CN102079712A - 一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 - Google Patents
一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102079712A CN102079712A CN2010106190139A CN201010619013A CN102079712A CN 102079712 A CN102079712 A CN 102079712A CN 2010106190139 A CN2010106190139 A CN 2010106190139A CN 201010619013 A CN201010619013 A CN 201010619013A CN 102079712 A CN102079712 A CN 102079712A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic amine
- reaction
- calcium oxide
- salt
- amine salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及有机胺盐的回收方法。一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，采用氧化钙或者氧化钙含量大于50%的混合物为原料，与有机胺盐搅拌反应回收无水有机胺。本发明的创新性关键在于利用氧化钙的碱性和水反应性，原位消除水分，无需另外的有机胺干燥设备。反应中过量的氧化钙恰好与生成的水反应，起到干燥有机胺的作用，反应与干燥在同一反应设备中同时进行，无需其他干燥设备即可回收得到无水有机胺。如果采取有机溶剂分散方法，对于低沸点的有机胺回收，有机溶剂经过简单分离可直接回用，且可以多次反复回用，无需任何处理。本发明产生的固体废弃物仅为无机盐和无机碱，可以回收再利用，其中无废水产生，安全环保且成本低。
Description
技术领域
本发明涉及化学回收方法，特别是有机胺盐的回收方法。
背景技术
目前已知的有机胺盐回收有机胺方法，基本是采用滴加氢氧化钠或氢氧化钾水溶液到有机胺盐的固体或有机溶剂的悬浊液中，进行反应回收有机胺，此方法有诸多缺陷：（1）设备要求可能复杂；（2）三废产生较多；（3）放大操作困难。采用无机碱的水溶液回收。要保证回收的有机胺无水，蒸馏过程中必须另外加一套干燥设备，如果要保证较高回收率必须使用浓度更高的碱液，而高浓度碱液在放大过程中很容易析出固体，并且此方案产生大量的废水及废固两种废弃物；如果采取有机溶剂分散反应，虽然减少了废水的产生量，但反应过程中产生的水会导致反应液内的固体粘在釜壁上，放大过程中无法放料，此方案同样需要另加干燥设备降低回收有机胺的含水，回收成本太高
发明内容
本发明的目的是克服上述不足问题，提供一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，方法简单易行，安全环保、低成本，回收的有机胺含水低、收率高。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案是：一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，采用氧化钙或者氧化钙含量大于50%的混合物为原料，与有机胺盐搅拌反应回收无水有机胺。
所述氧化钙或者氧化钙含量大于50%的混合物与有机胺盐完全混合后，再缓慢升温，促使反应进行；也可以将其中一个反应物的有机溶剂的悬浊液加热到一定温度，再分批缓慢加入另外一个反应物，通过控制加料速度来控制反应速度，尤其是有机胺是低沸点的气体时，需要控制反映速度避免气体产生速度过快导致冲料或其他不安全事故。
所述固液反应混合物用高沸点的有机溶剂分散，或固固反应直接回收有机胺，反应温度20~105℃。
所述回收的无水有机胺是低沸点的气体，则通过冷凝回收入特制的储罐；是低沸点的液体，则通过蒸馏（固-固反应时）与固体分离，或者精馏（固-液反应时）与分散溶剂分离，分散用的有机溶剂经过滤后直接回用到下一批，反应之后的固体为无机盐和无机碱。
所述有机胺的强酸盐是指盐酸盐，硫酸盐，磷酸盐， 磺酸盐，三氟乙酸等无机和有机酸；所述氧化钙与有机胺盐酸盐的摩尔比为1.1~1.5:1；氧化钙与硫酸盐的摩尔比为2.0~3.0:1；氧化钙与磷酸盐的摩尔比为 3.0~4.5:1。
所述氧化钙含量大于50%的混合物是氧化钙与碱化合物的混合物，碱化合物指氢氧化钠或氢氧化钾等。
所述回收的有机胺为在室温下呈气态或液态的低沸点的有机胺，包括一取代，二取代和三取代的有机胺。
所述固液反应中采用高沸点的有机溶剂是不与反应原料和产物发生化学反应的惰性烷烃或芳烃，如甲苯或庚烷等。
本发明的反应机理如下（以二甲胺盐酸盐为例）：
2CaO+ 2DMA-HCl------〉2DMA+ CaCl2 + Ca（OH）2
CaO + NaOH + DMA-HCl —————〉DMA + NaCl +Ca（OH）2
本发明的创新性关键在于利用氧化钙的碱性和水反应性，原位消除水分，无需另外的有机胺干燥设备。反应中过量的氧化钙恰好与生成的水反应，起到干燥有机胺的作用，反应与干燥在同一反应设备中同时进行，无需其他干燥设备即可回收得到无水有机胺。如果采取有机溶剂分散方法，对于低沸点的有机胺回收，有机溶剂经过简单分离可直接回用，且可以多次反复回用，无需任何处理。本发明产生的固体废弃物仅为无机盐和无机碱，可以回收再利用，其中无废水产生，安全环保且成本低。
具体实施方式：
实施例1
向一个装有机械搅拌、温度计、回流冷凝器、蒸馏冷凝器及接收瓶的500ml四口瓶内加入68.0g（1.2mol）固体氧化钙，81.5g甲苯及81.5g（1.0mol）二甲胺盐酸盐。回流冷凝器通入循环水，蒸馏冷凝器通入-10℃以下的冷却介质，接收瓶用-5℃以下的冷却介质降温。开启搅拌后缓慢升温至85℃，并在85℃保温至无二甲胺流出为止，反应结束。收集二甲胺约33.8g，含水<0.2%，收率约75%。
实施例2
向一个装有机械搅拌、温度计、蒸馏冷凝器及接收瓶的500ml四口瓶内加入84.1g（1.5mol）固体氧化钙， 81.5g（1.0mol）二甲胺盐酸盐。蒸馏冷凝器通入-10℃以下的冷却介质，接收瓶用-5℃以下的冷却介质降温。开启搅拌后缓慢升温至85℃，并在85℃保温至无二甲胺流出为止，反应结束。收集二甲胺约40.0g，含水<0.2%，收率约89%。
实施例3
向一个装有机械搅拌、温度计、精馏柱、蒸馏冷凝器及接收瓶的500ml四口瓶内加入。68.0g（1.2mol）固体氧化钙，81.5g甲苯及85.6g（0.5mol）二乙胺硫酸盐，冷凝器通入0℃以下的冷却介质。开启搅拌后缓慢升温精馏，釜温升至95℃保温至无二乙胺流出为止，反应结束。收集二乙胺约29.3g，含水<0.2%，收率约80%。
实施例4
向一个装有机械搅拌、温度计的500ml精馏装置内加入34.0g（0.6mol）固体氧化钙，81.5g甲苯及68.8g（0.5mol）三乙胺盐酸盐。开启搅拌后缓慢升温精馏三乙胺，釜温升至100℃保温至无三乙胺流出为止，反应结束。收集三乙胺约45.5g，含水<0.2%，收率约90%。
Claims (9)
1.一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：采用氧化钙或者氧化钙含量大于50%的混合物为原料，与有机胺盐搅拌反应回收无水有机胺。
2.根据权利要求1所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：氧化钙或者氧化钙含量大于50%的混合物与有机胺盐完全混合后，再缓慢升温，促使反应进行；或者是将其中一个反应物的有机溶剂的悬浊液加热到一定温度，再分批缓慢加入另外一个反应物，通过控制加料速度来控制反应速度，尤其是有机胺是低沸点的气体时，需要控制反映速度避免气体产生速度过快导致冲料或其他不安全事故。
3.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：固液反应混合物用高沸点的有机溶剂分散，或固固反应直接回收有机胺，反应温度20~105℃。
4.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：回收的无水有机胺是低沸点的气体，则通过冷凝回收入特制的储罐；是低沸点的液体，则通过蒸馏（固-固反应时）与固体分离，或者精馏（固-液反应时）与分散溶剂分离，分散用的有机溶剂经过滤后直接回用到下一批，反应之后的固体为无机盐和无机碱。
5.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：有机胺的强酸盐是指有机胺盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、 磺酸盐或三氟乙酸等无机和有机酸。
6.根据权利要求5所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：所述氧化钙与有机胺盐酸盐的摩尔比为1.1~1.5:1；氧化钙与硫酸盐的摩尔比为2.0~3.0:1；氧化钙与磷酸盐的摩尔比为 3.0~4.5:1。
7.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：氧化钙含量大于50%的混合物是氧化钙与碱化合物的混合物，碱化合物指氢氧化钠或氢氧化钾等。
8.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：所述回收的有机胺为在室温下呈气态或液态的低沸点的有机胺，包括一取代，二取代和三取代的有机胺。
9.根据权利要求1或2所述的一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法，其特征是：所述固液反应中采用高沸点的有机溶剂是不与反应原料和产物发生化学反应的惰性烷烃或芳烃，如甲苯或庚烷等。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010106190139A CN102079712A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010106190139A CN102079712A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102079712A true CN102079712A (zh) | 2011-06-01 |
Family
ID=44085937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010106190139A Pending CN102079712A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102079712A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103183618A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-07-03 | 大连联化化学有限公司 | 从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法 |
| CN109053464A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-21 | 安徽华星化工有限公司 | 一种从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法 |
| CN112094195A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-12-18 | 王闻伟 | 一种挥发性有机碱的分离方法 |
| CN113200867A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-08-03 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 从有机胺盐水溶液中回收有机胺的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298855A (zh) * | 1999-12-03 | 2001-06-13 | 山东淄博新华－肯孚制药有限公司 | 一种回收含氮有机碱的方法 |
| CN1883790A (zh) * | 2006-06-30 | 2006-12-27 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种回收合成乙酰磺胺酸钾过程中所用催化剂的工艺 |
| CN101007819A (zh) * | 2007-01-23 | 2007-08-01 | 句容市兴春化工有限公司 | 一种含硫硅烷及其制备方法和用途 |
| CN101157666A (zh) * | 2007-09-12 | 2008-04-09 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 安赛蜜生产中的三乙胺回收处理方法及装置 |
| WO2008083997A1 (de) * | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von diphenylmethandiamin |
| CN101293840A (zh) * | 2008-04-11 | 2008-10-29 | 兖州市天成化工有限公司 | 从盐酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工艺 |
| CN101307002A (zh) * | 2008-06-24 | 2008-11-19 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 草甘膦母液中三乙胺的回收方法 |
-
2010
- 2010-12-31 CN CN2010106190139A patent/CN102079712A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298855A (zh) * | 1999-12-03 | 2001-06-13 | 山东淄博新华－肯孚制药有限公司 | 一种回收含氮有机碱的方法 |
| CN1883790A (zh) * | 2006-06-30 | 2006-12-27 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种回收合成乙酰磺胺酸钾过程中所用催化剂的工艺 |
| WO2008083997A1 (de) * | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von diphenylmethandiamin |
| CN101007819A (zh) * | 2007-01-23 | 2007-08-01 | 句容市兴春化工有限公司 | 一种含硫硅烷及其制备方法和用途 |
| CN101157666A (zh) * | 2007-09-12 | 2008-04-09 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 安赛蜜生产中的三乙胺回收处理方法及装置 |
| CN101293840A (zh) * | 2008-04-11 | 2008-10-29 | 兖州市天成化工有限公司 | 从盐酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工艺 |
| CN101307002A (zh) * | 2008-06-24 | 2008-11-19 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 草甘膦母液中三乙胺的回收方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103183618A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-07-03 | 大连联化化学有限公司 | 从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法 |
| CN109053464A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-21 | 安徽华星化工有限公司 | 一种从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法 |
| CN112094195A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-12-18 | 王闻伟 | 一种挥发性有机碱的分离方法 |
| CN112094195B (zh) * | 2020-04-15 | 2023-04-07 | 王闻伟 | 一种挥发性有机碱的分离方法 |
| CN113200867A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-08-03 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 从有机胺盐水溶液中回收有机胺的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103833780B (zh) | 一种连续反应精馏制备硼酸三甲酯的工艺方法 | |
| CN101691633B (zh) | 一种锰渣无害化处理及综合利用的方法 | |
| CN102439062B (zh) | 脂肪族聚碳酸酯的制造方法 | |
| CN104520237A (zh) | 处理飞灰的方法 | |
| CN104039706A (zh) | 制备氧化铝和各种其他产品的工艺 | |
| CN101691239A (zh) | 一种卤水综合利用的方法 | |
| CN102079712A (zh) | 一种从有机胺盐回收无水有机胺的方法 | |
| CN101503375A (zh) | 合成甲氧基胺盐酸盐的方法 | |
| CN101607909A (zh) | 氯苯绝热硝化反应后物料的快速冷却及废酸回收利用工艺 | |
| CN103183618A (zh) | 从二甲胺盐酸盐回收二甲胺的方法 | |
| CN110922292B (zh) | 一种氯甲烷的制备方法 | |
| CN101759523A (zh) | 三苯基氯甲烷的制备方法 | |
| CN102826956A (zh) | 盐效萃取与精馏集成分离丙酸甲酯-甲醇-水体系的方法 | |
| CN103204766B (zh) | 一种从间对混甲酚中分离提纯间甲酚的方法 | |
| CN100591650C (zh) | 2-羟基-4-烷氧基二苯甲酮的合成工艺 | |
| WO2011131531A1 (en) | Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid employing a plug flow reactor | |
| JP2001500834A (ja) | ＬｉＰＦ▲下６▼製造方法 | |
| CN108704445A (zh) | 一种降低负载co2有机胺再生能耗耦合高炉渣矿化的方法 | |
| CN107673979A (zh) | 卤化短链季铵盐废料的回收利用方法 | |
| CN103318958B (zh) | 一种三氧化二砷的分离精制方法 | |
| CN105439870A (zh) | 一种回收的n,n’-二环己基脲重复利用的方法 | |
| CN110002481A (zh) | 一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法 | |
| CN111233912B (zh) | 一种半连续合成硼酸三甲酯-甲醇共沸物的方法 | |
| CN108147985A (zh) | 二丁基二硫代氨基甲酸锌的制备方法 | |
| JP2007238552A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法および製造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110601 |