CN102089341B

CN102089341B - 亲水性脂肪族聚氨酯泡沫

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Publication number: CN102089341B
Application number: CN200980126420.1A
Authority: CN
Inventors: J.舍恩贝格尔; B.科勒; P.哈斯; M.尼斯滕
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2008-07-09
Filing date: 2009-06-26
Publication date: 2014-03-05
Anticipated expiration: 2029-06-26
Also published as: US20110184080A1; EP2300510B1; EP2143744A1; ATE536382T1; AU2009267462A1; DK2300510T3; RU2011104368A; KR20110039244A; BRPI0915449A2; ES2377054T3; WO2010003559A1; CN102089341A; CA2730025A1; JP2011527349A; EP2300510A1; TW201016738A

Abstract

本发明涉及亲水性脂肪族聚氨酯泡沫，它能够通过单体含量低的特定预聚物和任选的低聚异氰酸酯在水和催化剂存在下进行反应来获得。由于吸收性能，亲水性聚氨酯泡沫特别适合于伤口敷料、化妆品或失禁用品的生产。

Description

亲水性脂肪族聚氨酯泡沫

本发明涉及亲水性脂肪族聚氨酯泡沫，它可通过特定的低单体预聚物和任选的低聚异氰酸酯在水和催化剂存在下的反应获得。由于它们的吸收性能，该亲水性聚氨酯泡沫特别适合于制造伤口敷料，化妆制品或尿失禁用品。

EP-A 949285描述了多异氰酸酯与伯二胺，低分子量多元醇和高分子量多元醇的反应。该反应不排除以下可能性：相当大部分的异氰酸酯反应性物质没有转化并且随后可从该亲水性泡沫中抽提出来。

GB 1571730描述了高蒸气压二异氰酸酯如异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和双(异氰酸根环己基)甲烷(HMDI)与多元醇的反应。再次，留下未转化的组分。此外，从劳动卫生观点考虑，使用游离、非衍生化的二异氰酸酯是有问题的。WO2004013215同样地采用易挥发的二异氰酸酯。

GB 1571730以及US 3778390，US 3799898和FR 2077388描述了泡沫稳定剂，它包括含硅的和不含硅的非离子型、硫酸盐、磷酸盐和磺酸盐型乳化剂。然而，这些具有低的细胞相容性。没有提到羧酸盐的使用。

WO 2003/097727，US 5065752和US 5064653描述了在丙烯酰胺-丙烯酸共聚物存在下预聚物的泡沫形成反应。这些产品不是化学连接的并且是彻底可抽提的，这同样是不令人希望的。

在US 3903232和US 388941中，预聚物与聚醚反应。再次，有产生未连接多元醇的风险。US 5296518类似地描述了预聚物与聚醚的反应，其中使用三种不同的多元醇，这一方法的经济性成为问题。此外，其中所述的方法不能确保没有低分子量异氰酸酯保留在混合物中，这是不希望的。没有提到羧酸盐的使用。预聚物的制备通常需要不太经济的长反应时间。

本发明的目的因此是提供制备亲水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法，该泡沫能够尤其用作伤口敷料、化妆品或失禁用品的组分，因此将具有只一点点的可抽提成分。从工艺工程设计观点考虑也非常重要的是，聚氨酯泡沫在发泡之后不遭遇任何体积收缩。此外，它们的制备应该仅仅采用具有低蒸气压的多异氰酸酯，即不含未改性的二异氰酸酯。此外，亲水性脂肪族聚氨酯泡沫具有生理盐水或伤口流体的快速和高吸收，对此不是绝对地必须使用超吸收性聚合物。包含这些聚氨酯泡沫的伤口敷料应该是细胞相容的(非细胞毒性)和应该在应用中最佳地适配伤口形状。

现在已发现，从脂肪族二异氰酸酯(优选HDI)和具有至少50 mol%(基于氧化烯单元的总含量)的环氧乙烷含量的聚醚形成的预聚物可以在其与以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为基础且包含脲二酮基团和异氰脲酸酯基团的低聚物所形成的混合物中，在所选择的活化剂和任选的泡沫稳定剂存在下用水发泡。

本发明因此提供了制备亲水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法，其中提供组合物，该组合物包括

A) 具有基于预聚物低于1.0wt%的重量分数的摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯官能化预聚物，它可通过以下组分的反应获得：

A1) 摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯与

A2) 具有22.5－112、优选31.5－56的OH值和以所含有的氧化烯基团的总量为基础50－100 mol%、优选60－85 mol%的环氧乙烷含量的二至六官能度，优选三至六官能度聚氧化烯，

B) 任选地摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物，

C) 水，

D) 任选的催化剂，

E) C₈-C₂₂单羧酸或它们的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它们的铵或碱金属盐，

F) 任选的表面活性剂，和

G) 任选的单或多元醇，

然后发泡和固化。

用于A)中的预聚物优选具有低于基于预聚物0.5wt%的残余单体含量。这一含量能够通过A1)和A2)的相应选择用量来实现。然而，优选的是过量使用异氰酸酯A1)，并且未转化单体后续分离，优选蒸馏分离。

组分A)的异氰酸酯官能化预聚物典型地通过一个当量的多元醇组分A2)与1-20 mol，优选1-10 mol和更优选5-10 mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯A1)进行反应来制备。

反应能够在脲烷化催化剂如锡化合物，锌化合物，胺，胍或脒类存在下，或在脲基甲酸酯化催化剂如锌化合物存在下发生。

反应温度典型地是在25-140℃，优选在60-100℃的范围内。

当使用过量的异氰酸酯时，过量的低分子量脂肪族二异氰酸酯随后优选通过薄膜蒸馏被除去。

在过量二异氰酸酯的反应或蒸馏分离之前、过程中和之后，能够添加酸性或烷基化稳定剂，如苯甲酰氯，间苯二酰氯，甲苯磺酸甲基酯，氯丙酸，HCl或抗氧化剂，如二叔丁基甲苯酚或生育酚。

异氰酸酯官能化预聚物A)的NCO含量优选是在1.5重量%-4.5重量%范围内，更优选在1.5重量%-3.5重量%范围内和最优选在1.5重量%-3.0重量%范围内。

组分A1)的低分子量脂肪族二异氰酸酯的例子是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，亚丁基二异氰酸酯(BDI)，双异氰酸根环己基甲烷(HMDI)，2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双异氰酸根甲基环己烷，双异氰酸根甲基三环癸烷，二甲苯基二异氰酸酯，四甲基苯二甲基二异氰酸酯，降莰烷二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯或二异氰酸根十二烷，其中六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，亚丁基二异氰酸酯(BDI)和双(异氰酸根环己基)甲烷(HMDI)是优选的。BDI，HDI，IPDI是特别优选的，六亚甲基二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸酯是非常特别优选的。

组分A2)的聚氧化烯优选是具有基于所含有的氧化烯基团的总量50-100 mol%、优选60-85 mol%的环氧乙烷含量并且在多元醇或胺上起始的由环氧乙烷和环氧丙烷形成的共聚物。这一类型的合适起始剂是甘油，三羟甲基丙烷(TMP)，山梨糖醇，季戊四醇，三乙醇胺，氨或乙二胺。

组分A2)的聚氧化烯的数均分子量典型地是在1000-15000 g/mol范围内和优选在3000-8500 g/mol范围内。

另外，组分A2)的聚氧化烯具有2-6，优选3-6和更优选3-4的OH官能度。

任选要使用的组分B)的化合物是摩尔质量140-278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物，如上述低分子量脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚氨基

二嗪二酮或脲二酮。杂环4-环低聚物如脲二酮是优选的。

由于组分B)的使用所导致的增大异氰酸酯基含量将提供更好的发泡作用，这归因于在异氰酸酯-水反应中形成的更多CO₂。

要用作组分C)的水能够原样使用，作为盐的结晶水，作为在偶极非质子溶剂中的溶液或作为乳液来使用。优选地，该水本身使用或在偶极非质子溶剂中来使用。非常特别优选的是使用水本身。

为了加速脲烷形成，组分D)中可采用催化剂。所述的催化剂典型是所属技术领域的专业人员从聚氨酯技术领域中已知的化合物。优选的是选自于催化活性金属，胺，脒和胍中的化合物。例如列举二月桂酸二丁锡(DBTL)，辛酸锡(SO)，乙酸锡，辛酸锌(ZO)，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)，1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5(DBN)，1,4-二氮杂双环[3.3.0]辛烯-4(DBO)，N-乙基吗啉(NEM)，三亚乙基二胺(DABCO)，五甲基胍(PMG)，四甲基胍(TMG)，环四甲基胍(TMGC)，正癸基四甲基胍(TMGD)，正十二烷基四甲基胍(TMGDO)，二甲基氨基乙基四甲基胍(TMGN)，1,1,4,4,5,5-六甲基异双胍(HMIB)，苯基四甲基胍(TMGP)和六亚甲基八甲基双胍(HOBG)。

特别优选的是胺，脒，胍或它们的混合物用作组分D)的催化剂。非常特别优选的是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)的使用。

本发明的优选实施方案包括上述类型的化合物用作组分D)中的催化剂。

组分E)采用C₈-C₂₂单羧酸的铵和碱金属盐或它们的游离羧酸或C₁₂-C₄₄二羧酸的铵和碱金属盐或它们的游离二羧酸，优选C₈-C₂₂单羧酸或C₁₂-C₄₄二羧酸的钾或钠盐以及更优选C₈-C₂₂单羧酸的钠盐。

组分E)的化合物的合适例子是乙基己酸，辛酸，癸酸，十二烷酸，棕榈酸，硬脂酸，十八碳烯酸，十八碳二烯酸，十八碳三烯酸，异硬脂酸，顺芥子酸，枞酸和它们的氢化产品的铵、钠、锂或钾盐。C₁₂-C₄₄二羧酸以及从它形成的铵和碱金属盐的例子是十二烷二酸，十二碳烯基丁二酸，十四碳烯基丁二酸，十六碳烯基丁二酸，十八碳烯基丁二酸，C₃₆和C₄₄二聚体脂肪酸和它的氢化产品以及这些二羧酸的相应铵、钠、锂或钾盐。

组分F)的化合物)能够用于改进泡沫形成，所得聚氨酯泡沫的泡沫稳定性或性能，在这些情况下此类添加剂能够原则上是所有本身已知的阴离子，阳离子，两性的和非离子型表面活性剂以及它们的混合物。优选的是使用烷基聚糖苷，EO/PO嵌段共聚物，烷基或芳基烷氧基化物，硅氧烷烷氧基化物，磺基丁二酸的酯和/或链烷酸碱金属或碱土金属盐。特别优选的是使用EO/PO嵌段共聚物。优选地，EO/PO嵌段共聚物仅仅用作组分F)。

另外，组分G)的化合物能够用于改进所得聚氨酯泡沫的发泡性能。这些化合物原则上包括所属技术领域的专业人员本身已知的所有一和多元醇以及它们的混合物。

这些是单羟基或多羟基醇或多元醇，如乙醇，丙醇，丁醇，癸醇，十三烷醇，十六烷醇，乙二醇，新戊二醇，丁二醇，已二醇，癸二醇，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，单官能的聚醚醇和聚酯醇，聚醚二醇和聚酯二醇。

组分A)-G)典型地以下列用量使用：

A) 100重量份的异氰酸酯官能化预聚物A)

B) 0-30重量份的杂环低聚物B)

C) 0.1-200重量份的水

D) 0-1重量份的催化剂

E) 0.01-5重量份的C₈-C₁₂单羧酸或它的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它的铵或碱金属盐

F) 0-10重量份的表面活性剂F)

G) 0-20重量份的醇G)。

组分A)-G)优选是以下列用量使用：

A) 100重量份的异氰酸酯官能化预聚物A)

B) 1-31重量份的杂环低聚物B)

C) 0.1-100重量份的水

D) 0.01-1重量份的催化剂

F) 0-5重量份的表面活性剂

G) 0-10重量份的醇G)。

组分A)-G)更优选是以下列用量使用：

A) 100重量份的异氰酸酯官能化预聚物A)

B) 5-15重量份的杂环低聚物B)

C)1-60重量份的水

D) 0.1-0.5重量份的催化剂

E) 0.1-1重量份的C₈-C₁₂单羧酸或它的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它的铵或碱金属盐。

根据本发明的亲水性脂肪族聚氨酯泡沫是通过将组分A)，C)，E)和任选的B)，D)，F)，G)按照任何顺序混合，将所得混合物发泡，然后固化（优选通过化学交联）而制备的。该组分A)和B)优选彼此预混合。羧酸盐E)和任选地表面活性剂F)是以其水溶液的形式被添加到反应混合物中。

这里，发泡原则上能够利用在异氰酸酯基团与水的反应过程中形成的二氧化碳来进行，但是其它发泡剂的使用同样是可能的。因此，原则上还可以使用下列类型的发泡剂：烃，如C₃-C₆链烷烃，例如丁烷类，正戊烷，异戊烷，环戊烷，己烷等等，或卤代烃，如二氯甲烷，二氯一氟甲烷，氯二氟乙烷，1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷，2,2-二氯-2-氟乙烷，特别是无氯的氟代烃，如二氟甲烷，三氟甲烷，二氟乙烷，1,1,1,2-四氟乙烷，四氟乙烷(R 134或R 134a)，1,1,1,3,3-五氟丙烷(R 245 fa)，1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R 256)，1,1,1,3,3-五氟丁烷(R 365 mfc)，七氟丙烷，或六氟化硫。这些发泡剂的混合物也可以使用。

后续的固化典型地在室温下进行。

本发明进一步提供根据本发明的组合物和可从它获得的亲水性脂肪族聚氨酯泡沫。

本发明进一步提供由本发明的方法制备的聚氨酯泡沫，以及该亲水性脂肪族聚氨酯泡沫用作柔性泡沫，用作伤口敷料、化妆品或失禁用品的成分的用途。然而，聚氨酯泡沫作为伤口敷料、化妆品或失禁用品的成分的用途是优选的，作为伤口敷料的成分的用途是更优选的以及作为在人或动物皮肤上直接皮肤和伤口接触用的伤口敷料的用途是非常特别优选的。

该聚氨酯泡沫具有包含互通泡孔的多孔性、至少部分地开孔的结构。这里，聚氨酯泡沫的密度典型地是在0.01-0.5 g/cm³范围内，优选在0.02-0.4 g/cm³范围内，更优选在0.05-0.3 g/cm³范围内和最优选在0.1-0.2 g/cm³范围内(根据DIN 53420测得)。

聚氨酯泡沫的生理盐水吸收率典型是在100－2000%范围内，优选在300-2000%范围内，更优选在800-2000%范围内和最优选在1000-1800%范围内(以干泡沫质量为基础的浸渗液体的质量；根据DIN EN 13726-1 Part3.2测得)。与其它亲水性泡沫相比，根据本发明的聚氨酯泡沫甚至在没有使用超吸收性聚合物的情况下提供非常高的生理盐水吸收。然而，超吸收性材料的引入对于根据本发明的聚氨酯泡沫也是可能的，这是可以自然理解的。

该聚氨酯泡沫具有良好的机械强度和高弹性。拉伸强度值典型地大于40 kPa，断裂伸长率大于30%和回弹性大于60%。优选地，拉伸强度是大于50 kPa，断裂伸长率大于40%和回弹性大于80%(根据DIN 53504，DIN 53455，DIN EN ISO 3386-1测得)。

在制备后，聚氨酯泡沫能够以本身已知的方法制成片状材料，然后例如用作伤口敷料、化妆品或失禁产品的成分。为此目的，一般地，块料泡沫能够由普通方法切成所需厚度并获得厚度典型为10μm-5 cm，优选0.1 mm-1 cm，更优选0.1 mm-6 mm和最优选0.2 mm-6 mm的片状材料。

然而，所述的片状材料也能够直接通过合适的浇铸技术，通过将根据本发明的组合物施加和发泡到基材（例如任选预处理的纸张或纺织品）上来获得。

该聚氨酯泡沫仅含有不超过2wt%和优选不超过1wt%的低的可用水提取的级分；即，它们仅仅含有非常少量的没有化学键接的成分。

另外，该聚氨酯泡沫可以粘合到其它材料上或与其它材料一起层压或涂有其它材料，例如以水凝胶、(半)可渗透的膜、泡沫膜、涂料、水胶体或其它泡沫为基础的材料。

根据本发明的聚氨酯泡沫特别适合于伤口敷料的制造中。在这些敷料中，聚氨酯泡沫能够与伤口直接或间接接触。然而，优选地，该聚氨酯泡沫用于与伤口的直接接触，以便确保例如伤口流体的最佳吸收。聚氨酯泡沫没有显示出细胞毒性(根据ISO 10993-5和ISO 10993-12测得)。

用作伤口敷料的聚氨酯泡沫还需要在附加的操作中另外消毒。通过使用本领域中技术人员本身已知的方法进行消毒，其中消毒是通过热处理，化学物质如环氧乙烷或辐射例如通过γ辐射来进行的。这里的辐射能够任选地在保护气体气氛中进行。这里，根据本发明的聚氨酯泡沫具有在辐射时，尤其在用γ射线辐射时不变色的巨大优点。

同样地有可能添加、引入或涂覆抗菌或生物学活性物质，该物质例如具有就伤口愈合和避免细菌负载而言的积极作用。

实施例

除非另有说明，否则全部的百分数是按重量计。根据DIN-EN ISO 3251测定固体含量。根据DIN 53019在23℃下测定粘度。根据DIN-EN ISO 11909以体积法测定NCO含量。

所使用的物质和缩写：

羧酸盐1：10%的油酸钠水溶液

羧酸盐2：10%的2-乙基己酸钠水溶液

Dispergiermittel EM：OH值为70 mg KOH/g的聚醚多元醇 (Rhein Chemie Rheinau GmbH, Mannheim, 德国)

Zusatzmittel VP.PU 3240：OH值为100 mg KOH/g的聚乙二醇酯 (Rhein Chemie Rheinau GmbH, Mannheim, 德国)

Tegostab^® B 2370：聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物 (Degussa-Goldschmidt AG, Essen, 德国)

Desmodur^® N 3400：脂肪族多异氰酸酯(HDI脲二酮)，NCO含量21.8%

Desmodur^® N 3600：脂肪族多异氰酸酯(HDI异氰脲酸酯)，NCO含量24%

Pluronic^® PE 3500：EO/PO嵌段共聚物 (BASF, Ludwigshafen, 德国)

Pluronic^® PE 6800：EO/PO嵌段共聚物 (BASF, Ludwigshafen, 德国)

Desmophen^® 41WB01：OH值为37 mg KOH/g的聚醚多元醇 (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)

Polyether PW 56：OH值为56 mg KOH/g的聚醚多元醇 (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)

Polyether PEG 400：OH值为280 mg KOH/g的聚醚多元醇 (BASF AG, Ludwigshafen, 德国)

Polyether LB 25：以环氧乙烷/环氧丙烷为基础的单官能聚醚，数均分子量2250 g/mol，OH值25 mg KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)

实施例 1 ：聚氨酯预聚物 1 的制备

向1000g HDI和1 g的苯甲酰氯的混合物中在80℃下在3小时的过程中滴加1000 g的聚氧化烯和随后搅拌12小时，该聚氧化烯是从甘油起始的、具有4680 g/mol的分子量，具有72%的环氧乙烷重量分数和28%的环氧丙烷重量分数且预先在100℃下在0.1毫巴的压力下在6小时的过程中预先干燥。过量的HDI通过在130℃和0.1毫巴下的薄膜蒸馏被除去，其中非挥发性成分用1 g的氯丙酸稳定化。这得到具有2.77%的NCO含量和3500 mPas的粘度的预聚物。

实施例 2 ：聚氨酯预聚物 2 的制备

向200g HDI，1 g的苯甲酰氯和1 g的甲苯磺酸甲基酯的混合物中在80℃下在2小时的过程中滴加400 g的聚氧化烯和随后搅拌12小时，该聚氧化烯是从甘油起始的、具有5800 g/mol的分子量，具有80%的环氧乙烷含量和20%的环氧丙烷含量并且在100℃下在0.1毫巴的压力下在6小时中预先干燥。过量的HDI在130℃和0.1毫巴下通过薄膜蒸馏被除去。这得到具有2.31%的NCO含量和6070 mPas的粘度的预聚物。

实施例 3 ：聚氨酯预聚物 3 的制备

向1440g HDI和4 g的苯甲酰氯的混合物中在80℃下在2小时的过程中滴加2880 g的聚氧化烯和随后搅拌1小时，该聚氧化烯是从甘油起始的、具有4680 g/mol的分子量，具有72%的环氧乙烷重量分数和28%的环氧丙烷重量分数且预先在100℃下在0.1毫巴的压力下在6小时的过程中预先干燥。过量的HDI在130℃和0.1毫巴下通过薄膜蒸馏被除去。这得到具有2.11%的NCO含量和3780 mPas的粘度的预聚物。

实施例 4 ：聚氨酯预聚物 4 的制备

向200g IPDI，1 g的苯甲酰氯和1 g的甲苯磺酸甲基酯的混合物中在80℃下在2小时的过程中滴加400 g的聚氧化烯和随后搅拌12小时，该聚氧化烯是从甘油起始的、具有5800 g/mol的分子量，具有80%的环氧乙烷含量和20%的环氧丙烷含量并且在100℃下在0.1毫巴的压力下在6小时中预先干燥。过量的IPDI在130℃和0.1毫巴下通过薄膜蒸馏被除去。这得到具有2.36%的NCO含量和8800 mPas的粘度的预聚物。

实施例 5-13 ：从聚氨酯预聚物 1-3 制备泡沫材料

两种异氰酸酯组分在1200 rpm的搅拌器速度下均化15秒，在此时其它组分被称量加入，随后搅拌另外10秒，然后转移到500 ml容量的烧杯中。

实施例5-13得到均匀精细的泡孔结构的泡沫材料，它在尺寸上是稳定的和有弹性的。在负载之后，它们显示出非常高的回弹性和低的压缩永久变形，且在更高的粗密度下在40%压缩率下具有1-5 kPa的较低压缩硬度。这对于伤口渗出液的良好浸渗能力和对伤口轮廓的适配是重要的。根据ISO 10993.5 指南进行示例性的试验，表明从实施例13得到的泡沫必须被分类为非细胞毒性的。

正如实施例12所显示，在省略该杂环低聚物B)之后获得更致密性聚氨酯泡沫。

对比实施例 1 ：预聚物的无羧酸盐反应

在与实施例5-13相当的条件下，20.0 g的预聚物1和2.2 g的Desmodur N 3400首先被均化，然后与由0.03 g的DBU在1.0 g的水中形成的溶液掺混。在20秒的起始时间之后泡沫膨胀开始，但是所得到的泡沫遭受强的收缩率。甚至本身已知的泡沫助剂如Pluronic^® PE 6800在催化剂的水溶液中的添加也无法防止这一收缩。

正如这些对比实施例所说明，根据本发明的羧酸盐在所述的泡沫生产中构成了重要的组分。没有这些盐，聚氨酯泡沫在发泡后会严重地收缩-尽管添加了众所周知的泡沫添加剂，这在技术上不是优选的。类似地，当使用相应的碱金属硫酸盐或磷酸盐时对于所得到的聚氨酯泡沫观察到严重的收缩。

实施例 14-17 ：从聚氨酯预聚物 1 制备泡沫材料

20.0 g的预聚物1和2.2 g的Desmodur^® N 3400在1200 rpm的搅拌器速度下均化15秒，然后已溶于0.5 g的Desmophen^® 41WB01中的0.03 g DBU，1.1 g的羧酸盐1和0.2 g的醇组分称量加入，随后进一步搅拌10秒和然后转移到250 ml容量的烧杯中。

Figure 2009801264201100002DEST_PATH_IMAGE003

正如实施例14-17所说明，甚至在本发明的羧酸盐水溶液与二醇掺混之后，获得了在尺寸上稳定的和有弹性的具有均匀精细的泡孔结构的泡沫材料。

实施例 18-24 ：从聚氨酯预聚物 1 制备泡沫材料

20.0 g的预聚物1和2.2 g的Desmodur® N 3400在1200 rpm的搅拌器速度下均化15秒，然后0.03 g的催化剂和1.1 g的羧酸盐1称量加入，随后进一步搅拌10秒和然后转移到250 ml容量的烧杯中。

正如实施例18－22所说明，泡孔结构受到催化剂的选择以及反应速率的影响。实施例23和24还说明羧酸盐1也有具有催化性能。

实施例 25 ：从聚氨酯预聚物 4 制备泡沫材料

为了测定 DIN 53577压缩硬度和DIN 53420粗密度，108 g的预聚物4和12 g的Desmodur^® N 3400在1000 ml聚丙烯容器中在1200 rpm的搅拌器速度下均化15秒。然后，添加1.8 g的Dispergiermittel EM，0.15 g的DBU和3 g的羧酸盐1，混合物搅拌另外10秒。所得到的固化泡沫没有显示出对血管壁的主要粘连。它具有在40%压缩率下3.1 kPa的压缩硬度以及具有0.08 g/cm³的粗密度。

实施例 26 ：聚氨酯泡沫 5 的抽提量的测定

将10 g的实施例5的泡沫在300 ml的完全无离子的水中在36℃下放置48小时，然后根据DIN EN 1484滴定化学需氧量以测定抽提量。它测得是0.6wt%。

实施例 27 ：聚氨酯泡沫 8 的抽提量的测定

将4.7g的实施例8的泡沫在220 ml的完全无离子的水中在37℃下放置7天，然后根据DIN EN 1484滴定化学需氧量以测定抽提量。它测得是0.2wt%。

US 5065752的实施例24，其中至少一部分的异氰酸酯是脂肪族的唯一实施例，描述了具有30wt%的抽提量的泡沫。

实施例 28-30 ：用过量水的配方

实施例29和30显示了与实施例28(没有额外的水)相比，在配方中引入过量的水延长了加工时间（浇铸时间）并因此获得极其精细的泡孔结构的均匀泡沫。用水的稀释得到更稀薄、但是非常均匀的泡沫，它特别适合用于伤口敷料。

Claims

1.制备亲水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法，其中提供组合物，该组合物包括

A) 100重量份的具有基于预聚物低于1.0wt%的重量分数的摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯官能化预聚物，它可通过以下组分的反应获得：

A1) 摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯与

A2) 具有22.5－112mg KOH/g的OH值和以所含有的氧化烯基团的总量为基础50－100 mol%的环氧乙烷含量的二至六官能度聚氧化烯，

C) 水，

D) 任选的催化剂，

E) 0.01-5重量份的C₈-C₂₂单羧酸或它们的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它们的铵或碱金属盐，

F) 任选的表面活性剂，和

G) 任选的单或多元醇，

然后发泡和固化。

2.根据权利要求1的方法，特征在于异氰酸酯官能化预聚物A)的NCO含量是1.5重量%-3.0重量%。

3.根据权利要求1或2的方法，特征在于A1)中仅仅采用HDI，IPDI或它们彼此的混合物。

4.根据权利要求1或2的方法，特征在于A2)中，聚氧化烯包括从多元醇或胺起始的、具有以所含有的氧化烯基团的总量为基础60-85 mol%的环氧乙烷含量的由环氧乙烷和环氧丙烷形成的共聚物。

5.根据权利要求1或2的方法，特征在于组分A2)的聚氧化烯具有3000－8500 g/mol的数均分子量。

6.根据权利要求1或2的方法，特征在于组分A2)的聚氧化烯具有3-4的OH官能度。

7.根据权利要求1或2的方法，特征在于杂环4-环低聚物用于组分B)中。

8.根据权利要求1或2的方法，特征在于金属盐，胺，脒和胍用作组分D)的催化剂。

9.根据权利要求1或2的方法，特征在于组分A)-E)以下面用量使用：

100重量份的异氰酸酯官能化预聚物A)

5-15重量份的杂环低聚物B)

1-200重量份的水C)

0.1-0.5重量份的催化剂D)

0.1-1重量份的C₈-C₁₂单羧酸或它的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它的铵或碱金属盐作为组分E)。

10.组合物，它包括

A1) 摩尔质量140－278 g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯与

A2) 具有22.5－112的OH值和以所含有的氧化烯基团的总量为基础50－100 mol%的环氧乙烷含量的二至六官能度聚氧化烯，

C) 水，

D) 任选的催化剂，

E) 0.01-5重量份的C₈-C₂₂单羧酸或它的铵或碱金属盐或C₁₂-C₄₄二羧酸或它的铵或碱金属盐，

F) 任选的表面活性剂，和

G) 任选的单或多元醇。

11.可按照权利要求1－9中任何一项的方法获得的或可从权利要求10的组合物获得的聚氨酯泡沫。

12.通过使用权利要求11的聚氨酯泡沫可获得的伤口敷料、化妆品或失禁用品。