CN103080172A

CN103080172A - 片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法

Info

Publication number: CN103080172A
Application number: CN2011800405479A
Authority: CN
Inventors: M.尼施滕; S.德尔; T.克雷默
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Bayer Pharma AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2010-06-22
Filing date: 2011-06-20
Publication date: 2013-05-01
Also published as: WO2011161033A1; US20130131206A1; EP2585506A1; JP2013532216A

Abstract

本发明涉及一种制备片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的方法。本发明还涉及根据所述方法能够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体，和涉及所述泡沫体作为伤口敷料、失禁产品或化妆用品的用途。根据本发明，制备预聚物组分和含水的碳酸或羧酸酯组分，将所述组分结合和混合，将得到的混合物以具有均匀厚度的层施加到基体上。在施涂之后立即将多孔的分离原件以片状施加到该层上。然后所述施加的层与施加的多孔分离元件一起膨胀形成片状聚氨酯泡沫体。

Description

片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法

本发明涉及一种片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法。本发明还涉及根据所述方法能够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体，和涉及所述泡沫体作为伤口敷料、失禁产品或化妆用品的用途。

欧洲专利申请EP 2 143 744公开了一种可以用于制备亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的方法。该方法包括使异氰酸酯官能的预聚物与C₈-至C_22--一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐，或与C₁₂-至C₄₄-二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐和水反应。该预聚物能够通过使低分子量的脂肪族二异氰酸酯与聚环氧烷反应得到。将各组分混合并加入到烧杯中，随后在烧杯中发生发泡反应。得到块状聚氨酯泡沫体。当把它例如用作伤口敷料时，将其切割成通常为10μm至5cm的所需厚度。

此方法的缺点在于它产生相当数量的不得不被废弃的切割废料。而且，对此类材料实施切割伴有大量的实际困难。例如，切割时泡沫体很快被撕破。也难以获得均匀的层厚度。

申请号为EP 09009202.4的尚未公布的欧洲专利申请描述了一种用于制备片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的方法，其中将上述类型的泡沫体混合物刮涂到基体上，以获得具有均匀的层厚度的泡沫体。

此方法的缺点在于其中在该泡沫体的空气侧上会形成一层皮。这层皮使泡沫体僵硬，从而削弱其可调整性（Drapierbarkeit），即它表面贴合身体某些部位的能力。然而，可调整性是一个重要的性质，尤其对于伤口敷料和失禁产品。

因此，本发明所要解决的问题是，提供一种快速，简单且材料有效的方法，用于制备具有在1至20mm范围的恒定厚度的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体，其中得到具有均匀的无皮表面的泡沫体。

这个问题通过权利要求1所述的方法得以解决，该方法包括

I) 将异氰酸酯官能的预聚物A)，是通过摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯A1)与具有OH值为22.5至112mg KOH/g的二-至六官能的聚环氧烷A2)且基于含有的氧化烯基团的总量计环氧乙烷含量为50至100mol%进行反应制备的,

II) C₈-C₂₂一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐，或C₁₂-至C₄₄-二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐B)与水C)混合，

III) 将步骤I)和II)的混合物结合并混合，

IV) 将步骤III)的混合物以恒定厚度的层施涂到片状基体上，

V) 在步骤IV)的层上片状施加一个多孔的分离元件，从而覆盖该层的背向基体的表面，

VI) 使步骤V)的层膨胀成要制备的泡沫体。

异氰酸酯官能的预聚物A)通常通过一当量的多元醇组分A2)与1至20摩尔，优选1至10摩尔，特别优选为5至10摩尔的低分子量脂肪族二异氰酸酯A1)反应而制备。

该反应可在氨基甲酸酯化催化剂如锡化合物、锌化合物、胺、胍或脒的存在下，或在脲基甲酸酯化催化剂如锌化合物的存在下进行。

反应通常在25至140℃，优选60至100℃的范围进行。

当使用过量的异氰酸酯时，则随后优选通过薄膜蒸馏法除去过量的低分子量脂肪族二异氰酸酯。

在过量的二异氰酸酯反应或蒸馏除去之前、期间和之后，可以加入酸性稳定剂或烷基化稳定剂，如苯甲酰氯、间苯二甲酰氯、甲苯磺酸甲酯、氯丙酸、HCl或抗氧化剂如二-叔丁基甲酚或生育酚。

组分A1)的低分子量脂肪族二异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)、双异氰酸根合环己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基三环癸烷、二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯或二异氰酸根合十二烷，其中优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)和双(异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)。特别优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和亚丁基二异氰酸酯，非常优选六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。

当仅仅使用六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯或它们的混合物作为二异氰酸酯A1)时，也是优选的。

聚环氧烷A2)优选是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，其由多元醇或胺起始，和具有基于含有的氧化烯基团总量为50至100mol%、优选60至85mol%的环氧乙烷含量。合适的此类起始物是甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、山梨糖醇、季戊四醇、三乙醇胺、氨或乙二胺。

聚环氧烷A2)通常具有1000至15 000g/mol，优选3000至8500g/mol的数均分子量。

聚环氧烷A2)可以进一步具有2至6、优选为3至6和特别优选3至4的OH官能度。

在本发明的进一步研发中，使用的聚环氧烷A2)是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，其具有的环氧乙烷含量基于含有的氧化烯基团总量为60至85mol%且以多元醇或胺起始。

优选使用的预聚物A)具有基于预聚物计低于1.0％重量，特别优选低于0.5％重量的残留单体含量。通过A1)和A2)的适当选择的使用量可以实现此含量。但是，优选过量使用异氰酸酯A1)和随后优选蒸馏地除去未转化的单体。

异氰酸酯官能的预聚物A)的NCO含量优选在1.5至4.5％重量范围，特别优选在1.5至3.5％重量范围和非常优选1.5至3.0％重量范围。

作为组分B)使用的是C₈-至C₂₂-一元羧酸的铵盐和碱金属盐或它们的游离羧酸，或C₁₂-至C₄₄-二羧酸的铵盐和碱金属盐或它们的游离二羧酸，优选C₈至C₂₂-一元羧酸的钾盐或钠盐或C₁₂-至C₄₄-二羧酸的钾盐或钠盐，特别优选为C₈-至C₂₂-一元羧酸的钠盐。

组分B)的适合的化合物的实例是乙基己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、棕榈酸、硬脂酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、十八碳三烯酸、异硬脂酸、芥子酸、松香酸和它们的氢化产物的铵盐，钠盐，锂盐或钾盐。C₁₂-至C₄₄-二羧酸和由它们衍生的铵盐和碱金属盐的实例是十二烷二酸、十二碳烯基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸、十六碳烯基琥珀酸、十八碳烯基琥珀酸、C₃₆和C₄₄的二聚脂肪酸和它们的氢化产物，以及这些二羧酸的相应的铵盐、钠盐、锂盐或钾盐。

使用的水C)可以以水本身、盐的结晶水、在偶极非质子溶剂中的溶液或者以乳液的形式使用。优选地，水以其本身使用或在偶极非质子溶剂中使用。

在本发明的一个优选的实施方案中，在步骤Ⅰ)中将预聚物A)与摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物D)和/或亲水性多异氰酸酯E)混合，其中该亲水性多异氰酸酯E)是由摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯E1)和/或由其可制备的具有2至6的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯与具有OH值为10至250和基于含有的氧化烯基团总量计50至100mol%的环氧乙烷含量的单官能聚环氧烷E2)反应可得到的。

由于组分D)和/或E)的使用而增加的异氰酸酯基团含量确保了更好的发泡结果，因为在异氰酸酯-水的反应中产生了较大量的起发泡剂作用的二氧化碳。

还优选只将杂环4-环低聚物与预聚物混合。

任选地使用的组分D)的化合物是摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物，如上述低分子量的脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮或脲二酮。优选杂环4-环低聚物如脲二酮。

亲水性多异氰酸酯E)通常是通过单官能的聚环氧烷组分E2)的1摩尔OH基团与基于脂肪族二异氰酸酯计具有2至6的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯E1)的1.25至15摩尔、优选2至10摩尔和特别优选2至6摩尔的NCO基团反应制备。该类多异氰酸酯E1)的实例是基于脂肪族二异氰酸酯的缩二脲结构、异氰脲酸酯或脲二酮。多异氰酸酯E1)和聚环氧烷E2)在此优选通过氨基甲酸酯基或脲基连接在一起，其中尤其优选通过氨基甲酸酯基的连接。

反应通常在25至140℃的范围和优选在60至100℃的范围进行。

当使用过量的低分子量二异氰酸酯时，优选通过薄膜蒸馏法随后除去过量的低分子量脂肪族二异氰酸酯。

亲水性多异氰酸酯E)的NCO含量优选在0.3至20％重量的范围，特别优选在2至10％重量的范围和非常优选在3至6％重量的范围。

组分E1)的低分子量脂肪族二异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)、双异氰酸根合环己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基三环癸烷、二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯或二异氰酸根合十二烷、其中优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)和双(异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)。特别优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯，非常优选六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。

较高分子量的多异氰酸酯E2)的实例是以前面部分述及的脂肪族和/或脂环族二异氰酸酯为基础、带有异氰脲酸酯基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪三酮、噁二嗪三酮和/或脲二酮基团的、具有2至6的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯。

优选用作组分E2)的是基于六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和/或4,4'–二异氰酸根合二环己基甲烷的、带有缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯和/或脲二酮基团的较高分子量的化合物。进一步优选异氰脲酸酯。非常优选基于六亚甲基二异氰酸酯的结构。

单官能的聚环氧烷E2)具有的OH值为15至250、优选为28至112和基于含有的氧化烯基团的总量计为50至100mol%、优选为60至100mol%的环氧乙烷含量。

用在本发明意义上的单官能聚环氧烷裂解为是仅具有一个对异氰酸酯反应活性的基团，即能够与NCO基团反应的基团的化合物。

通过将合适的起始物分子烷氧基化来制备聚环氧烷E2)的方法是文献已知的(例如，Ullmanns Encyclop?die der technischen Chemie，第4版，第19卷，Verlag Chemie, Weinheim，第31-38页)。合适的起始物分子尤其是饱和一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、二甘醇单丁基醚以及芳族醇如苯酚或一元胺如二乙胺。优选的起始物分子是上述种类的饱和一元醇。特别优选使用二甘醇单丁基醚或正丁醇作为起始物分子。

单官能聚环氧烷E2)的数均分子量一般在220至3700g/mol的范围，优选在500至2800g/mol的范围。

单官能聚环氧烷E2)优选具有OH基作为对异氰酸酯反应活性的基团。

此外可行的是，步骤III)的混合物任选地包含催化剂F)、表面活性剂G)、醇类H)和/或发泡剂J)。

为了加速氨基甲酸酯形成，可以使用催化剂F)。该催化剂通常是聚氨酯技术领域中熟练的技术人员所熟悉的化合物。在此优选选自由催化活性的金属盐、胺、脒和胍组成的组的化合物。具体的实例是二月桂酸二丁基锡(DBTL)、辛酸锡(SO)、乙酸锡、辛酸锌(ZO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5(DBN)、1,4-二氮杂双环[3.3.0]辛烯-4(DBO)、N-乙基吗啉(NEM)、三亚乙基二胺(DABCO)、五甲基胍(PMG)、四甲基胍(TMG)、环四甲基胍(TMGC)、正癸基四甲基胍(TMGD)、正十二烷基四甲基胍(TMGDO)、二甲基氨基乙基四甲基胍(TMGN)、1,1,4,4,5,5-六甲基异二胍(HMIB)、苯基四甲基胍(TMGP)和六亚甲基八甲基二胍(HOBG)。

作为催化剂F)特别是可以单独使用或组合使用金属盐、胺、脒和胍。

可以使用组分G)的化合物改善泡沫体的形成、泡沫体的稳定性或生成的聚氨酯泡沫体的性能，在这种情况下，原则上这些添加剂可以是任何本身已知的阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂及其混合物。优选使用烷基聚葡糖苷、EO-PO嵌段共聚物、烷基或芳基烷氧基化物、硅氧烷烷氧基化物、磺基琥珀酸的酯和/或。尤其优选使用EO-PO嵌段共聚物。优选单独使用EO-PO嵌段共聚物作为组分G)。

此外，可以使用组分H)的化合物以提高生成的聚氨酯泡沫体的泡沫性能。原则上这些化合物包括本身为本领域熟练的技术人员公知的任何一元醇和多元醇及其混合物。这些是一元醇或多元醇或多羟基化合物（Polyole），如乙醇、丙醇、丁醇、癸醇、十三烷醇、十六烷醇、乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、单官能聚醚醇和聚酯醇、聚醚二醇和聚酯二醇。

原则上可以利用异氰酸酯基团与水的反应过程中形成的二氧化碳进行发泡，但同样可能使用其它的发泡剂J)。因此，原则上也有可能使用烃类发泡剂，如C₃-C₆烷烃例如丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、己烷等，或卤化烃如二氯甲烷、二氯一氟甲烷、氯二氟乙烷、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷、2,2–二氯-2-氟乙烷，特别是无氯的氢氟烃如二氟甲烷、三氟甲烷、二氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、四氟乙烷(R 134或R 134a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(R 245 fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R 256)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(R 365 mfc)、七氟丙烷，或者六氟化硫。也可以使用这些发泡剂的混合物。

在本发明的一个优选的实施方案中，以下面的量使用组分A)至H)：

通常，以下面的量使用组分A)至H)：

100重量份的异氰酸酯官能的预聚物A)，

0.1至5重量份的C₈-至C₂₂-一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐，或C₁₂-至C₄₄-二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐B)，

1至200重量份的水C)，

0至100重量份的杂环低聚物D)，

0至250重量份的亲水性多异氰酸酯组分E)，

0至1重量份的催化剂F)，

0至10重量份的表面活性剂G)，

0至20重量份的醇H)。

尤其优选以下面的量使用组分A)至H)：

100重量份的异氰酸酯官能的预聚物A)，

0.1至5重量份的C₈-至C₂₂-一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐，或C₁₂-至C₄₄二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐B)，

2至100重量份的水C)，

0至100重量份的杂环低聚物D)，

5至250重量份的亲水性多异氰酸酯组分E)，

0至1重量份的催化剂F)，

0至10重量份的表面活性剂G)，

0至20重量份的醇H)。

非常特别优选以下面的量使用组分A)至H)：

100份重量的异氰酸酯官能的预聚物A)，

5至50重量份的水C)，

5至50重量份的杂环低聚物D)，

10至50重量份的亲水性多异氰酸酯组分E)，

0至1重量份的催化剂F)，

0至10重量份的表面活性剂G)，

0至20重量份的醇H)。

在混合各组分和/或混合物时和在发泡反应过程中，可以在0至100℃的范围，优选15至70℃，非常优选20至50℃的范围的温度进行操作。

混合组分后，将该混合物以恒定厚度的层施涂到片状基体上。合适的基体例如是分离膜或分离纸，同样它可以是多孔的。

优选将混合物刮涂到基体上。为此，可以将混合物倒入刮涂盒内，并将其以一定厚度水平地以片状垫刮涂到合适的基体如分离膜或分离纸上。

刮板间隙高度一般在0.2至20mm的范围，优选在0.2至5mm的范围，非常优选在0.2至2mm的范围。使用的刮板的膜宽可以符合特定的应用目的。实例是10至5000mm，优选10至4000mm的膜宽。

可以使用任何已知类型的刮板涂布机，例如气刀涂布机（Luftrakel）、辊衬刮刀涂布机（Walzenrakel）、展涂刮板涂布机、箱式刮板涂布机、刮刀涂布机或磁性滚印涂布机。任何常规材料例如金属如不锈钢或塑料都可用作为刮板材料。也可使用多种材料的复合材料制备刮板。手动涂布机和机械涂布机都可以使用，优选使用机械涂布机，装配到合适的涂布置中。另一种可能是辊间涂布。

涂覆后直接将多孔的分离元件以片状放置在混合物层上，使得它覆盖该层的背向基体的表面。

本文中多孔的要理解为是指具有从接触面贯穿通过分离元件的多个孔隙的分离元件。

所述孔隙优选具有圆形直径。

还优选所述孔隙在分离元件上均匀分布。

所述孔隙可优选地具有20至300μm的直径。在此情况下获得了在泡沫体的表面看不见分离元件孔隙形状的隆起的泡沫体。该泡沫体具有光滑的表面，这特别有利于它们用作为伤口敷料，因为伤口敷料应当尽可能地片状地贴合在身体上。

两个相邻孔隙之间的间隔距离优选是在0.1至5mm之间，特别优选在0.5至3mm之间，非常优选在0.8至2.5mm之间。

多孔的分离元件可以是例如多孔的分离纸或多孔的分离膜。分离纸可以是例如硅化纸、聚烯烃涂覆纸或碳氟化合物涂覆纸。同样地，分离膜可以由硅酮、聚烯烃和/或碳氟化合物组成和/或涂覆有这种类型的材料。

优选地在施涂后，分离元件可以特别地还以确定的压力施加在由步骤III)的混合物组成的层上。

为了在膨胀结束后加速聚氨酯泡沫体的固化，可以将其加热。优选地可以将聚氨酯泡沫体加热到40至140℃、特别优选60至120℃和特别优选60至110℃的温度。

还特别优选其中由本发明的聚氨酯泡沫体制备伤口敷料的方法。

本发明的进一步主题是根据本发明的方法可获得的聚氨酯泡沫体。

得到的聚氨酯泡沫体具有多孔的、至少部分地开孔、有互通孔的结构。该聚氨酯泡沫体的密度一般在0.01至0.6g/cm³的范围，优选在0.02至0.85g/cm³的范围，特别优选0.05至0.4g/cm³的范围，非常优选0.1至0.3g/cm³的范围(根据DIN 53420测定)。

该聚氨酯泡沫体可与其它材料粘合、层压或用其它材料涂敷，例如基于水凝胶、(半)渗透膜、泡沫薄膜、涂层、水性胶体或其它泡沫体的材料。

本发明的聚氨酯泡沫体特别适合用于伤口敷料的制造。在这些敷料中，聚氨酯泡沫体可以直接或间接地与伤口接触。然而，优选将聚氨酯泡沫体直接与伤口接触使用，以便例如可确保伤口液体的最佳吸收。该聚氨酯泡沫体没有表现出细胞毒性(根据ISO 10993-5和ISO 10993-12测定)。

此外，用作伤口敷料的聚氨酯泡沫体另外可以在进一步的工艺步骤中进行灭菌。使用本身为本领域熟练的技术人员已知的方法实现灭菌，其中通过热处理、化学物质如环氧乙烷或辐照例如由γ-射线辐照实现灭菌。在此任选地可以在保护气体气氛下进行辐照。在此本发明的聚氨酯泡沫体具有在辐照时、尤其是以γ射线辐照时不褪色的巨大优点。

同样可能加入、引入或涂覆抗微生物或生物活性组分，所述组分例如在有关伤口愈合和避免细菌负担方面具有积极作用。

最后，本发明还提供了本发明的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体用作伤口敷料、失禁产品或化妆用品的用途。

实施例：

除非另有说明，所有的百分数都是重量份。根据DIN-EN ISO 3251测定固体含量。根据DIN 53019在23℃测定粘度。按照DIN-EN ISO 11909 用容量法测定NCO含量。

使用的刮板涂布机是Zehntner ZUA 2000通用施涂机，具有200mm的膜宽，0到3mm的可调间隙高度(产自Zehntner GmbH，Sissach，瑞士)。

使用的物质和缩写：

Desmodur^? N 3400：脂肪族多异氰酸酯(HDI脲二酮)，NCO含量21.8%

Desmodur^?N 3300：脂肪族多异氰酸酯(HDI异氰脲酸酯)，NCO含量21.8%，Bayer Material Science AG, Leverkusen，德国。

实施例1：制备聚氨酯预聚物1

在80℃下在3小时内向1000g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和1g苯甲酰氯的混合物中滴加入摩尔质量为4680g/mol、环氧乙烷重量分数为72％和环氧丙烷重量分数为28％的以甘油起始的聚环氧烷并继续搅拌12小时，所述聚环氧烷预先在100℃在0.1mbar的压力下干燥了6小时。在130℃和0.1mbar下通过薄膜蒸馏除去过量的HDI，其中用1g氯丙酸稳定非挥发性成分。得到NCO含量为2.77％和粘度为3500mPas的预聚物。

实施例2：制备亲水化的多异氰酸酯

在80℃下将282.5g Desmodur N 3300和843.8g基于环氧乙烷/环氧丙烷(具有基于含有的氧化烯基团总量为80摩尔的环氧乙烷含量)、数均分子量为2250g/mol(OH值为25mg KOH/g)的羟基单官能聚醚的混合物在玻璃装置内进行搅拌，直到根据DIN-EN ISO 11909滴定分析测定的NCO基团含量为恒定。这样得到NCO含量为4.04％和粘度为3330mPas的液体。

实施例3－10，比较例11－15：由聚氨酯预聚物1制备泡沫材料

在250ml容量的烧杯中，以1200rpm的搅拌速度将异氰酸酯组分、预聚物、Desmodur N3400和亲水化的多异氰酸酯均化15秒。将其它组分称量加入到第二个烧杯中并在其中一起搅拌10秒钟。然后将两个烧杯中的内容物结合并混合。将由此得到的混合物用ZUA 2000刮板涂布机以1.5mm的间隙高度以片状刮涂到分离纸上。刮涂后，立即将多孔分离纸放置在仍然润湿的片状反应混合物层上。然后该泡沫体在100℃下在5分钟内固化。

使用的分离纸的概述：

A: 多孔的硅化分离纸K900本色哑光，51BU/51B4，(来自Laufenberg)，孔眼尺寸110μm，孔间距1mm

B: 多孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Sch?ller)，孔眼尺寸120μm，孔间距2mm

C: 多孔的硅化分离纸KS 1200 白色51B(来自Laufenberg)，孔眼尺寸235μm，孔间距2mm

D: 多孔的硅化分离纸2CC 130/1(来自Cotek)，孔眼尺寸100μm，孔间距2mm

E: 多孔的硅化分离纸2CC 130/1(来自Cotek)，孔眼尺寸265μm，孔间距2mm

F: 多孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Sch?ller)，孔眼尺寸1000μm，孔间距10mm

G: 多孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Sch?ller)，孔眼尺寸400μm，孔间距10mm

H：多孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Sch?ller)，孔眼尺寸400μm，孔间距5mm

I：无孔的硅化分离纸K900本色哑光，51BU/51B4，(来自Laufenberg)

J：无孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Sch?ller)

K：无孔的硅化分离纸KS 1200白色51B(来自Laufenberg)

L：无孔的硅化分离纸2CC 130/1(来自COTEK)

M：无孔的硅化分离纸2CC 130/1(来自COTEK)

在本发明的实施例3至10中得到具有均匀无皮的光滑表面的泡沫体，该泡沫体具有非常柔软的感觉并且在皮肤上具有良好的可调整性。然而，在实施例8至10的泡沫体中在泡沫体表面上可以看见有分离纸孔形状的隆起。因此，该泡沫体的表面不完全光滑。

在比较例11至15(覆盖以无孔的分离纸)中得到带有许多大洞和空隙以及硬皮的不均匀表面的泡沫体。

Claims

1.一种制备片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的方法，该方法包括

I) 将异氰酸酯官能的预聚物A)，是通过摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯A1)与OH值为22.5至112mg KOH/g且基于含有的氧化烯基团的总量计环氧乙烷含量为50至100mol%的二-至六官能的聚环氧烷A2)的反应制备的，

II) C₈-至C₂₂-一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐，或C₁₂-至C₄₄-二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐B)与水C)混合，

III) 将步骤I)和II)的混合物结合并混合，

IV) 将步骤III)的混合物以恒定厚度的层施涂到片状基体上，

V) 在步骤IV)的层上以片状方式施加多孔的分离元件，从而覆盖该层的背向基体的表面，

VI) 使步骤V)的层膨胀成要制备的泡沫体。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤Ⅰ)中将预聚物A)与具有的摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物D)和/或亲水性多异氰酸酯E)混合，其中亲水性多异氰酸酯E)能够由摩尔质量为140至278g/mol的低分子量脂肪族二异氰酸酯E1)和/或可由其得到的具有2至6的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯与具有的OH值为10至250且基于含有的氧化烯基团总量计50至100mol%的环氧乙烷含量的单官能聚环氧烷E2)反应得到的。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于多孔的分离元件是分离纸或分离膜，其优选由硅酮、聚烯烃、碳氟化合物和/或纸组成或包含这些成分的一种或多种。

4.如权利要求1到3任一项所述的方法，其特征在于多孔的分离元件具有尤其是20至300μm直径的圆形孔隙。

5.如权利要求1到4任一项所述的方法，其特征在于两相邻孔隙间的间隔距离优选在0.1至5mm，特别优选0.5至3mm和非常优选0.8至2.5mm之间。

6.如权利要求1到5任一项所述的方法，其特征在于异氰酸酯官能的预聚物A)的NCO含量是1.5至3.0%重量。

7.如权利要求1到6任一项所述的方法，其特征在于使用的二异氰酸酯A1)仅是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或其混合物。

8.如权利要求1到7任一项所述的方法，其特征在于使用的聚环氧烷A2)是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，其具有基于含有的氧化烯基团总量计为60至85mol%的环氧乙烷含量和由多元醇或胺起始。

9.如权利要求1到8任一项所述的方法，其特征在于聚环氧烷A2)具有3000至8500g/mol的数均分子量。

10.如权利要求1到9任一项所述的方法，其特征在于聚环氧烷A2)具有3至4的OH官能度。

11.如权利要求1到10任一项所述的方法，其特征在于步骤III)的混合物任选地包含催化剂F)、表面活性剂G)、醇H)和/或发泡剂I)。

12.如权利要求11所述的方法，其特征在于使用的催化剂F)是单独或结合的金属盐、胺、脒和胍。

13.如权利要求11或12所述的方法，其特征在于组分A)到H)以下列的量使用：

100重量份的异氰酸酯官能的预聚物A)，

0.1至5重量份的C₈-至C₂₂-一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐或C₁₂-至C₄₄-二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐B)，

1至200重量份的水C)，

0至100重量份的杂环低聚物D)，

0至250重量份的亲水性多异氰酸酯组分E)，

0至1重量份的催化剂F)，

0至10重量份的表面活性剂G)，

0至20重量份的醇H)。

14.如权利要求1到13任一项所述的方法，其特征在于将聚氨酯泡沫体在膨胀结束后加热，优选加热到40至140℃，特别优选60至120℃和甚至特别优选60至110℃的温度，以加速固化。

15.如权利要求1到14任一项所述的方法，其特征在于由该聚氨酯泡沫体制备伤口敷料。

16.根据如权利要求1到14任一项所述的方法能够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体。

17.如权利要求15所述的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体用作伤口敷料、失禁品或化妆用品的用途。