艺受影响。

国内环保事业是从上世纪七十年代开始起步的，晚于西方发达国家，对汽车工业配套产品的环保要求关注较晚。在国外，特别是欧洲国家对汽车工业配套产品的环保要求特别关注，很多大型汽车制造商对其配套产品明确要求禁用对环境或人体有害的材料。如法国雪铁龙公司对汽车配套产品的使用材料做了明确禁限，如：多溴联苯、多溴联苯醚、乙二醇类、邻苯二甲酸二异辛酯、镉、汞、铅、六价铬等物质。国内大部分折边胶仍然在使用其中的禁限用物质，如专利CN 1253522C，配方中仍使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。国内的相关文献和专利在这方面关注较少，是国内折边胶发展的一个薄弱环节。

综上所述，开发一种环保、施工工艺性能和油面粘接性能良好、室温贮存稳定、高模量、耐湿热性能优良的汽车折边胶是十分必要的。

发明内容

本发明针对环氧折边胶以上不足之处进行改进，提出一种环保、施工工艺性能和油面粘接性能良好、室温贮存稳定，高模量、耐湿热性能优良的汽车折边胶。

本发明还提供一种制备上述汽车折边胶的方法。

本发明汽车折边胶的技术解决方案是：一种汽车折边胶，其特征在于它的组成包含：

(A)10％～35％Wt环氧树脂；

(B)5％～25％Wt改性环氧树脂；

(C)2％～10％Wt增韧剂；

(D)1％～5％Wt环氧稀释剂；

(E)5％～30％Wt热塑性树脂；

(F)5％～30％Wt增塑剂；

(G)0.5％～5％Wt热稳定剂；

(H)2％～10％Wt潜伏性固化剂；

(I)0.5％～5％Wt偶联剂；

(J)20％～50％Wt填料；

(K)0.1％～3.0％Wt颜料。

本发明技术解决方案中所说的环氧树脂是缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧烯烃类、酰亚胺环氧树脂、有机硅环氧树脂或其组合物，如环氧树脂(E-51)(天原集团上海树脂厂)等。

本发明技术解决方案中所说的改性环氧树脂是纳米橡胶改性环氧树脂、羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂或其组合物，其中纳米橡胶改性环氧树脂由环氧树脂和核壳结构的纳米橡胶粒子或全硫化纳米橡胶组成。核壳结构的纳米橡胶粒子的核结构主要有聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶、聚甲基硅氧烷等，壳结构主要有甲基丙烯酸树脂等，增加了橡胶粒子与环氧树脂的相溶性。全硫化纳米橡胶粒子从外至里交联度逐渐降低，中心降至最低，梯度交联结构既保持了橡胶的弹性又避免了粒子的凝并，使环氧树脂的韧性得到了极大提高。纳米橡胶改性环氧树脂、羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂极大的提高了固化物的强度和韧性，尤其是纳米橡胶改性环氧，增韧的同时对固化物储能模量和玻璃化转变温度的影响很小，能有效提高油面和非油面的粘接性能，如MX-125(日本钟渊化学)、MX-257(日本钟渊化学)、HH-0801(深圳市华西宏基科技有限公司)等。

本发明技术解决方案中所说的增韧剂是液体聚丁二烯橡胶、液体丁腈橡胶、热致液晶聚合物、液体氯丁橡胶、液体羟基硅橡胶、液体聚硫橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚砜、聚醚砜、共聚尼龙、聚醚树脂、聚乙二醇、柔性不饱和聚酯树脂、聚氨酯预聚物、聚丙烯酸正丁酯、热塑性弹性体、低分子聚酰胺或其组合物，如：奇士增韧剂(QS-BE)等。

本发明技术解决方案中所说的环氧稀释剂是含有单环氧基、双氧基和三环氧活性稀释剂，是缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、环氧烯烃类或其组合物，如664活性稀释剂(天原集团上海树脂厂)等。

本发明技术解决方案中所说的热塑性树脂是聚氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物或其组合物，如PVC糊树脂等。

本发明技术解决方案中所说的增塑剂是烷基磺酸酯类、环氧酯类、有机酸酯类或其组合物，如烷基磺酸苯酯、环氧大豆油等。

本发明技术解决方案中所说的热稳定剂是金属皂类稳定剂、复合稳定剂、亚磷酸酯类化合物或其组合物，如硬脂酸锌、硬脂酸钙，钙锌复合稳定剂、钡锌复合稳定剂等。

本发明技术解决方案中所说的潜伏性固化剂是胍及其衍生物、脲及其衍生物、芳香胺三氯化硼-胺络合物、有机酸酰肼、聚酚树脂、酚醛树脂、多胺盐、芳香胺、芳香胺与无机盐的络合物、酰亚胺类、二氨基马来腈及其衍生物、胺基酰胺、超配位硅酸盐或其组合物，如双氰胺等。选择耐湿热固化剂，能有效提高胶粘剂的耐湿热性能，如：癸二酸二酰肼、己二酸二酰肼等。

本发明技术解决方案中所说的偶联剂是钛酸酯偶联剂，如NDZ-101(南京曙光化工集团有限公司)、NDZ-102(南京曙光化工集团有限公司)、NDZ-401(南京曙光化工集团有限公司)等。

本发明技术解决方案中所说的填料是石英粉、氧化铝、白云石、碳纤维、玻璃纤维、聚合纤维、二氧化钛、重晶石、碳酸钙、二氧化硅、玻璃微珠、硅酸盐类或其组合物。

本发明技术解决方案中所说的颜料是炭黑。

本发明技术解决方案中所说的一种汽车折边胶的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

1、将(E)5％～30％Wt热塑性树脂和(F)5％～30％Wt增塑剂在5℃～35℃下搅拌30mim～90min，至固体物料完全溶解均匀，待用；

2、将上述(1)中混合好的液态组合物与(A)10％～35％Wt环氧树脂、(B)5％～25％改性环氧树脂、(C)2％～10％Wt增韧剂(D)1％～5％Wt环氧稀释剂(G)0.5％～5％Wt热稳定剂、(H)2％～10％Wt潜伏性固化剂、(I)0.5％～5％Wt偶联剂、(J)20％～50％Wt填料、(L)0.1％～1.0％Wt颜料加入动混机中，在5℃～35℃下搅拌10mim～30min，至固体物料分散均匀；

3、将上述(2)中混合物过三辊机一遍或两遍；

4、在动混机中抽真空搅拌脱泡30mim～90min，真空压力控制在-0.09MPa，出料，备用。

本发明的汽车折边胶具有良好的工艺性，贮存期内粘度可以保持在30g/mim～70g/min，可用于汽车装配线上机械泵输送，同时，折边胶触变性能好，粘接面垂直于地面，室温及加热(170℃～200℃)条件下，胶粘剂在除油前的钢板上滑移小于2mm。本发明的汽车折边胶在170℃×25min可以完全固化，室温贮存达6个月以上，防止在运输和使用过程中因胶变质而影响工件质量。

本发明的汽车折边胶具有优良的动态机械性能，其中胶体经过不同温度(170℃×25min或200℃×60mim)固化后的材料，经过21天湿热老化后的储能模量(23℃，40Hz)仍不低于2000MPa，玻璃化温度Tg不低于100℃。

此外，本发明的汽车折边胶对环保特别关注，对工业产品中禁限用物质严格控制，使用金属皂类稳定剂和辅助稳定剂作为热塑性树脂稳定剂，取消了传统使用的铅、汞、镉等重金属热稳定剂；增塑剂使用烷基磺酸酯类、环氧酯类、脂肪酸酯类替代对人体有较大损害的传统增塑剂(如，邻苯二甲酸二异辛酯等)；考虑到对乙二醇类物质的禁用，环氧稀释剂选择其它双官能度或多官能度活性稀释剂替代乙二醇缩水甘油醚。

本发明的汽车折边胶具体性能指标见表1、表2。

本发明主要用于汽车的车门、发动机罩盖、行李箱盖等折边部位的粘接。

具体实施方式

下列实施例和比较例将更详细介绍本发明，但本发明不局限于此。

实施例1：

配比

纳米橡胶改性环氧树脂(MX-125)                     13％Wt

环氧树脂(E-51)                                   17％Wt

奇士增韧剂(QS-BE)                                5％Wt

664活性稀释剂                                    5％Wt

PVC糊树脂                                        10％Wt

烷基磺酸苯酯                                     10％Wt

钙锌复合稳定剂                                   1％Wt

双氰胺                                           3％Wt

氯麦隆                                           0.5％Wt

钛酸酯偶联剂(NDZ-101)                            1％Wt

硅微粉                                           12.5％Wt

纳米碳酸钙                    20％Wt

碳黑                          2％Wt

制备：

(1)将PVC糊树脂肪和烷基磺酸苯酯在5℃～35℃下搅拌30mim～90min，至固体物料完全溶解均匀，备用；

(2)把上述混合好的液态组合物与纳米橡胶改性环氧树脂(MX-125)、618环氧树脂、奇士增韧剂(QS-BE)、664活性稀释剂、钙锌复合稳定剂、双氰胺、氯麦隆、钛酸酯偶联剂(NDZ-101)、硅微粉、纳米碳酸钙、碳黑加入动混机中，在5℃～35℃下搅拌10mim～30min，至固体物料分散均匀；

(3)过三辊机一遍；

(4)在动混机中真空搅拌脱泡60min，出料备用。

性能测试：

1、外观：目测

2、粘度(压力粘度计测定法)：

将待测样品及测试器具置于23±1℃下的恒温室至少16h，测试在23±1℃的环境温度下进行。

选择孔径×长度为φ3mm×45mm的喷嘴，将待测样装入压力粘度计中，安装完毕后，调整压力为0.5MPa，测定样品每分钟的流量。数值精确到0.1g，进行三次测定，取平均值，单位以g/min表示。

3、静态流动性：

将待测样品及测试器具置于23±1℃下的恒温室至少16h，测试在23±1℃的环境温度下进行。

在涂抹防锈油的镀锌钢板上，将待测样品制成尺寸为φ22mm×4mm的圆柱状胶块，制得胶块后30±2秒内，将钢板置于与水平面呈60°斜面的支架上，在胶块下沿切线位置做标记a，静置30mim后在胶块下沿切线位置做标记b，再把支架和胶块一起放入烘箱中，经过170℃×25min(或200℃×60min)固化后，从烘箱中取出，在胶块下沿切线位置做标记c。用钢尺分别测量线a与线b之间的距离为L₁，线b与线c之间的距离L₂，单位用mm表示。

4、剪切强度：

按GB/T 7124测试。

非油面剪切强度：样品测试所用试片均为45#碳钢试片，试验在23±1℃下进行。钢试片需用No.3刚玉砂纸均匀打磨，然后用丙酮(或丁酮)擦洗干净。按规定将胶液粘附于两试片之间，将固定好的试片经过180℃×30min固化后取出，在室温下放置1h，去掉夹具，进行剪切强度测试。每组进行5对试片测试，剪切强度取平均值，单位以MPa表示。

油面剪切强度的测定：样品标准所用试片均为45#碳钢试片，试验在23±1℃下进行。钢试片需用No.3刚玉砂纸均匀打磨，然后用丙酮(或丁酮)擦洗干净，然后在钢试片表面均匀涂上防锈油(QUAKER 6130N)，油厚约0.05mm，按规定将胶液粘附于两试片之间，将固定好的试片经过180℃×30min固化后取出，在室温下放置1h，去掉夹具，进行剪切强度测试，每组进行5对试片测试，剪切强度取平均值，单位以MPa表示。

5、动态机械特性：

通过DMA分析产品的动态机械特性，胶条固化条件：170℃×25min、200℃×60min，胶条尺寸：17.50mm×10.00mm×3.00mm，DMA扫描温度：-100℃～200℃，低温下降速度：-10℃/min，扫描前温度稳定时间：5min，温度上升速度：3℃/min，振幅：1.5×10^-5m，频率：40Hz。

在23℃、40Hz下，计算三个胶条储能模量的平均值，并标出40Hz时胶条的玻璃化转变温度Tg(参考损耗因子曲线)。

6、耐湿热性：

试片的准备：

本测试所用试片均为150mm×25mm×0.7mm的双面镀锌钢片，试验在23±1℃下进行。试片表面均匀涂上防锈油(QUAKER 6130N)，油厚约0.05mm，按规定将胶液粘附于两试片之间，固化条件：170℃×25min、200℃×60min，固化后在室温下放置1h，备用。

胶条的准备：

胶条固化条件：170℃×25min、200℃×60min，胶条尺寸：17.50mm×10.00mm×3.00mm，固化后在室温下放置1h，备用。

湿糊试样的准备：

按照长×宽约为180mm×500mm的尺寸要求、重量为45g±5g的质量要求切割、称量脱脂棉。将首批试片或胶条放置在脱脂棉前三分之一的长度上。将随后的三分之一脱脂棉折拢在试片或胶条上。放第二批试片或胶条，并将剩下的三分之一脱脂棉覆盖上。整体放入一个聚乙烯小袋，加入脱脂棉10倍量的去离子水，将水均匀分摊开。最大限度的挤出空气，热封聚乙烯小袋。为了确保充分密封，再整体放入第二个袋子当中，并按照上面的方法热封。

耐湿热老化试验：

将湿糊试样放入温度维持在70℃±2℃区间的干热室21天，拿出湿糊试样，并立即从小袋和脱脂棉中取出试片或胶条。将试片或胶条置于-20℃±2℃的冷却室2h后，取出试片或胶条，室温下放置2h～4h。分别测试湿热老化前后试片的剪切强度和胶条的储能模量及Tg，分析湿热老化前后的产品的粘接性能和动态机械性能差异。

7、稳定性：

对胶粘剂样品进行40℃加速老化实验，分别对样品在40℃老化10天、20天、30天后的粘度(23℃±1℃)进行测试，观察样品的粘度变化，粘度的测试方法见性能测试第2条，老化前后粘度变化越小，产品的稳定性越好。

另外，对室温(23℃±1℃)存放6个月的胶粘剂样品进行粘度测试，测试方法同上。

测试结果见表1。

实施例2：

配比

羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂                    12％Wt

环氧树脂(E-44)                                  18％Wt

奇士增韧剂(QS-210B)                             5％Wt

5748活性稀释剂                                  5％Wt

PVC糊树脂                                       10％Wt

烷基磺酸苯酯                                    10％Wt

钙锌复合稳定剂                                  1％Wt

双氰胺                                          2％Wt

癸二酸二酰肼                            2％Wt

钛酸酯偶联剂(NDZ-102)                   2％Wt

硅微粉                                  21％Wt

气相二氧化硅                            10％Wt

碳黑                                    2％Wt

制备工艺和测试方法同实施例1，测试结果见表1。

实施例3：

配比

纳米橡胶改性环氧树脂(MX-257)            13％Wt

环氧树脂(E-51)                          20％Wt

液体丁腈橡胶                            2％Wt

5749活性稀释剂                          5％Wt

PVC糊树脂                               10％Wt

烷基磺酸苯酯                            10％Wt

钙锌复合稳定剂                          1％Wt

双氰胺                                  2％Wt

癸二酸二酰肼                            2％Wt

钛酸酯偶联剂(NDZ-101)                   2％Wt

纳米碳酸钙                              25％Wt

空心玻璃微珠                            6％Wt

碳黑                                    2％Wt

制备工艺和测试方法同实施例1，测试结果见表1。

实施例4：

配比

纳米橡胶改性环氧树脂(HH-0801)            15％Wt

环氧树脂(E-51)                           15％Wt

奇士增韧剂(QS-BE)                        5％Wt

664活性稀释剂                            5％Wt

PVC糊树脂                                10％Wt

环氧大豆油                                10％Wt

钙锌复合稳定剂                            1％Wt

癸二酸二酰肼                              5％Wt

钛酸酯偶联剂(NDZ-401)                     1％Wt

硅微粉                                    11％Wt

纳米碳酸钙                                20％Wt

碳黑                                      2％Wt

制备工艺和测试方法同实施例1，测试结果见表2。

比较例1：

配比

羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂                  27％Wt

环氧树脂(E-44)                                10％Wt

奇士增韧剂(QS-210B)                           5％Wt

5748活性稀释剂                                5％Wt

PVC糊树脂                                     10％Wt

烷基磺酸苯酯                                  10％Wt

钙锌复合稳定剂                                1％Wt

双氰胺                                        2％Wt

癸二酸二酰肼                                  2％Wt

钛酸酯偶联剂(NDZ-102)                         2％Wt

硅微粉                                        18％Wt

气相二氧化硅                                  4％Wt

改性氢化蓖麻油                                2％Wt

碳黑                                          2％Wt

制备工艺和测试方法同实施例1，测试结果见表2。

比较例2：

配比

环氧树脂(E-51)                    30％Wt

664活性稀释剂                     5％Wt

PVC糊树脂                         10％Wt

烷基磺酸苯酯                      10％Wt

钙锌复合稳定剂                    1％Wt

双氰胺                            3％Wt

2-甲基咪唑                        1％Wt

硅微粉                            23％Wt

纳米碳酸钙                        15％Wt

碳黑                              2％Wt

制备工艺和测试方法同实施例1，测试结果见表2。

表1：

表2：

Claims (13)

1.一种汽车折边胶，其特征在于：它的组成包含：

(A)10％～35％Wt环氧树脂；

(B)5％～25％Wt改性环氧树脂；

(C)2％～10％Wt增韧剂；

(D)1％～5％Wt环氧稀释剂；

(E)5％～30％Wt热塑性树脂；

(F)5％～30％Wt增塑剂；

(G)0.5％～5％Wt热稳定剂；

(H)2％～10％Wt潜伏性固化剂；

(I)0.5％～5％Wt偶联剂；

(J)20％～50％Wt填料；

(K)0.1％～3.0％Wt颜料。

2.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的环氧树脂是缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧烯烃类、酰亚胺环氧树脂、有机硅环氧树脂或其组合物。

3.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的改性环氧树脂是纳米橡胶改性环氧树脂、羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂或其组合物。

4.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的环氧增韧剂是液体聚丁二烯橡胶、液体丁腈橡胶、热致液晶聚合物、液体氯丁橡胶、液体羟基硅橡胶、液体聚硫橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚砜、聚醚砜、共聚尼龙、聚醚树脂、聚乙二醇、柔性不饱和聚酯树脂、聚氨酯预聚物、聚丙烯酸正丁酯、热塑性弹性体、低分子聚酰胺或其组合物。

5.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的环氧稀释剂是含有单环氧基、双氧基和三环氧活性稀释剂，是缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、环氧烯烃类或其组合物。

6.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的热塑性树脂是聚氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物或其组合物。

7.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的增塑剂是烷基磺酸酯类增塑剂、环氧酯类增塑剂、有机酸酯类增塑剂或其组合物。

8.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的热稳定剂是金属皂类稳定剂、复合稳定剂、亚磷酸酯类化合物或其组合物。

9.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的潜伏性固化剂是胍及其衍生物、脲及其衍生物、芳香胺三氯化硼-胺络合物、有机酸酰肼、多胺盐、芳香胺、芳香胺与无机盐的络合物、酰亚胺类、二氨基马来腈及其衍生物、胺基酰胺、超配位硅酸盐或其组合物。

10.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的偶联剂是钛酸酯偶联剂。

11.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的填料是石英粉、氧化铝、白云石、碳纤维、玻璃纤维、聚合纤维、二氧化钛、重晶石、碳酸钙、二氧化硅、玻璃微珠、硅酸盐类或其组合物。

12.根据权利要求1所述的汽车折边胶，其特征在于：所述的颜料是炭黑。

13.一种用于制备权利要求1所述的汽车折边胶的制作方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

(1)将(E)5％～30％Wt热塑性树脂和(F)5％～30％Wt增塑剂在5℃～35℃下搅拌30mim～90min，至固体物料完全溶解均匀，待用；

(2)将上述(1)中混合好的液态组合物与(A)10％～35％Wt环氧树脂、(B)5％～25％改性环氧树脂、(C)2％～10％Wt增韧剂(D)1％～5％Wt环氧稀释剂(G)0.5％～5％Wt热稳定剂、(H)2％～10％Wt潜伏性固化剂、(I)0.5％～5％Wt偶联剂、(J)20％～50％Wt填料、(L)0.1％～3.0％Wt颜料加入动混机中，在5℃～35℃下搅拌10mim～30min，至固体物料分散均匀；

(3)将上述(2)中混合物过三辊机一遍或两遍；

(4)在动混机中抽真空搅拌脱泡30mim～90min，真空压力控制在-0.09MPa，出料，备用。