CN102088947B - 基于聚合物/过氧化氢复合物的组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于改进皮肤外观的美容组合,其包含含有聚合物-H2O2复合物的第一无水组合物,所述聚合物具有能够与过氧化氢形成非共价化学键的氢键受体基团,以及含有促进H2O2分解的活化剂的第二组合物。
Description
本发明涉及一种美容组合,其包括含有聚合物-H2O2复合物的第一无水组合物和含有促进H2O2分解的活化剂的第二组合物。
本发明还涉及这种美容组合在美容学或皮肤病学领域中的用途,或涉及包含将这种组合应用于皮肤的美容方法。
消费者们正在寻找对皮肤外观的明显和持久改善具有可测量的短期有效性的皮肤护理产品。具体来说,所需的效果是使皮肤起伏(relief)变得平滑、毛孔不太明显和/或微起伏和皱纹不易看见、色斑减弱、容光焕发,特别是对于暗淡皮肤或黑色皮肤或较洁净或光泽少的皮肤,特别是对于油性皮肤。
这些结果可以使用常规护理产品在相对长的处理时间(大于3个月)内获得。其他处理方法,例如化学物质去皮,在施用几期后也能以持久和可感知的方式改善皮肤的外观。这些处理方法一般存在较大的缺点,例如在施用期后几天有明显的脱皮。
油性皮肤的特征是皮肤发亮,有时具有油性的外观,皮肤厚并具有扩大的毛囊皮脂腺毛孔。皮脂分泌过多一般与雄激素过多症相关,所述雄激素过多症由内分泌腺过量产生雄激素或皮脂腺从周围的雄激素原和/或雄激素过量地外周产生所引起。
具有发生痤疮倾向的油性皮肤一般表现出皮肤瑕疵、毛孔扩大、皮肤质地不均匀和红斑。
但是,已知的组合物不能快速获得皮肤外观的显著持久的改善。此外,可以获得与现有技术的已知组合物相比更稳定和耐受性更好的皮肤护理产品,将是理想的。
已经提议了包含聚乙烯吡咯烷酮-H2O2复合物的制剂用于治疗痤疮。因此,专利US 5 122 370(ISP)描述了使用分散在无水介质中的聚乙烯吡咯烷酮-H2O2复合物用于治疗痤疮。但是,提议的制剂不能满足例如在本发明中设想的美容用途。
因此,仍然存在着对提供这种用于显著持久地改善皮肤外观的美容处理方法的需求,特别是为了获得使皮肤起伏变得平滑、毛孔不太明显和/或微起伏和皱纹不易看见、色斑减弱、容光焕发的目的,特别是对于暗淡皮肤或黑暗皮肤或较洁净或光泽少的皮肤,特别是对于油性皮肤。
本申请人能够令人吃惊地并出人意料地显示,下面定义的美容组合能够满足上面提出的需要。
由本申请人制备的美容组合的组合物是稳定的,并且对于改进皮肤的外观特别有效。此外,使用本发明的美容组合所提供的护理与目前可用的美容护理相比,更好地被皮肤耐受。
因此,本发明的主题内容是一种美容组合,其包含:
-包含至少一种聚合物-H2O2复合物的第一无水组合物,所述聚合物显示出能够与过氧化氢形成非共价化学键的氢键受体基团;以及
-包含至少一种促进H2O2分解的活化剂的第二组合物。
本发明的美容组合的使用能够改进皮肤的外观,特别是通过淡化皮肤瑕疵、色斑和痤疮病变、使皮肤起伏变得平滑、使毛孔不太明显(特别是减小毛孔尺寸)、减少丘疹和黑头数量、使微起伏和皱纹不易看见、恢复皮肤特别是暗淡、苍白或黑色皮肤的光泽,和/或通过改进油性皮肤的外观,特别是通过促进皮肤的外观光泽减少或通过降低皮肤的光泽。本发明的美容组合也能使皮肤变浅、促进容光焕发、使肤色均匀、减少色斑特别是老年斑或日光斑、或促进容妆的保持。
因此,本发明的目的是用于改进皮肤外观、特别是用于向皮肤提供至少一种上述效果的美容方法,包括在将构成本发明的美容组合的组合物混合后向皮肤施用所述美容组合。
本发明的另一个目的是油性皮肤的美容护理方法,特别是用于使皮肤光泽降低的目的,所述方法包括在将构成上述本发明的美容组合的组合物混合后向皮肤表面施用所述美容组合。
现在将详细描述构成本发明的美容组合的组合物。
因此,本发明的美容组合的第一组合物是无水组合物,其包含至少一种聚合物-H2O2复合物。
在本发明的上下文中,术语“聚合物-H2O2复合物”是指下面定义的聚合物与过氧化氢之间的复合物。具体来说,复合物可以在将其掺入本发明的第一组合物之前形成。在所述复合物中,聚合物和过氧化氢非共价结合,特别是通过氢键非共价结合。
在本发明的上下文中,术语“聚合物”是指任何显示出能够与过氧化氢形成非共价化学键的氢键受体基团的聚合物。有利情况下,在所述聚合物的线性结构(或线性主链)中,氢键受体基团相隔少于或等于5个碳原子、优选少于或等于3个碳原子的距离,以便与过氧化氢形成稳定的氢键。优选情况下,氢键受体基团与过氧化氢以1∶1、2∶1的分子比或这些比的混合物形成非共价化学键。氢键受体基团构成化学领域中通用知识的一部分。可以提到的是带有自由电子对的杂原子,例如氧或氮原子。
氢键受体基团优选为N-C=O或N-C=N基团,其可以掺入所述聚合物的线性结构中或由聚合物的含碳侧链、例如线性链或环、优选为环所携带。
优选情况下,聚合物能够在皮肤上形成连续膜,因此表现出成膜性质。
在可以用于本发明的美容组合的第一组合物中的聚合物中,优选的是基于N-乙烯基杂环单元的聚合物。
基于N-乙烯基杂环单元的聚合物是源自N-乙烯基杂环单体的均聚物或共聚物,所述单体优选包含在杂环中显示出3到7个原子、包括羰基(C=O)和氮原子,并包含乙烯基的N-乙烯基杂环单体。优选情况下,环包含5或6个原子,并包含杂原子例如硫或氧,并且可以被取代或不被取代。优选情况下,N-乙烯基杂环单体是N-乙烯己内酰胺、N-乙烯吡咯烷酮或N-乙烯咪唑或其混合物。可以设想的共聚单体可以是乙酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯、月桂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、2-甲基乙烯咪唑、N-乙烯哌啶酮、N-乙烯基-2-噁唑烷酮、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯或阳离子改性的乙烯基单体。适合的共聚物包含例如相对于聚合物的总重量30到99重量%的N-乙烯基单体和1到70重量%的共聚单体。有利情况下,聚合物是聚N-乙烯基-聚-2-吡咯烷酮或其共聚物之一。聚N-乙烯基-聚-2-吡咯烷酮通常也被称为聚乙烯吡咯烷酮或“PVP”。聚合物包括可溶或不可溶、交联或未交联的PVP聚合物。包含PVP的共聚物可以衍生自乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(被称为共聚维酮(copolyvidone)、copolyvidonum或VP-VAc),或衍生自乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。
在本发明的上下文中,术语“聚乙烯吡咯烷酮-H2O2复合物”或“PVP-H2O2”是指如上定义的聚乙烯吡咯烷酮与过氧化氢之间的复合物。PVP-H2O2复合物的优点在于它们的成膜性质,以及无论配制介质是什么它们都以与H2O2相等的水平显示出与游离过氧化氢相同的活性。它们能够使产品容易施加并良好保持在脸上,同时避免所述产品流入特别是眼中。
聚合物-H2O2复合物可以利用本领域技术人员熟知的步骤来生产。
具体来说,可以选择在专利US 5 077 047(ISP)、US 5 122 370(ISP)或US 5 674 436(BASF)以及在这些专利中引用的参考文献中所描述的方法之一。或者,可以选择可商购的聚合物-H2O2复合物。就此而言,可以提到的是由ISP以品牌销售的产品,特别是和K-90产品,优选为 和K-90产品是分子量分别为58000和1300000的N-乙烯吡咯烷酮直链均聚物与过氧化氢的复合物,其中存在的过氧化氢量为复合物总重量的17到20重量%。
上面描述的复合物中过氧化氢的量可以表示成过氧化氢占所述复合物总重量的重量百分率。
过氧化物指数(PI)是样品中存在的产物(含有过氧化氢的聚合物-H2O2复合物)的量,表示成在由标准ISO 3960和AFNOR T 60-220所定义的操作条件下氧化碘化钾时,每公斤样品中活性氧的毫当量数。
复合物中H2O2的重量百分率相当于:
包含过氧化物的结合物的PI/1000/10×PM,
其中:
MW=H2O2的分子量,以及
PI=在由标准ISO 3960和AFNOR T 60-220所定义的操作条件下计算出的原材料(特别是含有过氧化氢的聚合物-H2O2复合物)的过氧化物指数。
例如,相对于所述复合物的重量,所述复合物中过氧化氢的量具体可以在0.1到30重量%之间,优选为10到25重量%。
优选情况下,第一组合物中H2O2的量为0.1到30%。优选情况下,它在0.1到25重量%之间,优选在0.1到20重量%之间。
在优选实施方案中,美容组合的第一组合物包含相对于所述第一组合物的总重量从0.5到25重量%的过氧化氢。
有利情况下,上述复合物的量使得美容组合(也就是说,将上面定义的美容组合的第一和第二组合物混合而得到的组合物)中H2O2的含量,相对于美容组合的总重量在0.01到7重量%之间,优选在0.05到5重量%之间,优选在0.1到2重量%之间,H2O2的具体含量相对于美容组合的总重量为0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3和4重量%。
具体来说,第一组合物中聚合物-H2O2复合物的量相对于第一组合物的总重量,可以在0.1到100重量%之间。
根据具体形式,第一组合物由聚合物-H2O2复合物构成,所述聚合物优选为PVP。根据该形式,第一组合物具体采用粉末的形式。
根据另一个实施方案,相对于第一组合物的总重量,第一组合物具体包含0.5到85重量%之间、特别是1到75重量%之间、2到55重量%之间、3到45重量%之间、优选5到40重量%之间、更优选10到40重量%之间的聚合物-H2O2复合物。在有利情况下,复合物以相对于第一组合物的总重量计11到22重量%之间的量存在。
根据本发明的具体实施方案,美容组合的第一组合物包含如上定义的聚合物-H2O2复合物以及美容或皮肤病学上可接受的无水介质。因为本发明的组合打算在皮肤上表面使用,因此第一组合物中的介质必须是美容或皮肤病学上可接受的,更具体来说没有令人不快的气味、颜色或外观,并且其不产生用户不能接受的麻刺感、紧绷感或红色。
术语“美容或皮肤病学上可接受的介质”被理解为是指与人类的角质物质例如皮肤、黏膜、指甲、头皮和/或毛发相容的介质。
在本发明的上下文中,术语“介质”是指有机溶剂或有机溶剂的混合物。有机溶剂具体来说可以选自美容或皮肤病学上可接受的基于二醇类(二醇介质)、醇类(醇介质)、酮类、醚类、酯类、醛类及其混合物的介质。
术语“醇介质”被理解为是指包含至少一种占介质重量的至少50%的水溶性低级单元醇的介质。术语“低级单元醇”被理解为是指包含1到8个碳原子并只包含单个羟基官能团的醇。作为低级单元醇,可以提到的是例如乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇及其混合物。优选情况下,选择包含1到4个碳原子的伯醇。优选的是乙醇。
术语“二醇介质”被理解为是指包含至少一种显示出至少两个羟基官能团的有机化合物(在本说明书中称为二醇)的介质。
可以具体提到的是:
-甘油;
-单体二醇、特别是二元醇,例如特别是丙二醇、二丙二醇、丁二醇、二乙二醇、乙二醇、己二醇、异戊二醇、戊二醇、丁二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、戊二醇特别是1,5-戊二醇、癸二醇、十二基二醇以及它们的醚,例如丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁基醚或2-丁氧基乙醇;
-聚合的二醇,例如特别是高或低分子量聚乙二醇(PEG),以及特别是分子量小于600的聚乙二醇,例如PEG-8(或聚乙烯400)、PEG-6和PEG-12。
在优选的二醇类中,可以提到的是聚合的二醇,特别是分子量小于600的聚乙二醇,例如PEG-8(或聚乙烯400)、PEG-6和PEG-12。
作为优选的PEG,可以提到的是PEG-8或PEG-6。
根据具体形式,本发明的二醇介质包含至少两种二醇,所述二醇选自单体二醇和PEG、或低分子量PEG和高分子量PEG。
根据另一种具体形式,本发明的二醇介质包含至少一种二元醇和至少一种选自甘油或PEG的二醇。例如,二醇介质可以包含下列二醇组合:
-(丙二醇或丁二醇)与甘油;
-(丙二醇或丁二醇)与PEG-8;
-(丙二醇或丁二醇)与甘油和PEG-8。
有利情况下,本发明的二醇介质包含丁二醇和任选的PEG-8。优选情况下,二醇介质包含PEG-8。
在优选实施方案中,本发明的美容组合的第一组合物包含PVP-H2O2复合物和含有PEG-8的二醇介质。
根据优选的形式,当二醇介质包含二醇类/甘油聚合物时,甘油含量将低于以介质的总重量计50重量%的甘油。
根据另一个优选形式,当介质由基于甘油的二醇介质和醇介质(特别是基于乙醇的介质)的混合物构成时,甘油含量将低于以介质的总重量计50重量%的甘油。
根据另一种形式,介质包括含有至少一种如上定义的二醇(包括优选形式)、优选为单体二醇和/或聚合二醇,以及至少一种如上定义的醇类、优选为乙醇的介质。
在可以在组合物中用作介质的其他有机溶剂中,可以具体提到的是:在室温(20-25℃)下是液体的酮类,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮;在室温下是液体的丙二醇醚,例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单正丁基醚;环醚,例如γ-丁内酯;低级酯(总共具有3到8个碳原子),例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙基酯或乳酸丁酯;在室温下是液体的醚,例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚;在室温下是液体的醛类,例如苯甲醛或乙醛;以及它们的混合物。
在特别优选的实施方案中,第一组合物的介质包含少量油。换句话说,油的量以第一组合物的总重量计一般不超过10重量%。第一组合物中油的量以第一组合物的总重量计优选少于或等于7重量%,更优选少于5重量%,优选少于4重量%。优选情况下,第一组合物的介质不包含油。正如在上面指出的,在第一组合物的复合物中使用的聚合物优选具有成膜性质。因此,如果油以高于上面指出的量存在,成膜聚合物与油的混合物将导致形成的组合物表现出与美容用途不是非常相容的外观和质地。根据本发明,术语“油”被理解为是指在室温(约25℃)下是液体的脂肪物质,具体如下所定义。
在特别有利的实施方案中,本发明的第一组合物包含由ISP以名称销售的PVP-H2O2复合物中的一种、特别是产品K-30和K-90、优选为K-30作为聚合物-H2O2复合物。优选情况下,该PVP-H2O2复合物分散在PEG-8中。
本发明的美容组合的第一组合物是无水的。换句话说,第一组合物中的水含量低。因此,水的量一般不超过第一组合物总重量的10重量%。具体来说,它可以包含一般源自于使用的原材料的少量水。第一组合物中水的量相对于第一组合物的总重量,优选少于或等于7重量%,更优选少于5重量%,优选少于4重量%。
本发明的第一组合物中低的水含量具有使组合物中过氧化氢的稳定性更高的效应。
在优选实施方案中,本发明的组合的第一组合物不包含促进H2O2分解的活化剂(参见下面第二组合物对于术语“促进H2O2分解的活化剂”的定义的描述)。因此,活化剂与过氧化氢分离开,这能够改进本发明的美容护理的有效性。
美容组合的第二组合物包含至少一种促进H2O2分解的活化剂。
术语“促进H2O2分解的活化剂”涵盖了任何能够导致H2O2分解成水和氧气的分子或组合物。
因此,该术语涵盖了大量本领域技术人员已知的化合物。作为活化剂可以具体提到的是碱性化合物,特别是氢氧化钠或氢氧化钾、氨或三乙醇胺、碳酸氢钠(或铵)、碳酸钠、葡萄糖酸锰、硼酸钠、过氧化钙、氢氧化钙、碱性氨基酸及其盐例如赖氨酸、精氨酸及其盐、胍、碳酸钾、尿素、氨基甲基丙醇、氨基丙醇、单乙醇胺(MEA)、氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、硅酸钠或硅酸镁衍生物特别是锂皂石(特别是由Rockwood销售的Laponite XLG)、蒙脱石、偏硅酸钠、水辉石、碱性沸石特别是由Zeochem以名称X-MOL销售的沸石,或它们的混合物。有利情况下,活化剂选自碳酸氢钠、锂皂石、沸石、过氧化钙、氢氧化钠(优选10%水溶液)、偏硅酸钠及其混合物。活化剂优选选自碳酸氢钠、沸石和过氧化钙。特别优选情况下,活化剂是沸石。因此,在具体实施方案中,本发明的美容组合的第二组合物包含沸石。
有利情况下,本发明的美容组合包含
-第一无水组合物,其包含PVP-H2O2复合物,优选在含有PEG-8的二醇介质中,以及
-第二组合物,其包含沸石。
活化剂优选可以选自当与相对于混合物(聚合物-H2O2/水)的总重量计11重量%的聚合物-H2O2复合物在水中混合时(水性组合物中H2O2的百分率为2%),能够产生高于8.5、优选高于9的pH的化合物或组合物。
在PVP-H2O2复合物的情况下,可以使用下面的方案选择活化剂。产生11g Peroxydone(ISP)在75g水中的分散体系,向其加入增加量的活化剂。在每次添加后立即测量pH。过量加入活化剂,直到活化剂/H2O2的重量比达到10。在该实例中,H2O2的量约为2g,因为Peroxydone包含相对于Peroxydone的(也就是说复合物的)总重量的18.5重量%的H2O2。
优选的活化剂选自来自Rockwood的锂皂石XLG、由Zeochem销售的沸石X-MOL、过氧化钙、氢氧化钠(以10%的水溶液)、偏硅酸钠以及它们的混合物(参见下面的表1)。
表1:
本领域技术人员将会特别留心导入足够量的活化剂,用于在本发明的美容组合的组合物混合后分解H2O2,以有效地改进用户皮肤的外观。
优选情况下,选择能够在上述试验中获得9到11之间、优选9到10之间的pH的一种或多种活化剂。
第二组合物中活化剂的量取决于本发明的组合的第一和第二组合物的组分、它们相应的量以及它们的剂型(galenic form)。具体来说,本领域技术人员将仔细地选择活化剂的量,使得当本发明的美容组合的组合物混合时,由其产生的混合物可以表现出大于8.5、优选大于9、特别是9到11之间、优选为9到10之间的pH。但是,处于耐受性的原因,9到9.5之间的pH将是优选的。作为示例,可以使用在上面表1的基础上限定的活化剂的量。
根据特定的形式,混合物的pH将在pH 8.3到9之间并包含这两个端点。
在本发明的上下文中,术语“表现出pH的可能性”被理解为定义了当美容组合的两种组合物的混合物含有水时该混合物的pH。
本发明的第一组合物是无水的,第二组合物也可能是无水的。在这种情况下,两种无水组合物的混合物不能测量pH。为了了解无水混合物所表现出的pH是多少,向该混合物中加入水,例如以水加上组合物混合物的总重量计超过15%、优选超过20重量%的量的水,并测量pH。这种测量到的pH是表现出的pH。
第二组合物包含至少一种活化剂以及任选美容或皮肤病学上可接受的介质。
根据可选形式,第二组合物仅由一种或多种活化剂构成。根据这种可选形式,第二组合物可以采用粉末形式。根据这种可选形式的优选实施方案,活化剂是粉末形式的沸石。更优选情况下,第一组合物包含PVP-H2O2复合物和含有PEG-8的二醇介质,第二组合物由粉末形式的沸石构成。
根据另一种可选形式,第二组合物包含至少一种活化剂和美容或皮肤病学上可接受的介质。因为本发明的组合打算在皮肤上表面使用,因此第二组合物中的介质必然也是美容或皮肤病学上可接受的,更具体来说没有讨厌的气味、颜色或外观,并且其不产生用户不能接受的麻刺感、紧绷感或红色。
与上面描述的用于美容组合的第一组合物的相同的介质,可以用于第二组合物中。此外,第二组合物可以包含至少一种油作为介质。它也可以包含水。
对于可以用于本发明的组合物的油来说,可以提到的是例如:
-矿物或合成来源的直链或支链烃类,例如挥发性或不挥发液体石蜡及其衍生物、凡士林油、聚癸烯或氢化聚异丁烯例如油;支链C8-C16烷烃,例如C8-C16异构烷烃例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷;
-甘油三酯,例如含有4到10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或壬酸的甘油三酯;或者也包括植物来源的烃油,例如甜杏仁、葵花子、玉米、大豆、南瓜、芫荽、葡萄籽、芝麻、榛子、杏仁(Prunus armenica油)、澳洲坚果(macadamia)、arara、蓖麻或鳄梨油、辛酸/癸酸的甘油三酯例如由Stearineries Dubois公司销售的或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的,霍霍巴油或牛油果油;
-合成的酯和醚、特别是脂肪酸的酯和醚,例如式R1COOR2和R1OR2的油,其中R1表示含有8到29个碳原子的脂肪酸的残基,R2表示含有3到30个碳原子的支链或直链烃链,例如purcellin油或来自Symrise的660084PCL-LIQUID(2-乙基己酸十六烷酯与肉豆蔻酸异丙酯的混合物)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯(或棕榈酸辛酯)、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二基酯或异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二基酯、苹果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯,或脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯;多元醇的酯,例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯;以及季戊四醇酯,例如四异硬脂酸季戊四醇酯;
-具有8到26个碳原子的脂肪醇,例如异鲸蜡醇、异硬脂醇及其混合物(鲸蜡基硬脂基混合醇)、辛基十二醇、2-丁基辛醇、二己基癸醇、2-十一基十五醇、油醇或亚麻醇;
-部分烃基化和/或硅化的氟化油类,例如在文献JP-A-2-295912中描述的;作为氟化油类可以提到的是全氟代甲基环戊烷和全氟代-1,3-二甲基环己烷,它们由BNFL Fluorochemicals以名称和销售;全氟代-1,2-二甲基环丁烷、全氟代烷烃例如十二氟戊烷和十四氟己烷,它们由3M以名称和销售,或全氟代辛基溴,由Atochem以名称销售;九氟甲氧基丁烷,由3M以名称销售,以及九氟乙氧基异丁烷;或全氟代吗啉衍生物,例如4-(三氟甲基)全氟代吗啉,由3M以名称销售;
-硅油,例如含有直链或环状硅氧烷链、在室温下是液体或糊状物的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS),特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基有机硅),例如环己硅氧烷和环戊硅氧烷;包含烷基、烷氧基或苯基、或包含在硅氧烷链侧链或末端的烷基、烷氧基或苯基、所述基团具有2到24个碳原子的聚二甲基硅氧烷;或苯代硅氧烷,例如苯基三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)、苯基二甲基硅氧烷(phenyldimethicone)、苯基(三甲基硅氧基)二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷、(2-苯基乙基)三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;
-它们的混合物。
优选情况下,使用挥发性油、特别是不能氧化的挥发性油,例如具有短链(C2-C20)的烃类、醚类或聚二甲基硅氧烷。可以具体提到的是二辛酰基醚和环戊硅氧烷。
在具体实施方案中,本发明的组合的第二组合物是无水组合物。换句话说,第二组合物中的水含量低。因此,水的量一般不超过第二组合物总重量的10重量%。具体来说,它可以包含一般源自于所使用的原材料的少量水。第二组合物中水的量相对于第二组合物的总重量,优选少于或等于7重量%,更优选少于5重量%,优选少于4重量%。
在另一个实施方案中,本发明的第二组合物是包含水的组合物。水的量取决于所设想的用于美容护理的组合物的类型。
优选情况下,该组合物包含的水的量使得本发明的美容组合的第一和第二组合物的混合物包含相对于混合物的总重量少于70重量%、优选少于50重量%、优选少于40重量%的水。根据这种形式并且优选地,第二组合物包含相对于第二组合物的总重量10重量%以上的水。
在具体实施方案中,本发明的组合的第二组合物不含H2O2。
在本发明的另一个具体实施方案中,第二组合物是包含沸石作为活化剂和包含丁二醇的无水或水性二醇介质的组合物。优选情况下,在该实施方案中,包含丁二醇的二醇介质是水性介质。
在具体实施方案中,本发明的美容组合的组合物还包含至少一种胶凝或增稠剂。本领域技术人员将会考虑到在一种或另一种组合物或二者中掺入任何与美容或皮肤病应用相容的胶凝剂。作为胶凝剂可以具体提到的是烷基聚乙二醇(也称为烷基PEG),具体例如PEG 120二(或三)油酸甲酯(例如来自Noveon的Glucamate DOE 120)或PEG150四硬脂酸季戊四醇酯(例如来自Croda的Crothix);纤维素衍生物例如特别是羟丙基甲基纤维素(例如来自Aqualon Hercules的KlucelHF Pharm);泊洛沙姆例如特别是环氧乙烷的缩合物、氧化丙烯和环氧乙烷的缩合物(例如:128EO/54PO/128EO)(MW:14000),由Uniquema公司以名称Synperonic PE/F108销售(INCI名称:泊洛沙姆338);或丙烯酸类均聚物和共聚物,以及丙烯酰胺基甲基丙磺酸的均聚物和共聚物(AMPS:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(例如:来自Clariant的Hostacerin AMPS))。
组合物中胶凝剂的量可以在很大程度上变化;相对于所涉及的组合物的总重量,它优选在0.01到10重量%之间,优选在0.5到5重量%之间。
在本发明的组合物中,也可以组合美容或皮肤病学添加剂和/或有效成分。
因此,使用发泡表面活性剂可能是有利的。
发泡表面活性剂是去污剂,并在其HLB(亲水亲脂平衡)值上与乳化表面活性剂不同,HLB是分子中亲水部分与亲脂部分的比率。术语“HLB”对于本领域技术人员来说是公知的,并描述在例如“HLB系统,乳化剂选择的节省时间的指导”(The HLB system.A time-savingguide to Emulsifier Selection)(由ICI Americas Inc出版,1984)。
对于乳化表面活性剂来说,为了制备油包水(W/O)乳液,HLB一般为3到8,为了制备水包油(O/W)乳液,HLB一般为8到18,然而发泡表面活性剂一般具有大于20的HLB。
有利情况下,本发明的组合物可以包含HLB大于20的表面活性剂。
在本发明的组合的组合物中存在的表面活性剂的量,相对于所涉及组合物的总重量,在0.1到50重量%的范围内,优选为0.5到35重量%,倾向于0.5到20重量%,特别是1到15重量%,事实上甚至为5到10重量%。
非离子型表面活性剂可以选自例如烷基聚葡萄糖苷(APG)、麦芽糖酯、聚甘油化的脂肪醇、葡萄糖胺衍生物例如2-乙基己基氧基羰基-N-甲基葡萄糖胺,以及它们的混合物。
作为烷基聚葡萄糖苷,优选使用包括含有6到30个碳原子、优选8到16个碳原子的烷基、并包含亲水(葡萄糖苷)基、优选包含1、1或3个葡萄糖苷单元的烷基聚葡萄糖苷。作为烷基聚葡萄糖苷,可以提到的是例如癸基葡萄糖苷(烷基C9/C11聚葡萄糖苷(1.4)),例如由Kao Chemicals以名称Mydol销售的产品,由Cognis以名称Plantaren 2000销售的产品和由Seppic以名称Oramix NS销售的产品;辛酰/辛基葡萄糖苷,例如由Seppic以名称Oramix CG销售的产品;十二烷基葡萄糖苷,例如由Cognis以名称Plantaren1200和Plantacare销售的产品;椰油基葡萄糖苷,例如由Cognis以名称Plantacare销售的产品;以及它们的混合物。
麦芽糖衍生物是例如在文献EP-A-566438中描述的麦芽糖衍生物,例如6’-(O-辛酰基)-D-麦芽糖,或在文献FR-2739556中描述的6’-(O-十二酰基)-D-麦芽糖。
在聚甘油化的脂肪醇中,可以提到的是聚甘油化的十二基二醇(3.5mol甘油),一种由Chimex以名称Chimexane销售的产品。
阴离子表面活性剂可以选自例如肥皂(脂肪酸的碱金属盐)、羧酸化物、酰基氨基酸、酰胺基醚羧酸化物、烷基聚氨基羧酸化物、烷基醚硫酸化物例如月桂基硫酸钠、烷基磺酸化物、羟乙磺酸化物、甲基牛磺酸烷基酯、磺基琥珀酸烷基酯、磺基乙酸烷基酯、磷酸烷基酯(磷酸单或二烷基酯),它们的盐及其混合物。
作为羧酸化物,可以具体提到的是烷基二醇羧酸(或2-(2-羟基烷氧基)乙酸)及其盐,例如月桂基二醇羧酸钠,其由Sanyo以名称Beaulight或Beaulight销售(CTFA名称:月桂基二醇羧酸钠),或其相应的酸形式,其由Sanyo以名称Beaulight SHAA(酸形式)销售。
作为酰基氨基酸,可以提到的是例如由味之素(Ajinomoto)以名称Amilite GCS 12销售的椰油酰甘氨酸钠,由味之素以名称AmisoftLS11销售的月桂酰谷氨酸钠,由Seppic以名称Oramix L 30销售的月桂酰肌氨酸钠。
作为磷酸烷基酯,可以提到的是例如由Kao以名称MAP 20销售的磷酸月桂基酯。
两性和两性离子发泡表面活性剂可以选自甜菜碱衍生物包括酰胺基丙基甜菜碱、两性乙酸化物和两性二乙酸化物、羟基磺基甜菜碱及其混合物。
作为甜菜碱衍生物,可以提到的是例如椰油甜菜碱,例如由Cognis以名称Dehyton销售的产品;月桂基甜菜碱,例如由C1ariant以名称Genagen销售的产品;氧乙烯化月桂基甜菜碱(10OE),例如由Shin Nihon Rica以名称Lauryl Ether(10OE)销售的产品;氧乙烯化硬脂基甜菜碱(10OE),例如由Shin Nihon Rica以名称Stearyl Ether(10OE)销售的产品;椰油酰胺丙基甜菜碱,例如由Cognis以名称Velvetex BK销售的产品;十一碳烯酰胺丙基甜菜碱,例如由Ceca以名称Amphoram销售的;以及它们的混合物。
作为两性乙酸化物和两性二乙酸化物,可以提到的是例如N-椰油酰基-N-羧甲氧基乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-二钠盐(CTFA名称:椰油两性二乙酸二钠),例如由Rhodia Chimie以名称Miranol C2MConcentrate销售的产品;N-椰油酰基-N-羟乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-钠盐(CTFA名称:椰油两性乙酸钠),以及它们的混合物。
根据本发明的实施方案,适合用于本发明的表面活性剂可以选自烷基聚葡萄糖苷、甜菜碱衍生物、烷基二醇羧酸及其盐、烷基醚硫酸化物、磷酸烷基酯、两性二乙酸化物、两性乙酸化物、烷基甘氨酸化物、酰基谷氨酸化物、酰基肌氨酸化物,以及它们的混合物。
根据实施方案,适合用于本发明的表面活性剂可以选自癸基葡萄糖苷、椰油酰基葡萄糖苷、月桂基醚硫酸钠、椰油酰基甜菜碱、月桂酰基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基二醇羧酸化物、椰油酰两性(二)乙酸化物、月桂酰两性(二)乙酸化物、月桂基磷酸钾,或它们的混合物。
作为优选的发泡表面活性剂,可以提到的是:
-椰油酰羟乙基磺酸钠,例如由BASF以名称Jordapon销售的椰油酰羟乙基磺酸钠/羟乙基磺酸钠混合物;
-癸基葡萄糖苷,例如由Cognis销售的Plantacare 2000
-月桂酸钾,例如由Stearinerie Dubois销售的Laurate de PotassiumDUB
-月桂酰燕麦(OAT)氨基酸钠,例如由Seppic以名称Proteol销售的月桂酰燕麦氨基酸的30%水溶液,采用被保护的钠盐形式(1.4%的phenonip);
-月桂酰小麦氨基酸钾,例如由Croda以名称Aminofoam W销售的稳定化的(phenonip/山梨酸钾0.4-0.4%)月桂酰基水解小麦蛋白钾盐的25%水溶液;
-聚甘油基-3羟基月桂基醚或聚甘油化的十二烷二醇(3.5mol甘油),例如来自Chimex的
-月桂基醚硫酸钠,例如来自Cognis的Texapon AOS 225
-N-椰油酰基-N-羧甲氧基乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-二钠盐(CTFA名称:椰油两性二乙酸二钠),例如由Rhodia Chimie以名称Miranol C2MConcentrate销售的产品;
-椰油甜菜碱或椰油酰甜菜碱水溶液,例如来自Rhodia的MirataineBB/FLA;
-PEG-7椰油酸甘油酯或氧乙烯化的椰油酸甘油酯(7OE),例如来自Cognis的Cetiol
-月桂基甜菜碱,例如由Huntsman以名称Empigen销售的月桂基二甲基胺甜菜碱的30%水溶液;
-椰油两性乙酸钠,例如由Rhodia以名称Miranol Ultra C销售的N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基-甘氨酸钠的32%水溶液;
-月桂基硫酸三乙醇胺或硫酸TEA-月桂基酯,例如由Cognis以名称Texapon T销售的月桂基硫酸三乙醇胺(C12/C1470/30)的40%水溶液;
-由Sanyo以名称Beaulight或Beaulight销售的月桂基二醇羧酸钠(CTFA名称:月桂基二醇羧酸钠),或由Sanyo以名称Beaulight SHAA(酸形式)销售的其相应的酸形式;
-由Kao以名称MAP销售的磷酸月桂基酯;
-椰油酰甘氨酸钠,例如来自味之素的Amilite
在本发明的组合的组合物中,还可以使用去角质粒子、填充剂或其混合物。
作为去角质粒子,可以使用矿物、植物或有机来源的去角质或磨砂粒子。因此,可以使用例如聚乙烯珠或粉末,例如由Equistar以名称Microthene MN 727或Microthene MN 710-20销售的,或例如由杜邦以名称Gotalene 120Colorless 2销售的粉末;尼龙粒子,例如由Arkema以名称Orgasol 2002EXD NAT COS销售的;纤维,例如聚酰胺纤维,例如由Utexbel以名称Pulpe Polyamide 12185Taille 0.3mm销售的;聚氯乙烯粉末;浮石(INCI名称)例如来自Eyraud的浮石3/B;碾磨的果核壳,例如源自杏核或胡桃壳的碾磨材料;锯末;玻璃珠;铝土(INCI名称)(氧化铝),例如由Marketech International以名称Dermagrain 900销售的产品;糖晶体;在向皮肤施用过程中融化的珠子,例如由Induchem以名称Unisphere销售的基于甘露糖醇和纤维素的球,由Cognis以名称Primasponge销售的基于琼脂的胶囊和由Floratech以名称Florasphere销售的基于霍霍巴酯的球;以及它们的混合物。
本发明的组合的组合物也可以包含其他填充剂,例如滑石粉或改性或未改性的淀粉,特别是用辛烯基琥珀酸酐酯化的淀粉,更具体来说是“辛烯琥珀酸淀粉铝”,例如由National Starch以名称Dry-Flo销售的产品。
根据有利的形式,本发明的组合的组合物包含至少一种填充剂。
这些填充剂可以是能够遮蔽皮肤的可见或可触知的不平整性的任何材料。这些填充剂具体来说可以通过绷紧作用、隐蔽作用或模糊作用改变皮肤的表面外观。
可以给出下列化合物作为填充剂的例子:
-多孔二氧化硅微粒,例如来自Myochi的平均尺寸为5μm的SilicaSB 150和SB 700,以及来自Asahi Glass的H系列,例如尺寸分别为3.5和5μm的H33和H51,
-由硅氧烷树脂形成的中空半球形粒子,例如来自Takemoto Oiland Fat的和特别是在EP-A-1579849中描述的,
-硅氧烷树脂粉末,例如来自GE Silicone的145A硅氧烷树脂,其平均尺寸为4.5μm,
-由丙烯酸共聚物、特别是聚甲基丙烯酸甲酯形成的粉末,例如来自Nihon Junyoki的平均尺寸为8μm的JurimerPMMA粒子,由Wackherr以名称LH 85销售的中空PMMA球,以及以名称销售的膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯微球,-蜡粉末,例如来自Micropowders的平均尺寸为7μm的ParaffinWax114S粒子,
-聚乙烯粉末,特别是包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物的聚乙烯粉末,例如来自Sumimoto的平均尺寸为10μm的EA 209E,
-用硅氧烷树脂、特别是倍半硅氧烷树脂包被的交联有机聚硅氧烷弹性体粉末,由Shin Etsu以名称 和销售,
-滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末,例如来自Catalyst&Chemical的Coverleaf AR
-滑石粉、云母、高岭土、月桂基甘氨酸、由与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉形成的粉末、氮化硼、聚四氟乙烯粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、硫酸钡、羟基磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊,
-亲水或疏水的、合成或天然的、有机或无机的纤维,例如由丝、棉、羊毛、亚麻、提取的纤维素特别是从木材、蔬菜或藻类提取的纤维素、聚酰胺改性纤维素、聚(对苯二甲酰对苯二胺)、丙烯酸类、聚烯烃类、玻璃、二氧化硅、芳族聚酰胺(aramid)、碳、聚四氟乙烯不溶性胶原蛋白、聚酯、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、壳聚糖、聚氨酯或聚邻苯二甲酸乙烯酯形成的纤维,由聚合物的混合物形成的纤维,在专利申请EP 1 151 742中描述的可吸收合成纤维以及它们的混合物,
-球形的交联的硅氧烷弹性体,例如来自Dow Corning的Trefil
-通过机械作用使皮肤的微起伏平滑的磨料(abrasive filler),例如研磨性二氧化硅,例如来自Semanez的Abrasif或从坚果或壳(杏核、坚果,例如来自Cosmétochem)形成的粉末。
填充剂可以是柔焦填充剂。术语“柔焦填充剂”被理解为附加地向肤色提供透明性和模糊效应的填充剂。优选情况下,柔焦填充剂具有小于或等于13微米的平均粒径。这些粒子可以具有任何形状,具体来说可以是球形或非球形的。更优选情况下,这些填充剂是非球形的。。
柔焦填充剂可以选自由二氧化硅和硅酸盐、特别是铝土形成的粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的、滑石粉、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合物的粉末、聚乙烯粉末、淀粉粉末、由聚酰胺形成的粉末、由苯乙烯/丙烯酸共聚物形成的粉末、硅氧烷弹性体及其混合物。
可以具体提到的是数均尺寸小于或等于3微米的滑石粉,例如数均尺寸为1.8微米的滑石粉,特别是由Nippon Talc以商品名Talc销售的,12粉末,特别是由Atochem以名称Orgasol 2002Extra DNat销售的,表面用1到2%矿物蜡(INCI名称:水合二氧化硅(和)石蜡)处理过的二氧化硅粒子,例如由Degussa公司销售的,无定形二氧化硅微球,例如由Asahi Glass以名称Sunsphere下、例如被称为销售的,以及二氧化硅微珠,例如由Miyoshi以名称或销售的,该名单不是限制性的。
这些去角质粒子和填充剂存在的量,相对于组合物的总重量,可以在例如0.5到20重量%、优选1到15重量%、更好1到10重量%、更好2到5重量%的范围内。
本发明的组合的组合物也可以包含在所设想的应用中通常使用的所有成分。具体来说,在有利情况下,在组合物中可以使用至少一种用于皮肤护理、特别是油性皮肤的附加成分和/或有效成分。
具体来说,可以组合在此引为参考的专利申请EP 1 847 247中描述的附加有效成分和成分,包括脱色剂、防腐剂、抗微生物剂、防汗剂、皮脂调控剂、金属螯合剂、UV过滤剂、水解蛋白、抗氧化剂、维生素、消炎药、舒缓(soothing)或抗刺激剂、保湿剂、植物提取物、美容佐剂以及它们的混合物。
当然,本领域技术人员将会谨慎地选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量,以便本发明的组合的有利性质不受、或基本上不受所设想的添加的有害影响。
在本发明的有利方面,使用的组合物可以附加地包含至少一种脱皮剂和/或至少一种舒缓剂。
术语“脱皮剂”是指任何能够具有下述效应的化合物:
-通过促进表皮剥落直接用于脱皮,例如β-羟基酸,特别是水杨酸及其衍生物(包括5-(正辛酰基)水杨酸);α-羟基酸,例如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或苯乙醇酸;尿素;龙胆酸;低聚海藻糖;肉桂酸;槐树提取物;或白藜芦醇;对于酸来说,优选使用它们的有机或无机盐;优选使用5-(正辛酰基)水杨酸的盐;
-或作用于参与角化粒的剥落或分解的酶、糖苷酶、角化层糜蛋白酶(SCCE)或事实上甚至其他酶(胰蛋白酶、糜蛋白酶样蛋白酶)。可以提到的是螯合无机盐的试剂:EDTA,N-酰基-N,N’,N’-乙二胺四乙酸,氨基磺酸化合物以及特别是N-(2-羟乙基)哌嗪-N’-2-乙磺酸(HEPES),2-氧基噻唑烷-4-羧酸(丙半胱氨酸)衍生物,甘氨酸类型的α-氨基酸的衍生物(例如在EP-0 852 949中描述的,以及由BASF以商品名Trilon M销售的甲基甘氨酸二乙酸钠),蜂蜜,或糖或糖衍生物,例如6-(O-辛酰基)-D-麦芽糖和N-乙酰葡萄糖胺。
作为可以在本发明的组合的组合物中使用的舒缓剂,可以提到的是:五环三萜和包含它们的植物提取物(例如光果甘草(Glycyrrhizaglabra)),例如β-甘草亭酸及其盐和/或其衍生物(甘草亭酸单葡萄糖醛酸化物,甘草亭酸硬脂基酯,3-硬脂酰基氧基甘草亭酸)、熊果醇酸及其盐、齐墩果醇酸及其盐、桦木酸及其盐、牡丹(Paeonia suffruticosa)和/或芍药(1actiflora)提取物、水杨酸盐以及特别是水杨酸锌、来自Codif的褐藻糖胶、糖海带(Laminaria saccharina)提取物、低芥酸菜籽油、没药醇和洋甘菊提取物、尿囊素、来自Seppic的Sepivital EPC(维生素E和C的磷酸二酯)、ω-3不饱和油类例如麝香玫瑰油、黑醋栗油、车前叶蓝蓟油或鱼油、浮游生物提取物、辛酰基甘氨酸、来自Seppic的Sepicalm VG(棕榈酰基脯氨酸钠和白睡莲(Nymphaeaalba))、臀果木(Pygeum)提取物、齿叶乳香树提取物、石胡荽(Centipedacunnighami)提取物、向日葵(Helianthus annuus)提取物、亚麻(Linumusitatissimum)提取物、生育三烯酚、光亮可乐果(Cola nitida)提取物、洋茉莉醛、丁香提取物、柳兰(Epilobium angustifolium)提取物、芦荟(aloe vera)、假马齿苋(Bacopa moniera)提取物、植物甾醇、可的松、氢化可的松、消炎痛和倍他米松。
本发明的组合的组合物中存在的这些有效成分的含量,相对于组合物的总重量,一般在0.01到20重量%、优选在0.1到10重量%的范围内。
本领域技术人员将会从这些有效成分中仔细地选择在本发明的组合物使用的条件下可以具有活性的有效成分。他也将仔细地确保使用的有效成分的量不干扰构成本发明的美容组合的组合物的有利性质,特别是在pH方面。
优选情况下,有效成分将掺入到美容组合包含用于H2O2分解的活化剂的第二组合物中,或掺入到美容组合的附加组合物中。
本发明的组合的组合物可以提供成在美容或皮肤病学领域中通常使用的任何与所述组合物的性质相容的剂型(galenic form)。
具体来说,第一组合物由优选采用粉末形式的聚合物-H2O2复合物构成,在施用前与第二组合物混合。在这种情况下,第二组合物包含至少一种活化剂和美容或皮肤病学上可接受的介质。
根据另一种可替选形式,第一组合物包含至少一种聚合物-H2O2复合物和美容或皮肤病学上可接受的介质,所述组合物与第二组合物混合。这种可替选形式中的第二组合物可以由一种或多种活化剂构成,有利情况下采用粉末形式。
根据另一种可替选形式,第一组合物包含至少一种聚合物-H2O2复合物和美容或皮肤病学上可接受的无水介质,其与包含至少一种活化剂和美容或皮肤病学上可接受的介质的第二组合物混合,所述第二组合物的介质是无水的或水性的。
本发明的美容组合的组合物可以差不多是流体的,并可以具有白色或有色霜剂、软膏、乳液、洗液、浆液或糊剂或泡沫的外观。它们可以任选以气溶胶的形式施加到皮肤。它们也可以提供成固体形式,例如以小棒的形式。它们可以用作护理产品和/或化妆产品。
根据本发明,美容组合的两种组合物可以各种形式的美容产品存在,具有各种不同容器、区室、密封元件、涂敷器、包装等。
本发明还涉及包装的组合,其包含:
i.第一区室,包含含有聚合物-H2O2复合物的第一组合物,
ii.第二区室,包含含有至少一种促进H2O2分解的活化剂的第二组合物,所述第二区室以密封的方式与第一区室隔离,以及
iii.特别是在使用时用于使两种组合物能够进行接触的机构。
包装的组合的第一组合物和第二组合物如上所定义。
有利的是,这样的组合能够使分别单独包装在第一区室和第二区室中的形成所述组合的两种组合物,在使用时进行接触。
该组合也可以提供有能够将第一区室和第二区室、因此将它们相应的内含物进行接触的机构。
有利情况下,组合还提供有适合于分陪两种组合物的混合物的机构。
更具体来说,用于实施本发明的第一组合物和第二组合物,被独立地包装在由两个独立容器形成或在单一装置内部的两个区室中。
容器可以具有任何适合的形式。具体来说,它们可以采取瓶、管、罐、盒、听、包或箱的形式。
容器的密封元件可以采取可拆卸的塞子、盖子、密封件、可撕下的条或囊壳的形式,特别是包含固定到容器的体和用铰链连接到元件体上的盖子的类型。它可以采取为容器提供选择性密封的元件的形式,特别是泵、阀或口盖(flap)。
容器可以与涂敷器组合使用。涂敷器可以采取例如在专利FR 2 722 380中描述的细刷的形式。涂敷器可以采取泡沫或弹性体衬垫、毡制粗头笔或涂药用抹刀的形式。涂敷器可以是单独的(粉扑或海绵)或整合连接到密封元件所携带的杆上,例如在专利US 5 492 426中描述的。涂敷器可以整体连接到容器上,例如在专利FR 2 761 959中描述的。
组合物可以直接或间接包含在容器中。例如,组合物可以位于被浸渍的支持物、特别是拭子或软团形式的支持物上,并可以位于(单一单位或几个单位)听或包中。这种包含支持物的产品描述在例如专利申请WO 01/03538中。
密封元件可以通过螺栓连接与容器相连。或者,密封元件与容器之间的连接通过螺栓连接之外的其他机构进行,特别是通过卡销机械,通过咬合、夹紧、焊接或粘合,或通过磁性吸引。术语“咬合”被理解为具体是指包含了通过一部分、特别是密封元件的一部分的弹性变形与一卷或一条材料交叉,然后在卷或条已经交叉后将所述部分弹性回复到无应力位置的任何系统。
容器可以至少部分由热塑性材料制成。作为热塑性材料的实例,可以提到的是聚丙烯或聚乙烯。
或者,容器由非热塑性材料、特别是玻璃或金属(或合金)制成。
容器可以具有刚性壁或可变形的壁,具体来说可以采取管或管状瓶的形式。
容器可以包含用于导致或便于组合物分散的机构。例如,容器可以具有可变形的壁,以便对容器内部的过量加压做出反应导致组合物的挤压,所述过量加压由容器壁的弹性(或非弹性)挤压产生。
容器可以由箱构成,所述箱具有划定了至少一个包含组合物的容器的箱底,以及特别是通过铰链连接在箱底上、能够至少部分覆盖所述箱底的箱盖。这样的箱描述在例如专利申请WO 03/018423或专利FR 2 791 042中。
容器可以装备有位于容器开口附近的放泄器。这种放泄器(drainer)能够擦拭涂敷器和任选可以与其整合相连的杆。这样的放泄器描述在例如专利FR 2 792 618中。
根据本发明的具体形式,容器采取瓶或柔性的包的形式。
术语“单一装置”被理解为是指两个区室或容器彼此被整合连接在一起的装置。这样的装置可以通过将两个特别是由热塑性材料制成的区室作为单一部件进行模制的过程来获得。它也可以得自于任何形式的组装,特别是通过粘合、焊接或其他咬合操作进行的组装。
根据第一个实施方案,两个容器是分离的、彼此独立的。这样的容器可以提供成各种形式。具体来说,它们可以是管、瓶或罐。
一个和/或其他容器可以由手动驱动的泵控制,泵由按钮控制,用于驱动泵并通过至少一个分散板孔分散组合物。
或者,一个和/或其他容器可以特别是使用推进剂、特别是推进气体加压。在这种情况下,容器装备有由按钮控制的阀门,带有喷嘴或任何其他用于分散产品的散步机构。
推进剂可以作为与至少一种待分散的组合物的混合物,或者可以是分离的,特别是通过能够在容器内部滑动的活塞或通过其中放置组合物的袋子的柔性的壁分离的。
容器可以由各种材料:塑料,玻璃或金属构成。
根据优选实施方案,两种组合物存在于单一装置内部。
根据具体的形式,本发明的第一组合物和第二组合物包装在由专利US 6 672 483的图1中显示的泵驱动喷雾类型的单一装置(1)所划定的两个区室(51,52)中。
具体来说,每个区室装备有泵(41,42),优选为手动驱动的,其与至少一个驱动和分散机构(3)相连的泵,所述机构能够将所述第一组合物和第二组合物分别地或作为混合物投送。
根据优选形式,驱动和分散机构(3)为两个泵共用。
根据可替选方案,每个区室被加压,特别是使用推进剂加压,并装备有与至少一个驱动和分散机构相连的阀门,所述机构能够将所述组合物分别地或作为混合物投送。
具体来说,驱动和分散机构为两个阀门共用。
US 6 672 483的图1中显示的包装装置由并排放置的两个区室51、52构成,并成型在通过热塑性材料的模制获得的部件5内部。每个容器51、52包含划定开口的颈53。泵41、42固定在每个容器的颈的内部,所述泵能或不能重摄取空气。
在固定过程中,划定了两个区室51、52的部件5位于机壳元件10的内部。
每个泵41、42的泵轴21a、22a被强行插入到提供在单一按钮3中的相应管道中,按钮被配置成能够对轴向施加在按钮3的表面35上的压力做出响应,同时驱动两个泵。
与每个泵相连的按钮的管道出现在两个孔板31a、32a上,它们彼此相邻位于按钮3的外表面上。两种组合物对泵41、42的启动做出响应分别排出到用户的手指上或涂敷器软团或拭子上。然后在向待处理的表面施用过程中,两种组合物发生混合。
可以使用例如在文献US 5 833 121、US 4 773 562和US 6 672 483中描述的装置。
根据另一种具体形式,两个区室形成在同一个柔性包的内部,并被弱的焊缝或撕开区隔开,其在使用过程中可以被打破,特别是对施加在两个区室中的一个的包的精确点处的压力做出响应时。可用于本发明的双区室柔性包的实例,具体描述在专利申请JP2000272674、WO99/51509、EP 2 437 30或FR 2 876 356中。区室可以利用至少一个薄片、例如一片柔性热塑性材料产生,并可以通过弱焊缝类型的共用边彼此连接。根据具体形式,弱焊缝类型的共用边横过包的整个宽度或较小的宽度,在两个包之间形成了密封通道。
优选情况下,包使用不透空气氧气的薄膜生产,例如铝产生。
还可以使用不透水的、采用聚对苯二甲酸乙二酯/有机硅/聚乙烯(PET/SiOx/PE)三层形式的薄膜。
或者,两个区室由两个形成在管内的同心区室形成,并由不带有空气重摄取的泵控制,泵装备有带有一个或两个分散孔板的按钮。在管内提供由活塞,当所述活塞在泵的方向上抬起时,组合物从容器内部抽出。这样的分散方式具体被用于牙膏的分散。
上面提到的专利或专利申请的内容,在本申请中引为参考。
另一种装置可用于本发明的实施,其要点在于它们能够将本发明的美容组合的两种组合物分开包装,并将其单独或作为混合物分散。
本发明的美容组合的组合物在混合后,可以形成用于面部、手、脚或身体的面膜、清洁、保护、治疗或护理霜(例如日霜、晚霜、卸妆霜、粉底霜或防晒霜),卸妆液,或用于护理皮肤的洗剂、凝胶或泡沫,例如清洁水。
本发明的美容组合具体来说对肤色的光泽具有减轻和正向效应,它能够淡化老年斑,和/或它对油性皮肤的外观具有正面效应,特别是通过促进皮肤光泽减少进行。
本发明的美容组合还能淡化皮肤、促进容光焕发、使肤色均匀、减少色斑特别是老年斑、或促进容妆的保持。
因此,本发明涉及用于改进皮肤外观的美容方法,包含向皮肤施用本发明的美容组合。
更具体来说,本发明涉及使皮肤瑕疵、色斑和/或痤疮病变变弱、使皮肤起伏变得平滑、使毛孔不太明显(特别是减小毛孔尺寸)、使微起伏和皱纹不易看见、恢复皮肤特别是暗淡、苍白或黑色皮肤的光泽、特别是通过促进皮肤光泽减少改进油性皮肤的外观、淡化皮肤、促进容光焕发、使肤色均匀、减少色斑特别是老年斑或日光斑和/或促进容妆的保持的方法,所述方法包括向皮肤施用本发明的美容组合。
使皮肤瑕疵变弱将通过减少丘疹和黑头的数量和/或减少皮肤的光亮来进行。
本发明的组合可以皮肤护理方法技术领域的专业人员所能设想的所有方式施用。
具体来说,可以设想在施用到皮肤之前混合所述组合的组合物。第一组合物中存在的聚合物、特别是PVP的性质,使得在混合构成本发明的美容组合的组合物之后能够容易地施用所述组合,在施用后混合物在皮肤上不流动或仅仅轻微流动。
或者,能够设想首先向皮肤施用一种组合物,然后向由此准备好的皮肤施用另一种组合物。
例如,在具体实施方案中,首先向皮肤施用本发明的组合的含有聚合物-H2O2复合物、优选为PVP-H2O2复合物的第一组合物。然后向皮肤施用含有促进H2O2分解的活化剂的第二组合物,其至少覆盖已经施用第一组合物的区域。
在另一个实施方案中,首先向皮肤施用含有上面定义的活化剂的第二组合物,然后施用包含聚合物-H2O2复合物的第一组合物,其至少覆盖已经施加包含活化剂的第二组合物的区域。
根据优选形式,本发明的所述方法附加地在向皮肤或角质附属物施用美容组合后包含清洗阶段。
根据具体实施方案,本发明的美容方法包含
-将本发明的美容组合的第一和第二组合物与水混合,所述第一组合物包含PVP-H2O2复合物和含有PEG-8的二醇介质,所述第二组合物由粉末形式的沸石构成,以及
-向皮肤施用得到的混合物。
本发明的另一个目的是上面描述的美容组合的美容用途,用于改进皮肤的外观,更具体来说用于使皮肤瑕疵、色斑和/或痤疮病变变弱、使皮肤起伏变得平滑、使毛孔不太明显(特别是减小毛孔尺寸)、减少丘疹和黑头数量、使微起伏和皱纹不易看见、恢复皮肤特别是暗淡、苍白或黑色皮肤的光泽、改进油性皮肤的外观特别是通过促进皮肤光泽减少或减少皮肤的光泽、使皮肤变浅、促进容光焕发、使肤色均匀、减少色斑特别是老年斑或日光斑,和/或促进容妆的保持,包括向皮肤施用如上所述的本发明的美容组合。
本发明的美容组合还具有能够减轻前臂、面部上的角质附属物,特别是头发或体毛或绒毛、特别是小胡子等的优点。
本发明的另一个目的是用于护理油性皮肤、特别是使皮肤formattifying的美容方法,所述方法包含在其上表面施用如上所述的美容组合。
根据优选实施方案,所述用于护理油性皮肤的美容方法附加地在向皮肤施用如上所述的美容组合的组合物后包含清洗阶段。
具体来说,将美容组合施用到面部或前额的发亮区域。
根据具体形式,在施用本发明的美容组合之前可以将皮肤润湿。
本发明的方法更具体来说打算用于具有感光型III到VI的皮肤的对象。
按照优选形式,在施用到皮肤上之后,有利情况下在5到30分钟之间的保留时间后、优选在少于20分钟的保留时间后、更优选在约15分钟的保留时间后,将美容组合的组合物的混合物洗掉。
美容组合可以用作面膜,优选以每周一次、每月两次或每月一次的频率施用。它也可以作为疗程使用,例如每日一次或两次,施用一或两周。
此外,本发明还涉及如上所述的组合作为治疗痤疮的产品。
因此,本发明还涉及使用如上所述的组合,用于制造治疗痤疮的产品。
根据另一方面,本发明的组合被用作抗细菌有效成分,用于减少造成皮肤上出现痤疮的病菌、或限制它们的生长,特别是用于减少痤疮丙酸杆菌(P.acnes)的量或用于限制这些病菌之一的生长。
术语“治疗”及其所有变格打算是指治愈性或预防性治疗。因此,本发明的组合能够用于具有痤疮的对象。本发明的组合也可以用于延迟或减慢痤疮的发展或阻止痤疮的更高级发展。最后,本发明的组合可以给药于没有表现出痤疮、但是其皮肤、特别是油性皮肤具有发生痤疮的倾向的人。
有利情况下,本发明的组合的组合物中存在的有效成分的量在如上所述的区间内,以便获得所需效果。当然,本领域技术人员能够建立本发明的组合中所述有效成分的有效量,并考虑到掺入如上所述的第一和第二组合物中的附加成分和/或有效成分不对本发明的组合对减少痤疮病菌的有利效应产生有害影响。
根据另一方面,本发明涉及用于痤疮的皮肤病治疗的方法,所述方法包括在将如上所述的第一和第二组合物混合后,向需要的人局部给药如上所述的本发明的组合。
组合物可以按照本领域技术人员所能设想的任何方式、特别是按照如上所述的用于本发明的美容方法的方法使用。
下面的实施例对本发明进行了说明,而不限制其范围。当情况允许时,提及的化合物使用化学名称或CTFA(国际化妆品成分字典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook))的名称。
图例说明
图1是证明了聚合物-H2O2复合物的活化的图。该图显示了时间t时的溶解氧水平与t0时的氧水平之间的比作为时间的函数。
实施例
实施例1:体外测量的淡化活性
在染料漂白试验中,测量了来自ISP的商用PVP-H2O2复合物Peroxydone在各种溶剂中的淡化活性。
体外漂白试验的流程
染料溶液或“溶液X”是来自LCW(Sensient)的亮蓝FCF(CI:42090)的二钠盐溶液。染料溶液如下制备:将15mg染料粉末溶解在50ml pH 10.7的硼酸盐缓冲液中,然后再次稀释到五十分之一。硼酸盐缓冲液按照下述方式制备:将4.77g十水四硼酸二钠(Na2B4O710H2O,M=381.37g/mo1)用约500ml水溶解。通过添加氢氧化钠溶液将pH调整到10.7(约250ml 0.1N NaOH制成1升)。
向19g溶液X加入1g Peroxydone在所研究的稀释介质(乙醇、PEG-8、丁二醇或甘油)中的22%分散液。在将混合物在暗处搅拌10分钟后,将分散液过滤(0.45μm纤维素滤膜),在25℃下测量400到800nm范围内的光密度。染料在630nm处吸收。脱色效能由t=10分钟时的漂白百分率(即[ODt10min(混合物)-ODt10min(染料)/ODt0(染料)]×100)所反映。
结果在下表中给出:
已经发现,无论配制介质是什么,在相等的H2O2水平处,PVP-H2O2表现出与游离过氧化氢相同的活性,并且在乙醇和PEG-8中特别有效。在丁二醇中获得的结果也令人满意。这些溶剂优于甘油。
实施例2:制剂实施例
在向皮肤施用之前,将下表中显示的制备物P1和P2混合。
将20g制剂施加到面部厚厚的一层,避开眼睛的轮廓。在施用混合物之前,皮肤可以任选被润湿。将产品保留10分钟,然后洗掉。
注:Peroxydone是由ISP销售的PVP-H2O2复合物;使用的过氧化钙由SPCH销售。
由于PVP-H2O2的成膜性质,混合物容易施加(不流动)。
实施例3:对油性皮肤的有效性的临床试验
在40个具有倾向发生痤疮的(存在丘疹/黑头)具有扩大的毛孔的人,按照单中心、随机、双盲和半张脸的方案,试验了下表中显示的两种产品A和B。
在将制备物P1和P2(对于两种产品的每种)以1.5g/1.5g的比例在小盘中混合后,将产品A和B(以3g的量)作为厚层施加到润湿的面部的一侧,每天进行一次,共5天(对于同一个人来说,每个面颊一种产品)。保留时间是10分钟。然后彻底洗掉产品。
*Peroxydone是由ISP公司销售的PVP-H2O2复合物,其含有20%H2O2和80%PVP K30L
**由ISP销售的聚乙烯吡咯烷酮
***X-MOL(Zeochem)
制备物1通过使用桨叶将Peroxydone分散在PEG-8中获得,直到获得透明凝胶。
制备物2通过在使卡波姆在水/氢氧化钠混合物中溶胀并导入丁二醇后,使用Rayneri混合器分散沸石粉末而获得。
测量到的值是毛孔的得分(尺寸)(皮肤分值(Dermascore))和卟啉(细菌痤疮丙酸杆菌(Propionobacterium acnes)的活性标志物)的表面积。
每天施用5天后,使用产品A的治疗在下列方面与使用空白对照剂(产品B)相比表现出显著的优越性:
-毛孔尺寸的减小,
-卟啉表面积的减小(相当于造成痤疮的痤疮丙酸杆菌病菌的活性的降低),显示了抗细菌有效性。
实施例4:聚合物-H
2
O
2
复合物的活化的证明
按照上述实施例3制备了产品A,并以与产品A相同的方式制备了产品C,排除在制备物P2中的氢氧化钠和沸石。
*Peroxydone是ISP公司销售的PVP-H2O2复合物,其包含20%H2O2和80%PVP K30L
**X-MOL(Zeochem)
使用与微型阴极氧电极(1302型)相连的782型氧测定仪[Strathkelvin Instruments],定量测定了溶解氧。
制剂A的制备:将P1在水中稀释到10%。P2也类似。将500μl每种稀释溶液导入具有受调节的温度的腔室MT200Mitocell[Strathkelvin Instruments]中,其中存在电极。在10分钟接触时间后定量测定了溶解氧,单位为μg溶解氧/ml。对于产品C进行同样的操作。
获得的结果以测量时间(t)时的氧浓度与开始实验(t0)时测量到的溶解氧浓度之间的比作为时间的函数的形式,显示在图1中。
因此,与产品C(对应于图1中的制剂C)相比,对于产品A(对应于图1中的制剂A)测量到了过量的溶解氧(至少25%以上)。
对于产品A发现了溶解氧的形成,对于产品C没有发现。
造成痤疮的病菌(痤疮丙酸杆菌)在无氧条件下生长(厌氧细菌);因此,它显示了PVP-H2O2复合物与其未激活形式相比提供了更好的活性。
实施例5:PVP-H
2
O
2
复合物的抗细菌活性
测定了实施例3的产品A对抗细菌菌株痤疮丙酸杆菌的抗细菌活性。
将该菌株以下列比例在液体培养基中与产品A相接触:
-10%的细菌接种物,包含108个微生物/ml,
-10%的产品A,
-80%的液体培养基。
同时,在相同条件下制备了其中一方面用稀释剂(水)、另一方面用实施例3的产品B代替产品A的生长对照。
将样品放置在35℃水浴中,并在整个试验期间保持振摇。
在接触2小时后存活的痤疮丙酸杆菌被计数,单位为数量/ml。
上表显示了基于PVP-H2O2复合物(含有相当于2.3%水平H2O2的Peroxydone)的产品A事实上具有对抗痤疮丙酸杆菌的抗细菌活性。
Claims (18)
1.一种用于改进皮肤外观的美容组合,其包含:
-含有至少一种PVP-H2O2复合物的第一无水组合物,所述PVP具有能够与过氧化氢形成非共价化学键的氢受体基团,以及
-含有至少一种促进H2O2分解的活化剂的第二组合物,所述活化剂选自碳酸氢钠、沸石、过氧化钙以及它们的混合物。
2.权利要求1的组合,其特征在于第一组合物采用粉末的形式。
3.权利要求1的组合,其特征在于第一组合物还包含无水的美容或皮肤病学上可接受的介质。
4.权利要求1的组合,其特征在于第二组合物仅由一种或多种活化剂构成。
5.权利要求4的组合,其特征在于第二组合物采用粉末的形式。
6.权利要求1的组合,其特征在于第二组合物包含至少一种促进H2O2分解的活化剂,以及无水的美容或皮肤病学上可接受的介质。
7.权利要求3的组合,其特征在于第一组合物的介质选自包含1到8个碳原子并只包含单个羟基官能团的低级单元醇、二醇介质以及它们的混合物。
8.权利要求1的组合,其特征在于第一组合物中过氧化物的量使得H2O2的含量,相对于美容组合的总重量在0.01到30重量%之间。
9.权利要求1的组合,其特征在于第一组合物中过氧化物的量使得H2O2的含量,相对于美容组合的总重量在0.1到25重量%之间。
10.权利要求1的组合,其特征在于第一组合物中过氧化物的量使得H2O2的含量,相对于美容组合的总重量在0.1到20重量%之间。
11.权利要求1的美容组合,其中活化剂是沸石。
12.权利要求1的美容组合,其中第一组合物包含含有PEG-8的二醇介质,并且第二组合物包含沸石。
13.一种包装的组合,其包含:
i.第一区室,其包括含有PVP-H2O2复合物的第一组合物,
ii.第二区室,其包括含有至少一种促进H2O2分解的活化剂的第二组合物,所述第二区室以密封的方式与第一区室隔离,以及
iii.在使用时用于使两种组合物能够接触的机构,
包装的组合的第一组合物和第二组合物如前述权利要求之一中所定义,
其中所述包装的组合将被施用在皮肤上。
14.权利要求1到12之一的美容组合在制备用于改进皮肤外观的皮肤病学产品中的应用。
15.权利要求14的应用,其特征在于皮肤外观的改进包括使皮肤瑕疵变弱、使皮肤起伏变得平滑、使毛孔不太明显、使微起伏和皱纹不易看见、增加皮肤的光泽,或改进油性皮肤的外观、使皮肤变浅、促进肤色的均匀性、减少色斑,和/或促进容妆的保持。
16.权利要求15的应用,其特征在于所述增加皮肤的光泽是增加暗淡、苍白或黑色皮肤的光泽,以及所述改进油性皮肤的外观通过促进皮肤光泽减少进行,所述减少色斑是减少老年斑或日光斑。
17.权利要求1到12之一的美容组合在制备用于减轻角质附属物的皮肤病学产品中的应用,包含在其上局部施用。
18.权利要求1至12任一项的美容组合在制备用于治疗痤疮或痤疮色斑和/或痤疮病变的皮肤病学产品中的应用。
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