CN102056671B - 用于增强选择性分离的材料和方法 - Google Patents

用于增强选择性分离的材料和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102056671B
CN102056671B CN200980120423.4A CN200980120423A CN102056671B CN 102056671 B CN102056671 B CN 102056671B CN 200980120423 A CN200980120423 A CN 200980120423A CN 102056671 B CN102056671 B CN 102056671B
Authority
CN
China
Prior art keywords
maillard reaction
reaction product
acid
floating
reduced sugar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980120423.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102056671A (zh
Inventor
J·B·吉纳斯
B·L·斯韦福特
P·G·杜皮克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Georgia Pacific Chemicals LLC
Original Assignee
Georgia Pacific Chemicals LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Georgia Pacific Chemicals LLC filed Critical Georgia Pacific Chemicals LLC
Publication of CN102056671A publication Critical patent/CN102056671A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102056671B publication Critical patent/CN102056671B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/0046—Organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/005—Post-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/02—Fertilisers containing urea or urea compounds containing urea-formaldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G1/00—Mixtures of fertilisers belonging individually to different subclasses of C05
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0068—Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
    • C04B2103/0079—Rheology influencing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

一种美拉德反应产物作为一种辅助剂在许多种应用中的用途，这些应用包括固液分离、腐蚀抑制、乳化作用、粉尘抑压、缓释施肥、粘度改性以及其他的应用，尤其是在分离过程中作为一种抑浮剂或捕收剂，包括固体和/或离子种类从水性介质中的选择性分离，如在泡沫浮选的过程中。

Description

用于增强选择性分离的材料和方法
发明背景
发明领域
本发明涉及美拉德反应产物作为辅助剂在许多种应用中的用途，包括在分离过程中，尤其是关于固体和/或离子种类从水性介质中的选择性分离，如在浮选的过程中。本发明还提供了用于此类应用中的多种新颖的材料。
相关技术的说明
浮选是一种广泛使用的分离法，该分离方法被设计用于对混合存在于一种液体悬浮液或分散体(并且尤其是水性悬浮液或分散体)中的一种贵重材料的回收或分离。分离是基于不同材料与上升的气体(通常是空气)泡相关的趋势差异而完成的。
常见地将不同的添加剂掺入浮选液体(例如，该水性悬浮液或分散体)中来改进分离过程的选择性。
例如，被确认为“捕收剂”的物质可以用来优先地化学和/或物理地吸收在悬浮液或分散体中的物质中的一种(尽管并非总是，但经常是该悬浮液或分散体中的贵重材料)上，以使它是更疏水的并且更易于浮选。
相反地，“抑浮剂”经常与捕收剂结合使用，以使该悬浮液或分散体中的其他材料(尽管并非总是，但经常是该悬浮液或分散体中的较不贵重的材料，例如脉石)较不可能与空气泡关联，并且因此较不可能被带入泡沫浓缩物中而更可能保留在底流中或者残油中。用于改进浮选分离的不同抑浮剂在本领域是已知的并且包括瓜尔胶、硅酸钠、淀粉、单宁酸类、糊精类、木质素磺酸类、羧基甲基纤维素、氰化物盐类以及其他。
因为悬浮液或分散体中不同的物质不同地受到该“捕收剂”和/或该“抑浮剂”的影响，所以通过这种方法获得了一定程度的分离。
其中已知的捕收剂和抑浮剂实现了其作用的这种方式并未完全确定地被理解，并且已经提出了几种理论。例如抑浮剂可以干扰或者阻止悬浮液或分散体中的物质中的一种(如脉石)粘附至该悬浮液或分散体中的物质中的另一种(如，一种待回收的贵重材料)上，或者该抑浮剂可以干扰或者甚至阻止一种或多种捕收剂吸收在这些物质中的一种(如脉石)上。然而，无论是什么机理，抑浮剂在浮选方法中改进选择性的能力可以非常有利地影响该方法的经济性。
浮选在很多种贵重材料的富集中都有所实施，举一些例子，包括矿物(例如磷和钾)以及金属矿石(例如铂族元素)的回收、高分子量烃(如来自砂和/或粘土的沥青)的回收、以及煤与其灰分含量的分离，以获得不想要的污染物(它们不可避免地从天然沉积物中被共提取出)从贵重材料中的去除。
在固体矿石选矿的情况下，浮选的使用一般包括将原矿石研磨成足够小的离散颗粒并且然后将该研磨过的矿石的一种水性“矿浆”与上升的气泡相接触，典型地同时搅拌该矿浆。在浮选之前，可以使原矿石经受任何数目的预处理步骤，包括选择性破碎、筛选、脱泥、重力选矿、电隔离、低温焙烧、以及磁性区分。
除了浮选之外，还设计了许多其他方法用于固体污染物从液体悬浮液或分散体中的分离。像浮选一样，这些其他的方法也可以经常利用添加剂类，这些添加剂协助了所希望的分离，或者是通过使该悬浮液或分散体去稳定、或者是通过其他方式致使该悬浮液或分散体中的污染物形成更大的团聚体。例如，凝聚指的是悬浮固体颗粒的脱稳，如通过将分开了悬浮固体颗粒的电荷进行中和。絮凝指的是固体颗粒一起桥连或附聚成块或絮状物，由此协助它们通过沉降或浮选的分离，这取决于这些絮状物相对于该液体的密度。另外，可以采用过滤作为一种手段来分离更大的絮状物。
絮凝剂(如丙烯酸聚合物)发现应用于例如岩石或钻头切屑的固体颗粒从油井和天然气钻井液中的分离、用于使悬浮于来自磷酸盐生产设施的废浆料排放液中的粘土附聚、用于煤浆料脱水、用于处理污水以通过沉淀去除污染物(例如，淤泥)、用于处理纸浆和造纸厂排放液以去除悬浮的纤维素固体、用于将砂从油砂的提取和后续处理中产生的含沥青的水性浆料中去除、并且用于在饮用(即合适饮用的)水的净化中去除悬浮的固体颗粒。
以上说明展示了特定的实例，其中对一种水性液体悬浮液或分散体进行处理以回收、隔离、分离、或纯化一种希望的贵重材料。此类分离在许多其他消耗水的工业中也是常见的，并且本发明旨在适用于被设计来从不想要的污染物中回收、隔离、分离、或纯化一种希望的贵重材料的各种各样的处理选项。它还可以用于从一种液体中去除不想要的污染物，如在水的净化中。
具体地讲，本发明是针对某些已知材料的许多种新用途的发现，并且针对可以在宽范围的应用中有效使用的新类别的材料的发现，这些应用包括但不限于许多种分离方法，包括浮选。诸位申请人已经确定本发明的材料作为辅助剂对于有效提高各种各样方法的性能具有实用性，如各种各样的固体污染物从液体悬浮液和分散体中的选择性分离。
发明概述
在一个实施方案中，本发明是针对一种用于从含有一种贵重材料的水性悬浮液、分散体、或溶液中获得该贵重材料的方法，该方法包括向该水性悬浮液、分散体、或溶液中加入一种美拉德反应产物，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对(确切地针对)一种用于从含有一种贵重材料的水性悬浮液或分散体中分离出该贵重材料的浮选方法，该浮选方法包括向该水性悬浮液或分散体中加入一种美拉德反应产物，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对一种用于乳化一种材料的方法，该方法包括在一种美拉德反应产物的存在下将该材料在一种合适的液体中进行搅拌，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对一种用于减少腐蚀的方法，该方法包括将需要腐蚀保护的一种材料与一种美拉德反应产物相接触，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对一种用于抑压空气粉尘的方法，该方法包括将一个粉尘产生表面与一种美拉德反应产物相接触，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对一种缓释施肥的方法，该方法包括向土壤施用一种含高氮的美拉德反应产物，该高氮的美拉德反应产物包括(1)一种高氮的胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对一种用于减少一种黏性浆料的粘度的方法，该方法包括向该浆料中加入一种美拉德反应产物，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该胺反应物是选自一种脂肪胺。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有高的阳离子的官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有硫官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有磷官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有硫酸盐或磺酸盐官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有氧肟酸官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中这些美拉德反应产物具有硅烷官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中这些美拉德反应产物具有酚的官能度。
在一个实施方案中，本发明是针对某些美拉德反应产物，它们是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中这些美拉德反应产物具有氮杂冠醚螯合官能度。
发明详细说明
本发明是基于以下发现，即通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖、一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的美拉德反应产物可以有效地作为一种辅助剂被用于各种各样的应用中，包括固液分离、腐蚀抑制、乳化作用、粉尘抑压、缓释施肥、粘度改性以及其他应用。具体地讲，这些美拉德反应产物在宽范围的分离方法(包括浮选)中具有特殊的实用性，来促进各种各样贵重材料与液体悬浮液或分散体中发现的各种各样固体污染物中的选择性分离。
在此描述的分离方法适用于固体颗粒的“悬浮液”和分散体以及“浆料”。这些术语有时是等同地定义的并且有时在一种“浆料”情况下是基于为保持均质性对输入至少一些搅动或能量的需要而加以区分的。由于在此描述的本发明的方法广泛地适用于固体和固体颗粒从水性介质中的分离，所以术语“悬浮液”和“分散体”在本发明的说明书以及所附权利要求书中被认为是与“浆料”可互换的(并且反之亦然)。
在其常规使用中，美拉德反应是一种氨基酸(胺反应物的一个类别)与一种还原糖之间的化学反应，该化学反应经常要求添加热量来促进该反应。已知它涉及一种非酶的褐变，其中该还原糖的一个反应性羰基与该氨基酸的亲核氨基发生了反应。生成的产物包括各种各样被差地表征的分子种类，包括一些高分子量的多相聚合物，一般标示为蛋白黑素。
如指出的，本发明集中在使用美拉德反应产物作为一种辅助剂用于各种各样的应用中，这些应用包括固液分离、腐蚀抑制、乳化作用、粉尘抑压、缓释施肥、粘度改性以及其他的应用。这些美拉德反应产物是通过(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖、一种还原糖等效物、或它们的一种混合物之间的反应而制备的。
宽泛地讲，适合用于形成在本发明中使用的美拉德反应产物的胺反应物几乎包括任何具有一个或多个反应性氨基(即可用于与一种还原糖、一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的反应的一种氨基)的化合物。具有(或者起的作用好像它们具有)多于一个反应性氨基的化合物在有用的美拉德反应产物的合成中提供了更大的灵活性。可以将合适的反应性氨基分类为一种伯氨基(即，-NH2)和仲胺基(即，-NHR)，其中R可以是不干干扰该美拉德反应的任何部分(moiety)。
因此胺反应物包括氨、肼、胍、伯胺类(例如，一般具有化学式NH2R1的化合物)、仲胺类(例如，一般具有化学式NHR1R2的化合物)、季铵化合物(例如，一般具有一个化学式(NH4)+、(NH3R1)+和(NH2R1R2)+的基团以及一种相关阴离子的化合物)、聚胺类(具有不被前述化学式严格包括的多个伯和/或仲氮部分(即，反应性氨基)的化合物)、氨基酸类、以及蛋白质类，其中这些胺和季铵化合物中的R1和R2各自(在(NHR1R2)和(NH2R1R2)+的情况下独立地)是选自羟基、烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、杂环以及杂芳基的基团(如在下文中定义的)。
“烷基”(一价的)当单独地或作为另一术语(例如，烷氧基)的一部分使用时是指具有多达25个碳原子的一个任选取代的支链的或无支链的饱和的脂肪烃基团(除非另外说明)。具体的未取代的烷基的实例包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、正己基、2-甲基戊基、2，2-二甲基丁基、正庚基、3-庚基、2-甲基己基等。术语“低级烷基”、“C1-C4烷基”以及“具有1至4个碳原子的烷基”是同义的并且可互换地用来指甲基、乙基、1-丙基、异丙基、环丙基、1-丁基、仲丁基或叔丁基。如指出的，术语烷基包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”两者(即，除非上下文另外清楚指明，是任选取代的)，其后者是指具有多个取代基的烷基部分，这些取代基替代了烃主链的一个或多个(经常不多于四个)碳原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、氰基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、硝基、羧基、氧代、氨基甲酰基、环烷基、芳基(例如芳烷基或芳基烷基)、杂环的、以及杂芳基。示例性的取代的烷基包括：羟甲基、氨甲基、羧甲基、羧乙基、羧丙基、乙酰基(其中一个乙基上的-CH2部分上的两个氢原子被一个氧基(＝O)取代)、甲氧基乙基、以及3-羟基戊基。特殊的取代的烷基是取代的甲基基团。取代的甲基基团的实例包括以下基团，如羟甲基、乙酰氧基甲基、氨甲基、氨基甲酰基氧甲基、氯甲基、羧甲基、羧基(其中该甲基上的三个氢原子被替代，两个氢原子被一个氧基(＝O)替代，并且另一个氢被一个羟基(-OH)替代)、溴甲基、以及碘甲基。
“链烯基”当单独地或者作为另一术语的一部分使用时是指一个任选取代的不饱和烃基团，该不饱和烃基团含有至少一个碳碳双键，典型地是1个或2个碳碳双键，并且它可以是直连或支链的。代表性的链烯基基团作为举例包括：乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁-2-烯基、正戊-2-烯基、以及正己-2-烯基。如指出的，术语链烯基包括“未取代的链烯基”和“取代的链烯基”两者(即，是任选取代的，除非上下文另外清楚地表明)。这些取代的形式是指具有多个取代基的链烯基部分，这些取代基替代了该烃主链的一个或多个(经常不多于四个)碳原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、环烷基、芳基(例如芳烷基)、杂环的、以及杂芳基。
炔基在单独地或者作为另一术语的一部分使用时是指一种任选取代的不饱和烃基团，该不饱和烃基团含有至少一个碳碳三键，典型地是1个或2个碳碳三键，并且它可以是直连或支链的。代表性的炔基基团作为举例包括：乙炔基；1-、或2-丙炔基；1-、2-、或3-丁炔基、或1，3-丁二炔基；1-、2-、3-、4-戊炔基，或1，3-戊二炔基；1-、2-、3-、4-、或5-己炔基、或1，3-己二炔基或1，3，5-己三炔基；1-、2-、3-、4-、5-或6-庚炔基，或1，3-庚二炔基、或1，3，5-庚三炔基；1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-辛炔基，或1，3-辛二炔基，以及1，3，5-辛三炔基。
如指出的，术语炔基包括“未取代的炔基”和“取代的炔基”两者(即，是任选取代的，除非上下文另外清楚地表明)。这些取代的形式是指具有多个取代基的炔基部分，这些取代基替代了烃主链的一个或多个(经常不多于四个)碳原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、环烷基、芳基(例如芳烷基)、杂环的、以及杂芳基。
“环烷基”在单独地或者作为另一术语的一部分使用时是指一种任选取代的饱和或部分不饱和的环状脂肪族(即，非芳香族)烃基团(碳环基团)，具有多达12个碳原子(除非另外说明)并且包括环的以及多环的烷基，包括稠环烷基。如指出的，术语环烷基包括“未取代的环烷基”和“取代的环烷基”两者，(即，除非上下文另外清楚指明，是任选取代的)其后者是指具有多个取代基的环烷基部分，这些取代基替代了烃主链的一个或多个(经常不多于四个)碳原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、烷基(包括取代的烷基)、芳基、杂环的、以及杂芳基。环烷基的实例包括：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、四氢萘基以及茚满基。
“芳基”在单独地或者作为另一术语的一部分使用时是指一种任选取代的芳香族碳环基团，该芳香族碳环基团不论是否稠合的均具有指定的碳原子数目，或者如果没有指定数目，则是从6至14个碳原子。具体的芳基基团包括：苯基、萘基、联苯基、菲基、并四苯基等(参见例如Lang′s Handbook of Chemistry(Dean，J.A.，ed)13thed.Table 7-2[1985])。总体上苯基的优选的。如指出的，术语芳基包括“未取代的芳基”和“取代的芳基”，两者(即，除非上下文另外清楚指明，是任选取代的)，其后者是指具有多个取代基的芳基部分，这些取代基替代了烃核的一个或多个(通常不多于六个)碳原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、烷基、芳基、杂环的、以及杂芳基。此类取代的芳基例如取代的苯基的实例包括但不限于：一种单-或二(卤)苯基基团，如2-氯苯基、2-溴苯基、4-氯苯基、2，6-二氯苯基、2，5-二氯苯基、3，4-二氯苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3，4-二溴苯基、3-氯-4-氟苯基、2-氟苯基；一种单-或二(羟基)苯基基团，如4-羟基苯基、3-羟基苯基、2，4-二羟基苯基；一种单-或二(低级烷基)苯基基团，如4-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-(异丙基)苯基、4-乙基苯基、3-(正丙基)苯基；一种单或二(烷氧基)苯基基团，例如，3，4-二甲氧基苯基、3-甲氧基-4-苄氧基苯基、3-甲氧基-4-(1-氯甲基)苄氧基-苯基、3-乙氧基苯基、4-(异丙氧基)苯基、4-(叔丁氧基)苯基、3-乙氧基-4-甲氧基苯基；3-或4-三氟甲苯基；一种单-或二羧基苯基或(受保护的羧基)苯基基团，如4-羧基苯基；一种单-或二(羟甲基)苯基或3，4-二(羟甲基)苯基；一种单-或二(氨甲基)苯基或2-(氨甲基)苯基。这些芳基基团可以具有胺官能度(氨基)，使得该胺反应物是一种二氨基苯或者二氨基苯磺酸、二氨基甲苯、二氨基萘、二氨基萘磺酸、或者众多的其他物质。
“杂环基团”、“杂环的”、“杂环”、“杂环的”、“杂环烷基”或“杂环代”单独地并且在作为一个复合基团中的一个部分使用时，是可互换使用的并且是指任何环烷基基团，即单-、二、或三环的饱和或不饱和的非芳香族的并且任选取代的含杂原子的环系统，该环系统具有指定的原子数目，或者如果没有确切指定数目则是从5至约14个原子，其中这些环原子是碳和至少一个杂原子并且通常不多于四个(氮、硫或氧)。该定义中包括了任何二环的基团，其中以上杂环的环中任何一个都被稠合到一个芳环(即一个芳基(例如苯)或一个杂芳基环)上。在一个具体的实施方案中，该基团结合了1至4个杂原子。典型地，一个5-元的环具有0至1个双键，并且6-或7-元的环具有0至2个双键，并且这些氮或硫杂原子可以任选是氧化的(例如，SO、SO2)，并且任何氮杂原子可以任选是季铵化的。具体的非芳香族杂环包括吗啉基(吗啉代)、吡咯烷基、环氧乙烷基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、环氧丙烷基、四氢呋喃基、2，3-二氢呋喃基、2H-吡喃基、四氢吡喃基、吖丙啶基、氮杂环丁烷基、1-甲基-2-吡咯基、哌嗪基以及哌啶基。如指出的，术语杂环代包括“未取代的杂环代”与“取代的杂环代”两者(即，除非上下文另外清楚指明，是任选取代的)，其后者是指具有多个取代基的杂环代部分，这些取代基替代了杂环代核的一个或多个(通常不多于六个)原子上的一个或多个氢并且一般在一个或两个碳原子上仅一个取代基。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、以及烷基。
“杂芳基”单独地并且在作为一个复合基团中的一个部分使用时是指任何芳基基团，即单-、二、或三环的任选取代的芳香族环系统，该环系统具有指定的原子数目，或者如果没有确切指定数目那么至少一个环是一个5-、6-或7-元的环并且原子总数是从5至约14，并且含有选自氮、氧、以及硫由构成的组中的从一至四个杂原子(Lang′sHandbook of Chemistry，supra)。该定义中包括了任何二环基团，其中以上杂芳基环中的任何一个都被稠合到一个苯环上。以下环系统是由术语“杂芳基”表示的杂芳基(不论取代的或未取代的)基团的实例：噻吩基(可替代地称为苯硫基)、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、噻二唑基、噁二唑基、四唑基、噻三唑基、噁三唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、噻嗪基、噁嗪基、三嗪基、噻二嗪基、噁二嗪基、二噻嗪基、二噁嗪基、噁噻嗪基、四嗪基、噻三嗪基、噁三嗪基、二噻二嗪基、咪唑啉基、二氢嘧啶基、四氢嘧啶基、四唑并[1，5-b]哒嗪基以及嘌呤基、连同苯并稠合的衍生物，例如，苯并噁唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并三唑基、苯并咪唑基以及吲哚基。如指出的，术语杂芳基包括“未取代的杂芳基”和“取代的杂芳基”两者(即，除非上下文另外清楚指明，是任选取代的)，其后者是指具有多个取代基的杂芳基部分，这些取代基替代了该杂芳基主链的一个或多个(通常不多于六个)原子上的一个或多个氢。此类取代基是独立地选自下组，其构成为：卤代(例如，I、Br、Cl、F)、羟基、氨基、烷氧基(如C1-C6烷氧基)、芳氧基(如苯氧基)、羧基、氧代、氰基、硝基、氨基甲酰基、以及烷基。
“氨基”表示伯(即，-NH2)、仲(即，-NHR)以及叔(即，NRR)胺基团，其中这些R基团可以是多种独立选择的部分，通常是一种烷基或一种芳基。具体的伯、仲以及叔胺是烷基胺基团、二烷基胺基团、芳基胺基团、二芳基胺基团、芳烷基胺基团、以及二芳烷基胺基团。
适合用作该胺反应物的伯、仲以及聚胺的胺包括但不限于：甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、乙基丙胺苄胺二甲胺、二乙胺、二丙胺、辛酰胺、棕榈胺、十二烷胺、庚胺、硬脂酰胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、尸胺、腐胺、精胺、亚精胺、组胺、哌啶、乙醇胺、二乙醇胺、氨乙基哌嗪、哌嗪、吗啉、苯胺、1-萘胺、2-萘胺、对氨基苯酚、二氨基丙烷、二氨基二苯基甲烷、烯丙基胺、巯乙胺、氨乙基乙醇胺、异丙醇胺、甲苯胺、Jeffamines、氨基苯酚、胍、氨基硫脲、二氨基异佛尔酮、二氨基环己烷、双氰胺、戊胺、六亚甲基二胺、双-六亚甲基二胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺、环己胺、苯二甲二胺二异丙胺、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨基吡啶、氨基水杨酸、氨基苯酚、氨基苯硫酚、氨基间苯二酚、双(2-氯乙基)胺、氨基丙二醇、氨基哌啶、氨丙基膦酸、氨基(乙磺酰)苯酚、氨乙基吗啉、氨乙基噻二唑、氨乙基硫酸氢盐、氨丙基咪唑、氨乙基丙烯酸酯、聚合的氨乙基丙烯酸酯、氨乙基甲基丙烯酸酯、聚合的氨乙基甲基丙烯酸酯、二酸和多元酸与三胺以及更高级的多元胺的缩合聚合物和低聚物，像二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
还其他的胺反应物包括：糠基胺、二亚丙基三胺(从Air Products可获得)、三亚丙基四胺(从Air Products可获得)、四丙烯五胺(从Air Products可获得)，胺与甲醛的反应产物包括六亚甲基四胺、N，N，N-三(羟乙基)三嗪、三嗪酮、低分子量的氨基酯像氨乙基乙酸酯、氨丙基乙酸酯、氨乙基甲酸酯、氨丙基甲酸酯、氨乙基丙酸酯、氨丙基丙酸酯、氨乙基丁酸酯、氨丙基丁酸酯、氨乙基马来酸酯、二(氨乙基马来酸酯)、脂肪氨基酯类，像氨乙基树脂酸酯，所有脂肪酸、脂肪酸二聚物、氧化的脂肪酸、马来化的脂肪酸、和氧化的-马来化的脂肪酸的氨丙基酯，以及所有脂肪酸、脂肪酸二聚物、氧化的脂肪酸、马来化的脂肪酸、和氧化的-马来化的脂肪酸(特别在该脂肪酸是妥尔油脂肪酸(TOFA)时)的氨乙基酯。聚氨基酯像氨乙基丙烯酸酯的聚合物、氨乙基甲基丙烯酸酯的聚合物、以及氨丙基丙烯酸酯的聚合物、氨丙基甲基丙烯酸酯的聚合物、以及所有已经用乙醇胺彻底酯化的其他多元羧酸(在酸条件下完成以在酰胺上选择性地形成酯)。
还考虑的作为美拉德反应的胺反应物的是酰氨基胺反应产物，它们具有一种二胺或聚胺与一种羧酸或羧酸混合物的残余反应性氨基基团，这些羧酸是例如松香酸、马来化的松香、马来化的不饱和脂肪酸、氧化的不饱和脂肪酸、氧化的马来化的不饱和脂肪酸、饱和脂肪酸二聚物以及三聚物，特别在该脂肪酸是TOFA时。
适用于根据本发明通过一种美拉德反应生产美拉德反应产物的胺反应物还包括天然和合成的氨基酸两者，即，既具有反应性氨基又具有酸(羧基)官能团的化合物。
因此合适的氨基酸包括生物源的氨基酸，例如丙氨酸、氨基丁酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、二溴酪氨酸、二碘酪氨酸(diidotyrosine)、谷氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、高半胱氨酸、羟基赖氨酸、羟基脯氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫丁氨酸、鸟氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、肌氨酸、丝氨酸、苏氨酸、甲状腺氨酸、色氨酸、酪氨酸以及缬氨酸，以及由此类氨基酸制得的所有潜在的二聚物、低聚物以及聚合物。合成的氨基酸，包括氨基苯甲酸、氨基水杨酸、氨基十一酸，以及由它们制得的所有潜在的二聚物、低聚物以及聚合物，同样是用于通过美拉德反应生产一种美拉德反应产物的合适原材料(胺反应物)。更高分子量的胺反应物包括肽类和蛋白类，它们包括麸质、乳清、谷胱甘肽、血红蛋白、大豆蛋白、胶原、胃蛋白、角蛋白、以及酪蛋白，因为这些材料也可以参与该美拉德反应。
其他合适的合成氨基酸类型的胺反应物可以通过使一种聚胺与一种多元羧酸或多元羧酸混合物进行反应而形成。该聚胺与该酸之间的反应可以在该美拉德反应之前或者与其一致地进行。
使用用于通过与一种聚胺的反应而形成一种合成氨基酸类型的胺反应物的多元羧酸包括但不限于单体的多元羧酸和/或聚合的多元羧酸。此类多元羧酸包括二羧酸、三羧酸、四羧酸、五羧酸、以及更高级的羧基官能度。某些多元羧酸也可以按它们的酸酐形式进行使用。
为了举例而不限制可以使用的潜在的单体多元羧酸，可以提及以下各项：不饱和的脂肪酸、饱和的脂肪酸、芳香族酸、不饱和的碳环酸、以及饱和的碳环酸，它们都可以是用羟基、卤、烷基、以及烷氧的基团任选取代的。因此代表性的单体多元羧酸包括但不应限于：柠檬酸、乌头酸、己二酸、壬二酸、丁烷四羧酸二氢化物、丁烷三羧酸、氯菌酸、柠康酸、双环戊二烯-马来酸的加合物、二亚乙基三胺五乙酸、二聚戊烯和马来酸的加合物、烯烃类和马来酸的加合物、乙二胺四乙酸(EDTA)、马来化的松香，马来化的不饱和脂肪酸(包括马来化的妥尔油脂肪酸)、氧化的不饱和脂肪酸(包括氧化的妥尔油脂肪酸)、氧化的马来化的不饱和的脂肪酸(包括氧化的并且马来化的妥尔油脂肪酸)、不饱和脂肪酸二聚体和三聚体(包括TOFA二聚体和三聚体)、富马酸、戊二酸、间苯二甲酸、衣康酸、用过氧化钾氧化至醇然后至羧酸的马来化的松香、马来酸、苹果酸、中康酸、与二氧化碳通过KOLBE-Schmidt反应进行反应来引入3-4个羧基基团的联苯酚A或双酚F、草酸、邻苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、酒石酸、对苯二甲酸、四溴代邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、偏苯三酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚天冬氨酸、天冬氨酸、抗坏血酸、葡糖二酸、苯乙烯马来酸共聚物、苯乙烯富马酸共聚物、聚衣康酸、己二酸、谷氨酸、丙二酸、苹果酸、聚巴豆酸、腐植酸、山梨酸、以及苯均三甲酸。
有可能的聚合的多元羧酸可以是同等地易膨胀的并且可以包括由不饱和羧酸制得的均聚物和/或共聚物，这些羧酸包括但不必限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、肉桂酸、2-甲基马来酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、以及α，β-亚甲基戊二酸。合适的聚合多元羧酸还可以由不饱和的酸酐制备，这些酸酐包括但不必限于：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐、以及甲基丙烯酸酐。非羧基的乙烯基单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基甲基醚、以及乙酸乙烯酯，也可以与以上指出的羧酸单体进行共聚来形成合适的聚合多元羧酸。用于聚合这些单体的方法是本化学领域中熟知的。
合适的聚合多元羧酸还可以包括一种多元羧酸(如以上提及的那些)与一种多元醇的某些聚酯加合物。合适的多元醇可以包括但不限于：例如，乙二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇、蔗糖、葡萄糖、间苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚、乙醇化的脲类、1，4-环己烷二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、双-[N，N-二(β-羟乙基)]己二酰二胺、双-[N，N-二(β-羟丙基)]壬二酰胺、双-[N，N-二(β-羟丙基)]己二酰二胺、双-[N，N-二(β-羟丙基)]戊二酰胺、双-[N，N-二(β-羟丙基)]琥珀酸胺、双-[N-甲基-N-(β-羟乙基)]草酰胺、聚乙烯醇、一种部分水解的聚乙酸乙烯酯、以及(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯的均聚物或共聚物。该聚酯加合物必须含有至少两个羧酸基团或酸酐或它们的盐等效物。用于制造此类聚酯的方法是熟知的。
另一类别的合适的胺反应物是氨(典型地作为水溶液供应)、伯胺、和/或仲胺的加合物，它们与单体的多元羧酸和/或聚合的多元羧酸进行预反应(或原位反应)以产生该酸或酸混合物的相应的铵盐。尽管可以方便地使用氨，但是也可以使用适合用于与单体的多元羧酸和/或聚合的多元羧酸进行反应的任何反应性胺，包括任何伯或仲胺。
因此，通过用氨或用一种伯胺或仲胺中和一种或多种多元羧酸而产生的铵盐(包括通过一种不够完全的中和所产生的那些铵盐)被认为合适作为一种胺反应物用于制造一种有待在进行根据本发明的方法的过程中使用的美拉德反应产物。在此类例子中，这种或这些多元羧酸的酸基团的中和也可以在加入用于形成该美拉德反应产物的还原糖或其等效物之前或者之后进行。
用于形成该美拉德反应产物的还原糖或其等效物包括在该美拉德反应产物的形成过程中具有或能够产生一种还原糖的碳水化合物。还原糖是一种碳水化合物，它或者含有一种醛基团、或者可以异构化(即结构互变)来含有一种醛基团，该醛基团与一种胺(例如具有一种胺基团的化合物)在美拉德反应条件下是反应性的。总体上，此类醛基团可以用Cu+2进行氧化以提供多种羧酸。合适的还原糖或者它们的等效物可以任选用羟基、卤代、烷基、以及烷氧基取代。此类化合物常见地具有一个或多个手性中心，并且在这些情况下可以使用任何旋光异构体，包括这些不同旋光异构体的消旋混合物、或者其他非对映异构体混合物。因此合适的还原糖或它们的等效物包括处于醛糖或酮醣形式的单糖类，包括一种丙糖、一种丁糖、一种戊糖、一种己糖、或一种庚糖，如甘油醛、二羟基丙酮、赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖；核酮糖、阿拉伯酮糖、木酮糖(xylulose)、木酮糖(lyxulose)、葡萄糖(即右旋糖)、甘露糖、半乳糖、阿洛糖、阿卓糖、塔罗糖、古洛糖、艾杜糖；果糖、阿洛酮糖、树酮糖(dendroketose)、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、山梨糖、塔格糖、以及景天庚酮糖；一种多糖，如蔗糖、乳糖、麦芽糖、淀粉、以及纤维素，或它们的一种组合。
具体地讲，在制造一种美拉德反应产物的美拉德反应中使用的合适的还原糖或还原糖等效物包括：右旋糖、果糖、果葡糖浆、二羟基丙酮、赤藓酮糖、核酮糖、木酮糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、甘油醛、赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、半乳糖、塔罗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖以及龙胆二糖。其他还原糖等效物像糠醛、丙酮醛、乙醛、巴豆醛、2-呋喃甲醛、奎宁抗坏血酸、乙醇醛、乙醇醛二聚物、反式-3-(2-呋喃基)丙烯醛、丙烯醛、2，5-二(羟甲基)呋喃、呋喃甲醛、5-羟甲基糠醛、5-甲基呋喃甲醛、5-甲基糠醛、4-羟基巴豆醛、肉桂醛以及其它们的组合也适合用作该美拉德反应的原料。
目前的思考在于通过一种美拉德反应产生的分子很可能包括一种一般结构，该结构包含一条带有一个偶然氮原子的碳原子主链、有可能的共轭双键的长序列、以及有可能的高亲水性侧链(由于在许多碳原子上羟基被取代)(参见“Isolation and Identification ofNonvolatile.Water Soluble Maillard Reaction Products，”Thesis，Eva Kaminski，McGill University 1997)。认为至少一些氮原子是双键键合至该碳链中的一个碳上，并且在一些氮原子上的被取代的碳侧链的存在使得一些氮原子是四元的，因此经常将某种阳离子特征引入这些分子中。
蛋白黑素典型地展示了一种随着温度和加热时间而增大的原子C∶N比、不饱和度、以及化学芳香性(参见Ames，J.M.in″The MaillardBrowning Reaction--an update，″Chemistry and Industry(GreatBritain)，1988，7，558-561，其披露由此通过引用结合在此)。因此，与本发明考虑的不同应用(包括某些分离方法)相联系使用的美拉德反应产物可以含有蛋白黑素，或者其他美拉德反应产物与这些理解一致。
本发明还考虑在制备该美拉德反应产物时，与还原糖或等效物一起加入一种非碳水化合物的多羟基反应物。任选与还原糖或等效物结合使用来制造美拉德反应产物的非碳水化合物多羟基反应物的非限制性实例是三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、完全水解的聚乙酸乙烯酯(即，聚乙烯醇)、以及它们的多种混合物。
合适的美拉德反应产物的制备是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物在有助于美拉德反应的条件下进行混合而容易地完成的。该反应可以在一种水性介质中进行，并且总体上在一个范围的pH条件下进行，尽管最常采用一种酸性pH。取决于所选择的特定反应物，该反应可以在环境条件下进行、或者可以要求温和加热来诱发该反应。已经证明在一种水性介质中在回流条件下进行该反应是合适的。总体上，该反应一旦被诱发就是充分放热的，可以不必提供任何另外的加热，这样使得该反应系统成为自回流的。
尽管用于制备美拉德反应产物的(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的相对量可以根据具体情况进行改变，但是多数情况下以还原糖(或还原糖等效物)的摩尔数比上胺反应物中的胺功能基团(反应性氨基)的摩尔数的相对比率在1∶1至3∶1的范围内制备制备美拉德反应产物应该是合适的。
因此，在一个实施方案中，用于制备美拉德反应产物的反应物混合物可以包括一种胺反应物(如氨)、一种多元羧酸(即，柠檬酸)、以及一种还原糖(即，葡萄糖)以摩尔数氨∶摩尔数柠檬酸∶摩尔数右旋糖的摩尔比为3.3∶1∶6提供的一种水性混合物。在这种情况下，提供了一种稍微过量的氨(约10％)，是设计来完全中和该柠檬酸。尽管如此，该氨的挥发性可能阻止美拉德反应产物形成过程中该柠檬酸的全部或完全中和。
当生产用于某些应用(如用于一种分离方法中)的美拉德反应产物时，控制反应发生的程度可能是有用的。一方面，该胺反应物和该还原糖或等效物的一种简单的物理混合物(例如，一种水溶液)可能不是有效的辅助剂，例如抑浮剂或捕收剂。另一方面，如果允许这个导致该美拉德反应产物的反应进行至干燥，那么在某些情况中可能形成一种高度水不可溶的硬的热固性材料。即使在此情况下将生成的固体捣碎成小颗粒，该材料可能不是一种有效的辅助剂。因此，在某些情况下可能需要控制该反应来达到一个点，此时这些反应物和/或产物的溶液或混合物变成粘性的，但是仍然保持一些水溶性、可混和性、和/或在水中的仍然是可分散的。该美拉德反应产物在一种分离方法中充当辅助剂的能力因此可能随着其分子量的变化而变化。
形成美拉德反应产物的这个反应的精确的所希望的终点将根据其预期的最终使用而变化并且受到多种因素影响，如选择的具体反应物、反应物浓度、反应温度、pH、时间，等等。备有本申请的披露内容的一位普通技术工人仅通过例行试验的练习就能够识别适合用于生产一种有待作为辅助剂用于具体应用(包括一种特定的分离方法)的合适的美拉德反应产物的一组条件。诸位申请人已经观察到，在用氨水、柠檬酸以及右旋糖制得的一种美拉德反应产物的情况下，将该水性混合物加热至大气回流、移除热量并且然后使其冷却至室温(环境温度)生成了一种适合用作抑浮剂的产物。生成的美拉德反应产物可以作为一种水溶液或分散体来使用，并且可以将一些形式进行干燥(例如像通过喷雾干燥)以形成一种固体产物。
该美拉德反应产物在一种水性介质中的pH可以从酸性的(即pH小于7，例如在2与6之间)至碱性的pH(即pH大于7，例如在8与12之间)而变化，取决于这些不同反应物的特定种类和量值。本发明考虑了中和，即依据该反应产物的pH使用一种适当的碱或酸来形成此类酸性和碱性反应产物的一种盐。还考虑将这样的中和产物用作根据本发明的分离方法中的一种辅助剂。因此，在一种酸性反应产物的情况下，可以向该美拉德反应产物中加入一种碱，如一种碱金属或碱土金属的氢氧化物(例如，氢氧化钠或氢氧化钾)、一种胺(例如，一种伯胺、仲胺、或叔胺，如胍)、氨或某些其他有机或无机的碱。可替代地，在一种碱性反应产物的情况下，可以向该美拉德反应产物中加入一种酸，如一种无机酸(例如，盐酸或硫酸)或一种有机酸(例如，乙酸或甲酸)，以形成中和的盐。
在一个实施方案中，本发明是针对将上述美拉德反应产物作为辅助剂用于将各种各样的固体和/或离子种类从它们悬浮和/或溶解于其中的液体(通常是水)中去除(总体上是以一种选择的方式)。这些美拉德反应产物取决于它们的特定结构而在许多类型的材料(包括矿物和金属矿石)的选矿中、在为了将印刷纸浆脱墨的分散油墨颗粒的浮选中、在高岭土粘土的选矿中、以及在沥青从砂和/或粘土污染物的回收中作为浮选抑浮剂或捕收剂是尤其有用的，在此仅列举几个浮选应用。的确，在一种单一的分离系统或方法中可以使用此类材料的组合，这些不同的材料依据它们的特定结构而单独地作为抑浮剂和作为起捕收剂起作用。
对于在此类分离方法(包括下文中确定的方法)中用作一种辅助剂，已考虑有效量的美拉德反应产物的将通常是所处理的溶液、浆料、悬浮液或分散体(例如，一种含粘土的矿浆)中每重量份的总固体材料在约0.0001至0.1重量份之间的美拉德反应产物。预计在大多数情况下，有效量的美拉德反应产物将通常是所处理的溶液、浆料、悬浮液或分散体中每重量份的总固体材料在约0.0005至0.05重量份之间的美拉德反应产物。在任何情况下，本领域内普通技术人员仅使用常规实验就可以容易地确定用于任何特定的固体分离方法的美拉德反应产物的有效的、特别是最佳的添加量。
在另一个实施方案中，本发明的美拉德反应产物作为一种辅助剂同样有用于处理水性液体悬浮液(例如，含砂、粘土、煤、和/或其他固体的水性悬浮液，如使用的钻头切屑流体，以及磷酸盐和煤生产中、污水处理中、造纸中(例如，在脱墨过程中)或沥青回收设施中的处理流和排出流)以协助使用了多种有可能的分离方法进行的分散颗粒(如固体颗粒)还有潜在金属阳离子的去除(例如，在饮用水的净化中)(如通过沉淀、过滤或浮选，但不限于此)。预期这些美拉德反应产物依据它们的特定结构(如在此说明的)而对各种经常被视为污染物的分散材料、尤其是硅质材料如砂和粘土具有选择性。
在一种分离过程中，使用一种美拉德反应产物在用于通过浮选对一种矿石选矿的方法中作为浮选抑制剂。该方法包括使用一定量值的该美拉德反应产物对一种矿石颗粒的水性浆料进行处理，该量值对于压下一种来自该浆料中的贵重材料中的杂质是有效的，该杂质是选自但不限于：砂、粘土、氧化铁、氧化钛、含铁的二氧化钛、云母、钛铁矿、电气石、硅酸铝、方解石、白云石、硬石膏、铁镁矿物、长石、碳酸钙镁、火成岩、土壤、以及它们的多种混合物。该贵重材料可以包括但不限于：磷酸盐、钾碱、石灰、硫酸盐、石膏、铁、铂、金、钯、钛、钼、铜、铀、铬、钨、锰、镁、铅、锌、粘土、煤、银、石墨、镍、铝土矿、硼砂、以及硼酸盐。将该浆料通过使该美拉德反应产物与该浆料简单混合而进行处理。
如果该美拉德反应产物被制备为使得它含有强阳离子的官能度，如一个三甲基铵部分，则生成的美拉德反应产物可能具有增强的抑浮剂官能度来压下硅酸盐类，像粘土、云母、滑石、长石、高岭土、蓝晶石、白云母、炉甘石、以及异极矿。这种阳离子官能度的结合可以通过将胆碱、甜菜碱、肉毒碱、卵磷脂、咪唑啉或它们的共混物作为胺反应物掺入美拉德反应产物的合成中来实现。将强阳离子官能度结合到该美拉德反应产物中的一种替代的方法是对一种高胺功能性的美拉德反应产物进行后处理，如用聚胺类、用一种强烷化剂(像甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯以及硫酸二乙酯)制成的一种物质。
在另一个实施方案中，美拉德反应产物可以进行改性以含有硫官能度。一种硫改性的美拉德反应产物将在一个反浮选过程中(其中浮选出脉石或一些其他矿石)具有作为贵重矿石的抑浮剂的用途。在一种美拉德反应产物中结合硫官能度可以通过多种方法实现，这些方法包括用二硫化碳对一种胺功能性的美拉德反应产物进行后处理以加入硫羰氨基甲酸酯官能度。可替代地，该美拉德反应产物的合成可以在二硫化碳、巯基乙酸、巯乙胺、半胱氨酸、胱氨酸、硫辛酸、蛋氨酸硫脲、或它们的多种共混物的存在下进行。将硫官能度加入美拉德反应产物中的另一种替代的手段是在美拉德反应产物合成的前端简单地包括二硫化碳以产生黄原酸盐官能度。生成的硫功能性的美拉德反应产物然后可以在铁、银、铜、锌、铅、钼、锑、铋、金、砷、钴、镍、以及铂族金属的硫化物矿石的反浮选中用作一种抑浮剂。
对于其他应用，可能令人希望的是将选自磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度的磷官能度结合到该美拉德反应产物中。将预期一种具有磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度的美拉德反应产物会在一种浮选分离过程中以对这些部分的亲和力来压下矿物。生成的产物可以用作对于含铁和钛的重矿物、黑云母、方解石、白云石、以及菱镁矿的一种抑浮剂。该磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度的结合可以例如通过将氨基三亚甲基膦酸盐、三氯化磷、五氯化磷、膦酰基丁烷三羧酸、三氯氧化磷、五氧化二磷、或它们的多种共混物结合到该美拉德反应产物的合成中来实现。将磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度结合到该美拉德反应产物中的一种替代方法是用三氯化磷、五氯化磷、膦酰基丁烷三羧酸、三氯氧化磷、五氧化二磷对一种美拉德反应产物进行后处理。还将预期此类美拉德反应产物具有腐蚀抑制活性，尤其是当该美拉德反应产物是使用一种脂肪胺类型的胺反应物制成的一种物质时(如此后讨论的)。
对于仍然其他的多种应用，可能令人希望的是将磺酸盐或硫酸盐官能度结合到一种美拉德反应产物中。将预期具有磺酸盐或硫酸盐官能度的一种美拉德反应产物会在一种浮选分离过程中以对这些部分的亲和力来压下矿物。此官能度最好是通过用一种亚硫酸盐、一种亚硫酸氢盐、或发烟硫酸对一种美拉德反应产物的后处理而实现的。可替代地，可以将硫酸化的或磺化的试剂(如氨甲基磺酸盐、氨乙基硫酸氢盐、萘基胺磺酸、磺胺酸、氨乙基硫酸氢盐、萘基胺磺酸、氨基磺酸、磺基苯二甲酸、磺基乙酸、邻磺酸基苯甲酸、磺基水杨酸、磺基琥珀酸、二氨基苯磺酸、牛磺酸或这些材料的任何共混物)结合到该美拉德反应产物的合成中。交替地，可以用硫酸对该美拉德反应产物进行后处理来加入硫酸盐官能度以便形成此磺酸盐或硫酸盐改性的美拉德反应产物。还将预期此类美拉德反应产物具有腐蚀抑制活性，尤其是当该美拉德反应产物是使用一种脂肪胺类型的胺反应物制成的一种物质时(如此后讨论的)。
在另一个实施方案中，可以将该美拉德反应产物进行优化以便用作一种浮选捕收剂，如在铁、烧绿石、以及磷酸盐的反浮选中，以及在粘土、云母、滑石、长石、高岭土、蓝晶石、钾碱、白云母、炉甘石、菱锌矿、以及异极矿的直接浮选中。在此情况下，将对该胺反应物进行选择以便为一种特定的应用提供足够的疏水性。例如，该美拉德反应产物将是用一种脂肪胺反应物制成的，例如，一种伯胺(NH2R1)或一种仲胺(NHR1R2)，其中R1和R2取代基中的至少一个包括至少七个碳原子的一个烷基链，如辛酰胺、棕榈胺、十二烷胺、庚胺、硬脂酰胺、十二烷基苯胺、以及11-氨基-十一烷酸，并且还包括一种二胺或聚胺与松香酸、马来化的松香、马来化的不饱和脂肪酸、氧化的不饱和脂肪酸、氧化的马来化的不饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸二聚体以及三聚体(特别在该脂肪酸是TOFA时)的酰胺基胺反应产物。以此方式生产一种美拉德反应产物有助于它用作一种浮选捕收剂，因为该核心结构提供了结合至一种贵重矿物上并且因此通过该美拉德反应产物的脂肪尾部将这种矿物连接至空气泡上的一个部分，因此允许该矿物浮起。在使用这些特定的美拉德反应产物捕收剂时，最佳结果将很可能在胺与其他官能度的比率相对高并且将浮选介质的pH用任何数目的矿物或有机酸(除其他之外像乙酸、甲酸、盐酸、硫酸、和/或磷酸)调低以将任何活性胺质子化时获得。
通过使用酸功能性的脂肪原料，像烯烃类与马来酸、马来化的不饱和脂肪酸、氧化的不饱和脂肪酸、氧化的马来化的不饱和脂肪酸、不饱和的脂肪酸二聚物和三聚物、特别是基于TOFA的材料的加合物，可以使某些矿石浮起，包括磷灰石以及其他的磷酸盐矿石、长石、石膏、重晶石、氧化铅矿石、石灰、天青石、氟石、钾盐镁矾、硫酸铅矿、硬石膏、萤石、钾碱、菱镁矿、白钨矿、明矾石、铝土矿、石膏、黑云母、白云石、钠长石、正长石、微斜长石、铌铁矿、钽铁矿、烧绿石、锡石、黑钨矿、金红石、钛铁矿、赤铁矿、高岭土、以及方解石。
而且，如果将硫和脂肪官能度两者都结合到该美拉德反应产物中，则生成的产物可以在铁、银、铜、锌、铅、钼、锑、铋、金、砷、钴、镍、以及铂族金属的硫化物矿石的浮选中用作一种捕收剂。如以上所指出的，脂肪官能度可以通过使用脂肪胺反应物或者通过使用脂肪酸类型的材料来引入以改性该胺反应物。硫官能度的结合是几种方法实现的，包括使脂肪胺功能性的美拉德反应产物与二硫化碳进行后反应以便加入硫羰氨基甲酸盐官能度，将二硫化碳、巯基乙酸、巯乙胺、半胱氨酸、胱氨酸、硫辛酸、蛋氨酸硫脲、或者它们的多种共混物结合到该美拉德反应产物的合成中。加入硫官能度的另一种替代方法是在美拉德反应产物合成的前端简单地包括二硫化碳以产生黄原酸盐官能度。
可替代地，将强阳离子的官能度(如三甲基铵部分)结合到还含有脂肪官能度(如上述的)的美拉德反应产物中，生成的产物可以在硅酸盐(像粘土、云母、滑石、长石、高岭土、蓝晶石、白云母、炉甘石、以及异极矿)的直接浮选中用作一种捕收剂。如以上所指出的，阳离子的官能度可以通过将胆碱、甜菜碱、肉毒碱、卵磷脂或它们的多种混合物结合到该美拉德反应产物的合成中来引入。结合强阳离子的官能度的一种替代方法是用一种强烷化剂(像甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯以及硫酸二乙酯)对高度胺功能性的美拉德反应产物进行后处理。结合强阳离子的官能度的又另一替代方法是或者在一个前面的或者在一个后面的美拉德反应步骤中将酰氨基胺官能度转化为咪唑啉官能度。
而且，如果将二硫代磷酸盐和脂肪官能度结合到该美拉德反应产物中，则生成的产物可以在铁、银、铜、锌、铅、钼、锑、铋、金、砷、钴、镍、以及铂族金属的硫化物矿石的浮选中用作一种捕收剂。此种捕收剂还可以用在金刚石的浮选中。此种官能度的结合可以通过将五硫化二磷结合到该美拉德反应产物的合成中来实现。二硫代磷酸盐捕收剂经常是与含硫官能度的捕收剂结合使用的。还将预期此类美拉德反应产物具有腐蚀抑制活性。
在另一个实施方案中，用于含铁和钛的重矿物、黑云母、方解石、白云石、菱镁矿、以及氟石的直接浮选的一种捕收剂可以通过将磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度结合到一种含脂肪官能度的美拉德反应产物中来制备。该磷酸盐功能性的脂肪的美拉德反应产物捕收剂可以与其他多种捕收剂(像胺功能性的或羧酸功能性的捕收剂)结合来使用。该磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度的结合是通过将氨基三亚甲基膦酸盐、三氯化磷、五氯化磷、膦酰基丁烷三羧酸、三氯氧化磷、五氧化二磷、卵磷脂、或它们的多种共混物结合到该美拉德反应产物的合成中来实现的。结合磷酸盐、膦酸盐、或磷酸酯官能度的一种替代方法是用三氯化磷、五氯化磷、膦酰基丁烷三羧酸、三氯氧化磷、或五氧化二磷对一种高度胺功能性的美拉德反应产物进行后处理。还将预期此类美拉德反应产物具有腐蚀抑制活性。
在另一个实施方案中，磺酸盐或硫酸盐官能度进入一种脂肪美拉德反应产物中用作一种捕收剂。此官能度最好是通过一种脂肪的美拉德反应产物与一种亚硫酸盐、一种亚硫酸氢盐、或发烟硫酸的后加成而实现的。可替代地，可以将硫酸化的或磺化的试剂(如对氨基苯磺酸、氨基磺酸、磺基苯二甲酸、磺基乙酸、邻磺酸基苯甲酸、磺基水杨酸、磺基琥珀酸、二氨基苯磺酸、牛磺酸、氨甲基磺酸盐、氨乙基硫酸氢盐、萘基胺磺酸、或这些材料的任何共混物)结合到该美拉德反应产物的合成中。硫酸化的不饱和的和/或羟基功能性的脂肪酸(如蓖麻油酸)可以用作起始材料来制造硫酸化的美拉德反应产物。这些硫酸化的脂肪酸是通过用硫酸处理不饱和的和/或羟基功能性的脂肪酸而制得的。这些硫酸化的脂肪酸在结合到美拉德反应中之前可以被氧化和/或被马来化。替代地，该美拉德反应产物可以用硫酸后进行处理以加入硫酸盐官能度。生成的磺化的或硫酸化的美拉德反应产物将特别有用于作为黑云母、方解石、白云石、菱镁矿、氧化铁、金红石、天青石、石膏、钾盐镁矾、硫酸铅矿、铝土矿、重晶石、明矾石、氟石、硬石膏、以及钛铁矿的一种捕收剂。还将预期此类美拉德反应产物具有腐蚀抑制活性。
在另一个实施方案中，可以使用一种被改性来包括氧肟酸官能度的美拉德反应产物作为一种捕收剂。此种官能度可以通过在美拉德反应产物的合成之前将预定用于美拉德反应产物的合成的一些或所有脂肪酸类型的原料与羟胺进行缩合来实现。可替代地，可以使羟胺与用脂肪酸类型的材料制成的美拉德反应产物进行缩合，或者是在一个后反应中，或者该羟胺可以在美拉德反应产物的合成过程中作为一种原料被包括。含异羟肟酸酯官能度的脂肪的美拉德反应产物可以用在以下物质的浮选中：氧化物、氢氧化物、以及磷酸盐矿物像易解石、锐钛矿、水锑铅矿、方铁锰矿、板钛矿、金绿宝石、铌铁矿、刚玉、赤铜矿、黑稀金矿、褐钇铌矿、黑锰矿、赤铁矿、钛铁矿、钙钛矿、方镁石、复稀金矿、假板钛矿、烧绿石、贝塔石、细晶石、拉锰矿、钡硬锰矿、锡石、块黑铅矿、软锰矿、金红石、斯石英、铌钇矿、方锑矿、铬铁矿、锌铁尖晶石、针尖晶石、镁铬铁矿、磁铁矿、尖晶石、塔菲石、钽铁矿、重钽铁矿、晶质铀矿、锑华、红锌矿、水镁石、三水铝石、针铁矿、褐铁矿、水锰矿、硬锰矿、锑钙石、水锑银矿、钒钾铀矿、钒钙铀矿、变钙铀云母、钙铀云母、磷灰石、福磷钙铀矿、铜铀云母、水磷铈矿、磷铁锂矿、磷钙铝矾、磷铝钠石、磷酸钙铈矿(chirchite)、磷锰锂矿、磷铅铝矾、磷锶铝矾、水砷铁铜石、黄磷铁矿、绿磷铅铜矿、磷铝石、磷锌矿、变钾铀云母、磷钙锌矿、红磷铁矿、白磷钙矿、磷钇矿、磷铝锂石、羟磷铁钠石、劳埃石、变钡铀云母、变磷铝石、羟磷铝锂石、假孔雀石、绿铁矿、施特伦茨石、三斜磷锌矿、磷铝镁铁钙石、斜磷钙铁矿、光彩石、簇磷铁矿、铁绿松石、磷钙镁石、钡铀云母、铜砷铀云母、硅钾铀矿、硅钙铀矿、变铜铀云母、变钡铀云母、砷铋铀矿、水钾铀矾、铀矾、硫磷铝铁铀矿、独居石、黄锑华、羟碲铜锌石(quetzalcoaltlite)、红锌矿、硅锰锌矿、绿铜锌矿、羟碳锌石、锌孔雀石、羟钒锌铅石、磷锌矿、磷锌铜矿、基铜矾、以及针尖晶石。
通过使脂肪碳的水平最大化并且使极性基团与烷基基团的摩尔比最小化，可以合成一种美拉德反应产物，它将是目前用燃料油或柴油燃料进行处理的矿物(如煤、油砂、重原油、硫、长石以及磷酸盐矿石，像磷灰石)的一种优异捕收剂。这个结果是通过将烷基酚甲醛缩合物和烷氧基化的烷基酚甲醛缩合物结合到美拉德反应产物的合成中或者可替代地通过将这些缩合物与美拉德反应产物共混来实现的。另一种替代方案是简单地调整脂肪酸或脂肪酸衍生物类与更极性的原料(如还原糖)的摩尔比。其他反应性的但相对非极性的原料(像苯甲醛，苯胺，脂肪醇和脂肪胺与马来酸酐、邻苯二甲酸酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、或偏苯三酸酐的单-缩合产物，苄胺、萘胺、烷基和链烯基琥珀酸、天然油(包括植物油)、苯甲酸、以及烷基苯甲酸)的结合也提供了一种合适的途径。通过将足够疏水性的此类美拉德反应产物与燃料油、柴油、或其他非极性溶剂和添加剂进行后共混可以增加活性并且减少成本。
在另一个实施方案中，美拉德反应产物可以进行改性以含有硅烷官能度。一种硅烷改性的美拉德反应产物将具有作为硅酸盐的浮选抑浮剂的用途。在一种美拉德反应产物中结合硅烷官能度可以通过多种方法来实现，这些方法包括使一种氯代硅烷(例如像二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、三氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、或四氯化硅)与一种美拉德反应产物进行后反应。硅烷改性还可以通过用一种环氧功能性的硅烷(如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷)对一种美拉德反应产物进行后处理来实现。可替代地，可以将一种胺功能性的硅烷像氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基硅烷三元醇均聚物、以及乙烯基苄基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷作为该反应性胺组分的部分或者全部结合到该美拉德反应产物的合成中。此外，可以将一种环氧硅烷像缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷结合到该美拉德反应产物的合成的前端中。如果希望是巯基硅烷官能度，那么可以将一种硅烷(像巯丙基三甲氧基硅烷)结合到该美拉德合成中。
作为硅酸盐的捕收剂有用的硅烷改性的美拉德反应产物还可以通过使用被用来制造硅酸盐抑浮剂的所有相同的硅烷结合技术来获得，但是结合如上描述的一种脂肪胺或脂肪酸官能成分将用于该美拉德反应产物合成中。
氮杂冠醚和混合的杂原子冠醚经常被用来形成非常特殊的金属离子螯合物。这种高选择性的螯合能力在被结合到一种美拉德反应产物中时可以提高生成的材料作为一种浮选捕收剂或抑浮剂的实用性，这取决于脂肪官能度是否也被结合到该最后的产物中。在又一个实施方案中，该美拉德反应产物可以进行改性以包含氮杂冠醚官能度。在一种美拉德反应产物合成中使用该氮杂冠醚作为反应性胺的全部或一部分可以制得结合了氮杂冠醚官能度的浮选捕收剂和抑浮剂。生成的美拉德反应产物是被用作一种捕收剂、还是改为用作一种抑浮剂将取决于脂肪烷基链是被结合到了该美拉德反应产物中还是没有。将用在此应用中的合适的氮杂冠醚包括：1，4，8，11-四氮杂环十四烷；1，5，9-三氮杂环十二烷；1，4，7-三氮环壬烷；1，4，7-三氮环壬烷三HCl；1-氮杂-18-冠醚-6；1-氮杂-15-冠醚-5；1，10-二氮杂-18-冠醚-6；1，4，8，11-四氮杂环十四烷-5，7-二酮以及它们的共混物。同样地，以相同的方式加入制成的卟啉以将大环的螯合官能度结合到该美拉德反应产物中。
酚类和取代的酚类经常与某些金属离子(像铁)形成非常强的络合物。可以将这种形成络合物的能力结合到一种美拉德反应产物中以便为生成的材料提供作为浮选捕收剂或抑浮剂的实用性，这取决于在合成的过程中是否也结合了脂肪官能度。因此，在又一个实施方案中，美拉德反应产物可以进行改性来保含酚的官能度。结合了酚官能度的捕收剂可以通过使一种脂肪酸与一种氨基酚类化合物(像氨基苯酚、氨基水杨酸、氨基苯硫酚、氨基间苯二酚、以及氨基(乙磺酰)苯酚)进行缩合并且将生成的酚类脂肪酰胺用在旨在用作浮选捕收剂的美拉德反应产物的合成中来制造。同样地，该氨基酚类化合物可以用作旨在用作浮选捕收剂的美拉德反应产物的反应性胺组分的一部分或者全部，取决于在合成的过程中是否也结合了脂肪官能度。
关于其他应用，可能希望的是将一种多糖与美拉德反应产物相结合。可以将一种用多糖化学改性的或有可能与其共混的一种美拉德反应产物作为一种抑浮剂使用。可以将该多糖加在合成的前端以便化学结合到美拉德反应产物中，或者可以将该多糖作为与美拉德反应产物的一种物理共混组分而掺入。合适的多糖包括例如淀粉、阳离子的淀粉、胶质、糊精、以及它们的多种共混物。
在另一个实施方案中，美拉德反应产物可以在一种用于纯化含有固体污染物的水性液体悬浮液的方法中用作一种辅助剂。通过以悬浮液中每重量份总固体材料在约0.0001至0.1重量份之间的美拉德反应产物的量值加入美拉德反应产物获得了多种结果。该方法包括用该美拉德反应产物处理(接触)该液体悬浮液、并且或者在该处理步骤之后或过程中去除(1)富含污染物的分量中的至少一部分固体污染物和/或(2)一种纯化的液体。该处理步骤可以包括使该固体污染物(例如，砂或粘土)絮凝。该去除步骤可以通过沉降、浮选、或过滤来完成。特定的应用可以包括回收一种纯化的油井钻探流体以便在油井钻探中再使用、从粘土泥中回收净化的水以便在一种磷酸盐回收操作中再使用、将一种水性煤浆脱水、将污水脱水、将一种纸浆或造纸厂排放液脱水、或者从砂或粘土杂质中回收沥青。
在另一个实施方案中，该美拉德反应产物还可以用于从金属的阳离子污染中净化水。该方法包括用一种美拉德反应产物处理(例如，接触)该水并且通过过滤去除至少一部分金属阳离子以产生净化的水(例如，可饮用的水)。去除可以通过使用膜过滤来辅助。
在又另一个实施方案中，该美拉德反应产物还可以用于空气粉尘抑压。该美拉德反应产物可以在按重量计约百分之0.01至10之间的美拉德反应产物的浓度来应用。具体来说，可以将一种美拉德反应产物的组合物，例如一种水性组合物，施用到一个粉尘产生表面上以便减少空气粉尘的生成。这样一种组合物可以用在道路上、运载逸散性固体的开放式有轨汽车和卡车上、输送带上、用于脏的停车场、以及空气粉尘的产生会呈现出问题的其他表面。美拉德反应产物也可以与某些添加剂共混或者与其共反应以改进在此类应用中的性能或者降低该组合物的总成本。此类添加剂包括粗制妥尔油、氧化的粗制妥尔油、燃料油、煤油、重油和蜡、腐植酸、单宁酸、木素磺酸盐(酯)、多糖类、脲甲醛加合物、妥尔油沥青、煤焦油沥青、柏油、脂肪酸、氧化的不饱和脂肪酸、氧化的马来化不饱和脂肪酸、马来化不饱和脂肪酸、脂肪酸二聚物、植物油、动物油以及脂类。还可能令人希望的是此类应用将强阳离子的官能度(如一个三甲基铵部分)结合到美拉德反应产物中以改进在粉尘形成基底上的粘附性。如以上所指出的，这种阳离子官能度的结合可以通过将胆碱、甜菜碱、肉毒碱、卵磷脂、咪唑啉、或它们的多种混合物结合到美拉德反应产物的合成中来实现。结合强阳离子官能度的一种替代方法是用一种强烷化剂(像甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯以及硫酸二乙酯)对高度胺功能性的美拉德反应产物(如用聚胺制成的一种)进行后处理。
在又另一个实施方案中，该美拉德反应产物可以用作一种缓释肥料。在此应用中，美拉德反应产物将是使用一种含高氮的胺反应物和/或通过以胺反应物与还原糖或等效物的高摩尔比来形成美拉德反应产物而进行制备。优选的胺反应物将包括氨、赖氨酸、以及胍。优选的还原糖将是贡献最少量的碳的那些，如甘油醛以及二羟基丙酮。还可以将美拉德反应产物与某些添加剂共混或者共反应以提供更大的营养价值，像粪肥、脲甲醛加合物、脲、腐植酸、硝酸铵、磷酸钾、硝酸钾、磷酸铵以及微量营养素。可以将土壤改良剂(像膨胀珍珠岩、蛭石、制陶土、或者腐植酸)与该产物共混。同样地，可以将杀虫剂、硝化抑制剂以及保水剂与美拉德反应产物共混。
在另一个实施方案中，还可以将使用脂肪原料(脂肪胺反应物，包括与脂肪酸材料的胺加合物)制成的美拉德反应产物(如上所述用作一种浮选捕收剂)用作一种乳化剂。在此类应用中，疏水性材料可以在一种亲水性媒介物(例如水)中进行乳化。可替代地，亲水性材料可以在一种疏水性媒介物(例如油)中进行乳化。在任一情况下，通过以每重量份待乳化材料在约0.0001至0.1重量份之间的美拉德反应产物的一个量值加入美拉德反应产物可以获得合适的结果。对于使用美拉德反应产物作为一种乳化作用辅助剂的具体应用包括石油钻探泥浆、油砂处理、柏油、油管线、矿浆管线、以及其他要求乳化的过程。
如以上所指出的，用脂肪胺反应物制成的和/或用脂肪酸类型的材料改性的美拉德反应产物，特别是被进一步改性以引入其他官能团(如磷酸盐、膦酸盐、磷酸酯、磺酸盐、硫酸盐、以及炔基基团)的那些，还可以用作腐蚀抑制剂。这个实施方案提供了一种用于减少腐蚀的方法，包括使一种需要腐蚀保护的材料与一种美拉德反应产物相接触。易于进行此种处理的应用包括：石油钻探、油砂处理、石油炼油厂处理、油管线、矿浆管线、化学品工厂、锅炉、以及其他要求保护金属免受腐蚀的过程。将炔基基团结合到美拉德反应产物中可以通过在合成反应中使用乙炔二羧酸作为一种原料而完成。可替代地，可以使乙炔二醇类与不饱和脂肪酸类、氧化的不饱和脂肪酸类、马来化的脂肪酸类和/或氧化的马来化的脂肪酸类进行缩合，并且可以将生成的缩合产物掺入一种美拉德反应产物中。具有结合到美拉德反应产物中的炔基基团的美拉德反应产物，尤其是由脂肪胺反应物制成的、或用脂肪酸类型的材料改性的那些，也可能适合作为某些矿物的浮选捕收剂。
在另一个实施方案中，可以将美拉德反应产物加入一种黏性浆料中以便降低其粘度。被加入黏性浆料中时(例如水泥浆料或石膏浆料)来以更低的水使用量产生更高流动性的材料在本领域中已知是替代地作为分散剂、超增塑剂、减水助剂以及类似物。从功能上，这些材料降低了浆料的粘度从而允许它更容易流动。这些美拉德反应产物，尤其是上述的脂肪的美拉德反应产物展示了这种行为。因此，本发明还针对一种用于减少一种黏性浆料的粘度的方法，该方法包括将一种美拉德反应产物加入该浆料中。通过以该浆料中每重量份总固体在约0.0001至0.1重量份之间的美拉德反应产物的一个量值加入美拉德反应产物可以获得多种结果。
应理解的是，虽然本发明已经结合其具体实施方案进行了描述，但以上的说明以及实例旨在阐释而非限制本发明的范围。除非另外确切指出，否则所有百分比均为按重量计。贯穿本说明书以及在权利要求书中，术语“约”旨在涵盖+或-5％。
实例
实例1用作抑浮剂的一种美拉德反应产物的制备
根据以下程序制备了一种似美拉德的反应产物：将1081克的无水右旋糖、194.5克的无水柠檬酸、以及183.8克的28％氨水组合在一个反应器中并然后在搅拌的同时加热至目标温度85℃。当该混合物达到85℃时终止加热，但是在该反应混合物开始冷却之前，该放热反应将该温度进一步带至几乎105℃。在该反应的过程中，不向该容器施加真空。该最终混合物是一种暗褐色的浆，使用设置为135℃的最大温度的一个微波CEM测得固体为65％。其比重是1.3。
实例2实例1中生产的美拉德反应产物的滴定
将实例1中产生的12.3克暗褐色的浆料稀释在98.8克的水中，这里它呈现出pH为3.70。将0.2N NaOH溶液加入该溶液中，其中用一个pH探针进行间断的pH测试。需要120ml的NaOH溶液来中和这12.3克并且产生具有8.5pH的一种溶液。加入超过这个量值的NaOH溶液，pH会起初很高，但接着会随着时间降至约9的pH。为了用氨将美拉德反应产物的溶液中和至与用120ml NaOH在12.3g浆料上完成的相同的程度，对100g的浆将要求约11.85克28％氨水。
实例3用氨水中和美拉德反应产物
向468.6g的实例1的美拉德反应产物中加入56克的28％氨水。产生的pH是6.72。使用设置在135℃的最大温度的一个微波CEM测试最终固体在65％。其比重是1.3。
实例4用碳酸胍中和美拉德反应产物
将71.9克的碳酸胍加入410.2克的实例1的美拉德反应产物中。该混合物溶胀，并且以两个100ml等分部分加入200ml水以压下泡沫。使用设置在135℃的最大温度的一个微波CEM，生成的混合物具有6.08的pH和53％的固体含量。其比重是1.22。
实例5用作抑浮剂的一种右旋糖和赖氨酸的美拉德反应产物的制备
根据以下程序制备了一种美拉德反应产物：将720.56克的无水右旋糖、183.67克的赖氨酸HCl、68.3克的28％氨水、以及392克的水组合在一个反应器中并然后在搅拌的同时加热至目标温度85℃。当该混合物达到85℃时终止加热，但是在该反应混合物开始冷却之前，该放热反应将该温度进一步带至几乎105℃。给该容器施加真空以协助冷却。该最终混合物是一种暗褐色的浆料，使用设置在135℃的最大温度的一个微波CEM测得固体为按重量计62％。其比重是1.32。
实例6用作抑浮剂的一种右旋糖和甜菜碱的美拉德反应产物的制备
根据以下程序制备了一种美拉德反应产物：将1080克的无水右旋糖、460克的甜菜碱HCl、以及200克的28％氨水组合在一个反应容器中，并然后在搅拌的同时加热至目标温度85℃。当该混合物达到85°C时终止加热，但是在该反应混合物开始冷却之前，该放热反应将该温度进一步带至几乎105℃。给该容器施加真空以协助冷却。该最终混合物是一种暗褐色的浆料，使用设置在135℃的最大温度的一个微波CEM测得固体为按重量计61％。其比重是1.23。
实例7在Athrabasca油砂的浮选中作为粘土和砂的抑浮剂的来自实例4的美拉德反应产物的评估
使用一台Denver 2L机械式浮选机器(Denver Model D-12)，对在Athrabasca油砂的浮选中作为一种粘土和砂的抑浮剂的实例1、3以及4中说明的美拉德反应产物进行测试。将美拉德反应产物加入950ml去离子水中，这样获得了0.1、0.25以及0.5磅/吨浆料的剂量。将这些溶液的pH调至7.3，并且在将其加入浮选池中之前，将这些溶液加热至50℃。然后将450gm含14.2％沥青的油砂加入该浮选池中。将生成的浆料在搅拌下(1500rpm)调节2min。在调节之后，将空气打开至730ml/min的流速。使用一个抹刀，将漂浮在表面上的沥青泡沫刮入一个收集容器中。将该沥青泡沫产物进行收集、称重、并且分析。对于基线测量重复相同的程序，除了不加入美拉德反应产物。使用以下等式来计算沥青回收率、固体回收率、以及分离效率：
RB＝CB/FB×100％
RS＝CS/FS×100％
SE＝RB-RS
其中
RB：沥青回收率，
RS：固体回收率，
SE：分离效率，
CB：浓缩物中沥青的重量，
FB：进料中沥青的重量，
CS：浓缩物中固体的重量，
FS：进料中固体的重量。
下表(表1)详述了使用和没有使用该抑浮剂的浮选性能(Rpm：1500；50℃，pH：7.3；抑浮剂剂量：0.1；0.25和0.5磅/吨；调节时间：2分钟)。
表1
Figure BDA0000035867860000351
如该表中所示，这些美拉德反应产物示出了在沥青回收率和分离效率方面超越不含试剂的基线的改善，其中实例4示出了最大的改善。
实例8在从油砂中的沥青浮选中作为砂抑浮剂的来自实例1、3、4、5以及6的美拉德反应产物的评估
表3呈现了使用实例1、3、4、5以及6中说明的美拉德反应产物用一个典型的浮选池(例如，一台Denver 2L机械式浮选机器(DenverModel D-12))分离油砂的结果。将油砂和美拉德反应产物加入去离子水中以获得0.1磅/吨固体的粘合剂剂量。将该溶液的pH调至7.3，并且在将其加入浮选池中之前，将该溶液加热至50℃。将生成的浆料在搅拌下(1500rpm)调节2min。在调节之后，将空气打开至730ml/min流速。使用一个抹刀，将漂浮在表面的沥青泡沫刮入一个收集容器中。将该沥青泡沫产物进行收集、称重、并且分析。对于基线测量重复相同的程序，除了不加入美拉德反应产物。使用以下等式来计算沥青回收率，固体回收率、以及分离效率：
RB＝CB/FB×100％
RS＝CS/FS×100％
SE＝RB-RS
其中
RB：沥青回收率，
RS：固体回收率，
SE：分离效率，
CB：浓缩物中沥青的重量，
FB：进料中沥青的重量，
CS：浓缩物中固体的重量，
FS：进料中固体的重量。
下表(表3)详述了浮选性能。
表2
Figure BDA0000035867860000361
如该表中所示，实例1、3、4、5以及5的这些美拉德反应产物显示了以0.1磅/吨的剂量在沥青回收率和分离效率方面超越不含试剂的基线的改善。
实例9使用来自实例5和6的美拉德反应产物过滤高等级(HG)的油砂
表3呈现了对于从HG油砂的漂浮而过滤被回收的固体的结果。将HG油砂和美拉德反应产物加入工艺水中以获得0.1磅/吨固体的粘合剂剂量。使用一个布氏漏斗(直径10.25英寸、带有一片滤纸、Ahlstrom6130-3300)对处理过的浆料进行真空过滤(约1L，构成了一个1L浮选池的内容物)。在以下表4中报告了对于每个测试来说随时间穿过该滤纸的水量。最终的值代表了在可被过滤的那么多都被过滤时所收集的水，并且这对于不同的运行是发生在不同的时间。
表3
同样地对得到的滤饼分析其湿重和干重(通过在一个300°F的烘箱中干燥过夜)并然后确定了其绝对湿含量以及百分比湿度。更大量的水穿过滤纸、更大的滤饼干重以及滤饼中更低百分比的水分指示了更好的性能。
下表(表4)详述了浮选性能。
表4
  滤饼特性   基线滤饼  实例5的滤饼  实例6的滤饼
  湿质量(g)   439.1   462.9   446.5
  干质量(g)   343.8   361.6   353.5
  水的质量(g)   95.3   101.3   93
  湿度％   21.7   21.88   20.83
在另一个实施方案中，本发明被描述为：
1.用于从含有一种贵重材料的一种水性悬浮液、分散体、或溶液中获得该贵重材料的一种方法，该方法包括向该水性悬浮液、分散体、或溶液中加入一种美拉德反应产物，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖、一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
2.用于从含有一种贵重材料的一种水性悬浮液或分散体中分离该贵重材料的一种浮选方法，该浮选方法包括向该水性悬浮液或分散体中加入(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖、一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种美拉德反应产物。
3.一种用于乳化一种材料的方法，该方法包括在一种美拉德反应产物的存在下将该材料在一种合适的液体中进行搅拌，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
4.一种用于减少腐蚀的方法，该方法包括使需要腐蚀保护的一种材料与一种美拉德反应产物相接触，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
5.一种用于抑压空气粉尘方法，该方法包括将一个粉尘产生表面与一种美拉德反应产物相接触，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
6.一种缓释施肥的方法，该方法包括将向土壤施加一种含高氮的美拉德反应产物，该高氮的美拉德反应产物包括(1)一种高氮胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
7.一种用于减少一种黏性浆料的粘度的方法，该方法包括向该浆料中加入一种美拉德反应产物，该美拉德反应产物包括(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物的一种加合物。
8.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该胺反应物是选自一种脂肪胺。
9.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有高的阳离子官能度。
10.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有硫官能度。
11.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有磷官能度。
12.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有硫酸盐或磺酸盐官能度。
13.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有氧肟酸官能度。
14.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有硅烷官能度。
15.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有酚的官能度。
16.一种美拉德反应产物，它是通过将(1)一种胺反应物与(2)一种还原糖或一种还原糖等效物、或它们的一种混合物进行反应而形成的，其中该美拉德反应产物具有氮杂冠醚螯合官能度。
与本发明有关的其他方面、优点以及变更对于本领域技术人员而言将是清楚的，并且这些方面以及变更是在本发明的范围之内，而本发明仅受所附的权利要求书所限制。

Claims (29)

1.一种浮选方法，包括： 
向含有贵重材料的水性悬浮液或分散体中加入美拉德反应产物以产生经处理的混合物，其中该美拉德反应产物是通过使胺反应物与还原糖反应形成的，并且其中该还原糖的摩尔数与该胺反应物中胺功能基团的摩尔数之比为1：1至3：1；和 
从该经处理的混合物回收含有贵重材料的产品。 
2.权利要求1的浮选方法，其中所述还原糖选自：右旋糖、果糖、果葡糖浆、二羟基丙酮、赤藓酮糖、核酮糖、木酮糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、甘油醛、赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、半乳糖、塔罗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖和龙胆二糖，以及所述胺反应物选自：氨、氢氧化铵、肼、胍、伯胺类、仲胺类、季铵化合物、聚胺类、氨基酸类、和蛋白质。 
3.权利要求1的浮选方法，其中碳：氮原子比和美拉德反应产物的不饱和度随着反应温度和反应时间的增加而增加。 
4.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物是通过使(1)胺反应物、(2)还原糖、和(3)非碳水化合物的多羟基反应物反应来制备的。 
5.权利要求4的浮选方法，其中该非碳水化合物的多羟基反应物选自：三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、完全水解的聚乙酸乙烯酯、以及它们的多种混合物。 
6.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物是通过使(1)胺反应物、和(2)还原糖在美拉德反应条件下反应而形成的。 
7.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物是通过使(1)胺反应物、(2)还原糖、和(3)多元羧酸反应而形成的，其中该美拉德反应产物在水性介质中具有2-6的pH。 
8.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物包含蛋白黑素。 
9.权利要求1的浮选方法，其中该贵重材料选自：沥青、和一种或多种矿物。 
10.权利要求9的浮选方法，其中该一种或多种矿物选自一种或多种金属矿石、和煤 。
11.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物进一步包含多糖。 
12.权利要求1的浮选方法，其中该还原糖为麦芽糖或乳糖。 
13.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物在水性介质中具有2-6的pH。 
14.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物在水性介质中具有7.3的pH。 
15.权利要求1的浮选方法，其中该还原糖为果葡糖浆。 
16.权利要求1的浮选方法，其中该还原糖含有醛部分，该醛部分与Cu+2反应产生羧酸部分。 
17.权利要求1的浮选方法，其中该美拉德反应产物以0.0005至0.05重量份的水性悬浮液或分散体总固体的量存在。 
18.权利要求1的浮选方法，其中该还原糖为单糖。 
19.权利要求18的浮选方法，其中该单糖选自：丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖和它们的组合。 
20.权利要求18的浮选方法，其中该单糖选自：右旋糖、果糖、赤藓酮糖、核酮糖、木酮糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、半乳糖、和塔罗糖，以及所述胺反应物选自：氨、氢氧化铵、肼、胍、伯胺类、仲胺类、聚胺类、和氨基酸类。 
21.权利要求18的浮选方法，其中该单糖为右旋糖，并且该胺反应物为氨。 
22.一种浮选方法，该浮选方法包括： 
向含有贵重材料的水性悬浮液或分散体中加入美拉德反应产物以产生经处理的混合物，其中该美拉德反应产物是通过使胺反应物与还原糖反应形成的，并且其中该还原糖的摩尔数与该胺反应物中胺功能基团的摩尔数之比为1：1至3：1； 
形成漂浮到经处理的混合物的表面上的相对疏水性的级分和沉降到经处理的混合物的底部的相对亲水性的级分；和 
从该疏水性的级分、该亲水性的级分或以上两者回收含有贵重材料的产品。 
23.权利要求22的方法，其中该相对疏水性的级分和该相对亲水 性的级分的形成是通过使空气通过经处理的混合物、搅拌经处理的混合物、或它们的组合来辅助的。 
24.权利要求22的方法，其中该贵重材料选自：沥青、和一种或多种矿物。 
25.权利要求24的方法，其中该一种或多种矿物选自一种或多种金属矿石、和煤。 
26.权利要求22的方法，其中所述还原糖选自：右旋糖、果糖、果葡糖浆、二羟基丙酮、赤藓酮糖、核酮糖、木酮糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、甘油醛、赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、半乳糖、塔罗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖和龙胆二糖，以及其中所述胺反应物选自：氨、氢氧化铵、肼、胍、伯胺类、仲胺类、季铵化合物、聚胺类、氨基酸类、和蛋白质。 
27.权利要求22的方法，其中该美拉德反应产物是通过使胺反应物、还原糖、和多元羧酸反应而形成的。 
28.权利要求22的方法，其中该美拉德反应产物是通过使胺反应物、还原糖、和多元羧酸在美拉德反应条件下反应而形成的，并且其中该胺反应物包括氢氧化铵，该还原糖包括右旋醣，和该多元羧酸包括柠檬酸。 
29.权利要求22的方法，其中该美拉德反应产物包含蛋白黑素。 
CN200980120423.4A 2008-06-05 2009-06-05 用于增强选择性分离的材料和方法 Expired - Fee Related CN102056671B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5914608P 2008-06-05 2008-06-05
US61/059,146 2008-06-05
PCT/US2009/046386 WO2009149334A2 (en) 2008-06-05 2009-06-05 Materials and process for enhancing selective separations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102056671A CN102056671A (zh) 2011-05-11
CN102056671B true CN102056671B (zh) 2014-01-29

Family

ID=41066064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980120423.4A Expired - Fee Related CN102056671B (zh) 2008-06-05 2009-06-05 用于增强选择性分离的材料和方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8425781B2 (zh)
CN (1) CN102056671B (zh)
AU (2) AU2009256036B2 (zh)
BR (1) BRPI0913298A2 (zh)
CA (1) CA2725107C (zh)
PE (1) PE20100438A1 (zh)
WO (1) WO2009149334A2 (zh)
ZA (1) ZA201008087B (zh)

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
JP2008516071A (ja) 2004-10-13 2008-05-15 クナーフ インシュレーション ゲーエムベーハー ポリエステル結合性組成物
KR20240056621A (ko) 2005-07-26 2024-04-30 크나우프 인설레이션, 인크. 접착제 및 이들로 만들어진 물질
US9828287B2 (en) 2007-01-25 2017-11-28 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
PL2124521T3 (pl) * 2007-01-25 2019-09-30 Knauf Insulation Podłoże do uprawy hydroponicznej
CN101668713B (zh) 2007-01-25 2012-11-07 可耐福保温材料有限公司 矿物纤维板
BRPI0721232B1 (pt) 2007-01-25 2023-01-24 Knauf Insulation Limited Placa de madeira compósita
EP2137223B1 (en) 2007-04-13 2019-02-27 Knauf Insulation GmbH Composite maillard-resole binders
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
US8580139B2 (en) * 2008-08-02 2013-11-12 Georgia-Pacific Chemicals Llc Dedusting compositions and methods for making and using same
MX2011001041A (es) 2008-08-02 2011-05-19 Georgia Pacific Chemicals Llc Emulsiones de brea.
US8048332B2 (en) * 2008-11-12 2011-11-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US7998244B2 (en) * 2008-12-16 2011-08-16 Freedom Industries, Inc. Process of treating metal bearing crushed rock to control respirable dust during transport in the process including a metal concentrating circuit
EP2223940B1 (en) 2009-02-27 2019-06-05 Rohm and Haas Company Polymer modified carbohydrate curable binder composition
PL2223941T3 (pl) 2009-02-27 2019-04-30 Rohm & Haas Szybkoutwardzalna kompozycja węglowodanowa
CA2765038C (en) * 2009-06-24 2017-03-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Guanidine-based polymers for separation processes
WO2011015946A2 (en) 2009-08-07 2011-02-10 Knauf Insulation Molasses binder
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9604878B2 (en) 2009-08-11 2017-03-28 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9676954B2 (en) 2009-08-11 2017-06-13 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders under controlled acidic conditions
US9034970B2 (en) 2009-08-11 2015-05-19 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
WO2011028940A1 (en) 2009-09-02 2011-03-10 Georgia-Pacific Chemicals Llc Dedusting compositions and methods for making and using same
WO2011028964A1 (en) * 2009-09-02 2011-03-10 Georgia-Pacific Chemicals Llc Dedusting agents for fiberglass products and methods for making and using same
JP5550933B2 (ja) * 2010-02-04 2014-07-16 住友金属鉱山株式会社 高砒素含銅物からの砒素鉱物の分離方法
US8936111B2 (en) * 2010-03-06 2015-01-20 Halliburton Energy Services, Inc. Invert drilling fluids having enhanced rheology and methods of drilling boreholes
JP5616277B2 (ja) 2010-04-22 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ５−炭素還元糖からの耐久性熱硬化性バインダー組成物および木材バインダーとしての使用
EP2386605B1 (en) * 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
WO2011138459A1 (en) 2010-05-07 2011-11-10 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
EP3922655A1 (en) 2010-05-07 2021-12-15 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
RU2566347C2 (ru) 2010-05-17 2015-10-27 ДЖОРДЖИЯ-ПЭСИФИК КЕМИКАЛЗ ЭлЭлСи Проппанты для применения в гидравлическом разрыве подземных пластов
CA2801546C (en) 2010-06-07 2018-07-10 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5977015B2 (ja) 2010-11-30 2016-08-24 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 還元糖およびアミンの安定な反応性熱硬化性配合物
CA2834816C (en) 2011-05-07 2020-05-12 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
EP2714242B1 (en) 2011-05-25 2022-10-26 Cidra Corporate Services, Inc. Flotation separation using beads or bubbles containing polydimethylsiloxane
US9731221B2 (en) 2011-05-25 2017-08-15 Cidra Corporate Services, Inc. Apparatus having polymer surfaces having a siloxane functional group
BRPI1104018B1 (pt) 2011-08-31 2016-12-20 Cargill Inc aditivo anti-formação de poeira, processo para a fabricação do aditivo anti-formação de poeira, uso do aditivo antiformação de poeira, método para reduzir a emissão de poeira de fertilizantes e método para reduzir a emissão de poeira na indústria de mineiração
GB201115823D0 (en) 2011-09-13 2011-10-26 Novel Polymer Solutions Ltd Mineral processing
BE1020570A3 (fr) * 2011-11-04 2014-01-07 Knauf Insulation Liants et materiaux qui en decoulent.
BE1020571A3 (fr) * 2011-11-04 2014-01-07 Knauf Insulation Liants et materiaux qui en decoulent.
WO2013120011A1 (en) 2012-02-09 2013-08-15 Energ2 Technologies, Inc. Preparation of polymeric resins and carbon materials
US9133337B2 (en) * 2012-02-09 2015-09-15 Georgia-Pacific Chemicals Llc Methods for making polymer particulates in gel form
CN104254560B (zh) * 2012-02-09 2017-09-22 佐治亚-太平洋化工品有限公司 制备聚合物树脂的方法和碳材料
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
EP2669325B1 (en) 2012-05-29 2016-01-13 Rohm and Haas Company Bio-based flame resistant thermosetting binders with improved wet resistance
US9695311B2 (en) 2012-07-27 2017-07-04 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
US9567655B2 (en) 2012-10-22 2017-02-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Processes for the separation of ores
CN103801462B (zh) * 2012-11-08 2016-05-25 肖国光 一种氧化矿矿石浮选捕收剂
WO2014086777A2 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Knauf Insulation Binder
GB201223171D0 (en) * 2012-12-21 2013-02-06 Oilflow Solutions Holdings Ltd Hydrocarbons
FR3004721B1 (fr) * 2013-04-18 2016-03-04 Snf Sas Procede perfectionne de recuperation du bitume des sables bitumeux
WO2014200671A2 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Meadwestvaco Corporation Clay inhibitors for drilling, fracturing, and other procedures
US9371356B2 (en) * 2013-06-27 2016-06-21 Aicardo Roa-Espinosa Separation of biocomponents from manure
US10076126B2 (en) 2013-09-24 2018-09-18 Nestec S.A. Process for preparing a flavour composition
US9266120B2 (en) * 2013-10-01 2016-02-23 Ecolab Usa Inc Collectors for mineral flotation
WO2015054381A1 (en) * 2013-10-09 2015-04-16 Georgia-Pacific Chemicals Llc Collector compositions and methods for making and using same
US20150115197A1 (en) * 2013-10-28 2015-04-30 Natural Alternatives, Llc Dust suppression composition and method
CA2929930A1 (en) 2013-11-08 2015-05-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Depressants for use in separation processes
MX2016010192A (es) 2014-02-07 2017-01-09 Knauf Insulation Inc Articulos no curados con estabilidad en almacen mejorada.
US9896366B2 (en) * 2014-02-26 2018-02-20 Ecolab Usa Inc. Alternative additives to enhance slurry dewatering
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
DE102014017645A1 (de) * 2014-12-01 2016-06-02 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur selektiven Flotation von Kainit aus Mineralgemischen unter Verwendung von sulfatierten Fettsäuren als Sammlerreagenz
KR102636894B1 (ko) 2015-08-28 2024-02-19 그룹14 테크놀로지스, 인코포레이티드 극도로 내구성이 우수한 리튬 인터칼레이션을 나타내는 신규 물질 및 그의 제조 방법
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
US10293345B2 (en) 2015-10-12 2019-05-21 Kraton Chemical, Llc Collector compositions and methods of using thereof
CN105331421B (zh) * 2015-12-02 2018-10-09 深圳市瑞成世代实业有限公司 一种煤炭浮选脱硫组合抑制剂及其应用
US11427508B2 (en) * 2016-04-15 2022-08-30 Borregaard As Process for preparing low air entraining, low viscosity lignosulfonates
CN106000656B (zh) * 2016-05-31 2018-10-16 北京矿冶研究总院 一种铜铅抑制剂及其应用
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
AU2017306162A1 (en) * 2016-08-04 2019-02-21 Kemira Oyj Process for mineral ore flotation in the presence of multivalent metal ions
PE20190765A1 (es) * 2016-08-31 2019-06-05 Kemira Oyj Depresores selectivos de polimeros cationicos
CN109715672A (zh) 2016-09-19 2019-05-03 凯米罗总公司 附聚半纤维素组合物、其制备方法以及从矿石富集所需矿物的方法
CN106179767B (zh) * 2016-09-23 2018-04-03 中南大学 一种1，3，4‑噁二唑‑2‑硫酮类浮选捕收剂的应用
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
CN107057711B (zh) * 2017-04-06 2021-02-09 济南大学 一种土壤化学氧化修复添加剂的制备方法
CN108160336B (zh) * 2017-12-26 2020-11-03 中国地质科学院矿产综合利用研究所 一种碲铋矿浮选抑制剂及其制备方法和应用
WO2019157472A1 (en) * 2018-02-11 2019-08-15 Mcknight Gary David Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed organo polycarboxylate functionalities that improves efficiencies and properties of nitrogen sources
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
CN109759240A (zh) * 2018-12-10 2019-05-17 中化地质矿山总局地质研究院 乳化剂在萤石选矿中的应用
CN109985731B (zh) * 2019-04-10 2020-10-30 中南大学 一种具有缓释转化功能的高镁硫化矿物浮选抑制剂及其应用
US11639292B2 (en) 2020-08-18 2023-05-02 Group14 Technologies, Inc. Particulate composite materials
CN112051249B (zh) * 2020-09-07 2021-06-22 福州大学 一种对氨基苯磺酸修饰的钙钛矿复合材料及其在检测亚硝酸盐中的应用
CN112718255B (zh) * 2020-12-08 2021-12-14 中南大学 一种电化学氧化降解矿物表面浮选药剂的方法
PE20221632A1 (es) * 2021-02-03 2022-10-19 Bustamante Felipe Rey Modificador superficial de minerales como aditivo no toxico para mejorar el proceso de flotacion de minerales cupricos, ferricos y polimetalicos
CA3220698A1 (en) * 2021-06-01 2022-12-08 Sampsa Greus Real time detection of solids content in aqueous colloidal dispersions such as oil sands tailings using microwave sensors
CN113399122A (zh) * 2021-06-21 2021-09-17 昆明冶金研究院有限公司 一种铝土矿正浮选捕收剂及其制备方法与应用
CN113528815B (zh) * 2021-07-28 2023-05-23 矿冶科技集团有限公司 钴锰多金属氧化矿回收有价金属的方法和应用
CN113617532B (zh) * 2021-08-09 2023-01-24 彝良驰宏矿业有限公司 一种铅硫硫化矿浮选分离的组合抑制剂及应用
CN114410292A (zh) * 2022-01-11 2022-04-29 北京交通大学 钝化无机钙钛矿纳米晶制备方法
CN115007326B (zh) * 2022-04-06 2023-09-19 郴州市苏仙区黄泥坳矿业有限公司 一种高钙型钨萤石矿的浮选方法
CN115501980A (zh) * 2022-11-01 2022-12-23 昆明理工大学 一种黄铜矿与滑石浮选分离抑制剂及其应用
CN115672559A (zh) * 2022-11-10 2023-02-03 昆明理工大学 一种抑制剂在萤石反浮选脱除方解石中的应用
CN117732599B (zh) * 2024-02-07 2024-05-31 矿冶科技集团有限公司 脂肪酸改性物、耐低温锂辉石矿药剂及其制备方法和使用其浮选锂辉石的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1652861A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-03 JH Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard reaction products
CN101137443A (zh) * 2004-12-23 2008-03-05 佐治亚-太平洋化学有限责任公司 胺-醛树脂及其在分离工艺中的应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1801052A (en) 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1801053A (en) 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US2696912A (en) * 1953-02-02 1954-12-14 Duval Sulphur & Potash Company Concentrating or separating of the values from soluble ores
DE1546290A1 (de) * 1966-04-30 1970-02-26 Bayer Ag Flotationsmittel fuer die Faser- und Fuellstoffrueckgewinnung aus Papiermaschinenabwaessern
SU724203A1 (ru) 1978-09-13 1980-03-30 Институт общей и неорганической химии АН Белорусской ССР Депрессор глинисто-карбонатных шламов дл флотации калийсодержащих руд
US4339331A (en) * 1980-12-05 1982-07-13 American Cyanamid Company Crosslinked starches as depressants in mineral ore flotation
JPH119189A (ja) * 1997-06-26 1999-01-19 Japan Tobacco Inc ミルク入りコーヒー飲料およびその製法
US6992203B2 (en) * 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
US7169257B2 (en) * 2003-11-12 2007-01-30 Kemira Chemicals, Inc. Method of deinking waste paper using a reduced alkali system
US8092686B2 (en) 2004-12-23 2012-01-10 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes
US8702993B2 (en) * 2004-12-23 2014-04-22 Georgia-Pacific Chemicals Llc Amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes
KR20240056621A (ko) * 2005-07-26 2024-04-30 크나우프 인설레이션, 인크. 접착제 및 이들로 만들어진 물질
CN102513024B (zh) * 2007-07-03 2015-02-11 佐治亚-太平洋化工品有限公司 马来化脂肪酸的化学改性

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1652861A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-03 JH Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard reaction products
CN101137443A (zh) * 2004-12-23 2008-03-05 佐治亚-太平洋化学有限责任公司 胺-醛树脂及其在分离工艺中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开平11-9190A 1999.01.19

Also Published As

Publication number Publication date
CA2725107C (en) 2016-07-12
AU2009256036A1 (en) 2009-12-10
AU2010101464A4 (en) 2011-02-03
ZA201008087B (en) 2012-02-29
CN102056671A (zh) 2011-05-11
US20130217791A1 (en) 2013-08-22
PE20100438A1 (es) 2010-07-14
US8425781B2 (en) 2013-04-23
WO2009149334A2 (en) 2009-12-10
WO2009149334A3 (en) 2010-04-15
BRPI0913298A2 (pt) 2016-01-26
US20090301972A1 (en) 2009-12-10
CA2725107A1 (en) 2009-12-10
AU2009256036B2 (en) 2016-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102056671B (zh) 用于增强选择性分离的材料和方法
Zhang et al. Flotation of iron ores: A review
US9567655B2 (en) Processes for the separation of ores
CA2892741C (en) Mixed collector compositions
AU2007261248B2 (en) Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes
AU2005322209B2 (en) Modified amine-aldehyde resins and uses thereof in separation processes
CN105792942B (zh) 捕收剂组合物及其制备和应用方法
JP5678105B2 (ja) 少なくとも１種の疎水性修飾ポリアルキレンイミンを含む捕集剤を用いてケイ酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩を分離するためのフロス浮選方法
CN113275131B (zh) 用于泡沫浮选的磺化改性剂
Liu et al. Interaction mechanism of miscible DDA–Kerosene and fine quartz and its effect on the reverse flotation of magnetic separation concentrate
US20160114337A1 (en) Polyamidoamine cationic collectors and methods for making and using same
CN112791859B (zh) 一种磷酸氨酸化合物的应用
Ai et al. Exploration of an eco-friendly depressant 2-hydroxyphosphonylacetic acid for the flotation separation of barite from calcite
BR112020022057B1 (pt) Uso de polióis para aperfeiçoar um processo de flutuação reversa em espuma do minério de ferro
BR112020022057A2 (pt) uso de polióis para aperfeiçoar um processo de flutuação reversa em espuma do minério de ferro

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1159020

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140129

Termination date: 20170605

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1159020

Country of ref document: HK